DE942654C

DE942654C - Process for the treatment of bleaching earth containing mineral oils

Info

Publication number: DE942654C
Application number: DEP7719A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Wolfgang Kehse
Original assignee: PINTSCH OEL GmbH
Current assignee: PINTSCH OEL GmbH
Priority date: 1952-05-29
Filing date: 1952-05-29
Publication date: 1956-05-03

Description

Verfahren zur Behandlung mineralölhaltiger Bleicherden Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von mineralölhaltigen Bleicherden, wie sie bei der Behandlung von Mineralölen mit Bleicherden in der Filterpresse anfallen. Die aus der Filterpresse kommende Bleicherde enthält trotz äußerlich trockenen Zustandes noch etwa 5°% des behandelten Öls Man hat nun bereits vorgeschlagen, diesen noch in der Bleicherde enthaltenen Ölanteil mit Lösungsmitteln zu extrahieren. Dieses extraktionsfähige öl ist jedoch sehr stark asphalt- und harzreich, da zur Entfernung dieser Bestandteile das Ursprungs öl mit Bleicherde behandelt wurde. Eine Extraktion mit Lösungsmitteln ist daher zwar technisch möglich, jedoch unwirtschaftlich, da das extrahierte Öl wegen seiner Asphalt- und Harzbestandteile gewöhnlich nur als Heizöl weiter verwendet werden kann.Process for the treatment of mineral oil-containing bleaching earths The invention refers to a process for the treatment of bleaching earth containing mineral oil, as they occur when mineral oils are treated with bleaching earth in the filter press. The bleaching earth coming out of the filter press contains bleaching earth despite its outwardly dry condition still about 5% of the treated oil. It has already been suggested that this still be to extract the oil content contained in the bleaching earth with solvents. This Extractable oil is very rich in asphalt and resin because it is used for removal of these components the oil of origin has been treated with fuller's earth. An extraction with solvents is therefore technically possible, but uneconomical because the extracted oil usually only as because of its asphalt and resin components Heating oil can continue to be used.

Nach der Erfindung wird daher ein anderer Weg zur Wiedergewinnung des in der Bleicherde enthält tenen Öls vorgeschlagen, und zwar wird mineralölhaltige Bleicherde mit Ammoniakwasser von ungefähr 800 versetzt. Zur guten Durchmischung der Bleicherde mit dem Ammoniakwasser werden beide Bestandteile beispielsweise in einem Rührwerk durchgemischt. Durch den Kontakt mit dem Ammoniakwasser tritt eine Vergiftung der Absorptionsfähigkeit der Bleicherde für das gebundene Mineralöl ein, so daß nach Beendigung des Rührvorganges und Absetzen der Mischung eine Trennung in Öl, Ammoniakwasser und weitgehendst entölter Bleicherde eintritt. Voraussetzung für dieses Absetzen ist eine genügende Menge von Flüssigkeit bzw. Wasser, so daß sich die einzelnen Öltröpfchen frei nach oben bewegen können und zwischen der sich bildenden Ö1- und Bleicherdeschicht eine genügend große Flüssigkeitsschicht gebildet wird. Das -Abziehen der Ölschicht kann dann in bekannter Weise erfolgen. According to the invention, therefore, there is another way of recovery of the oil contained in bleaching earth is proposed, namely mineral oil-containing Bleaching earth mixed with ammonia water of about 800. For good mixing the full earth with the ammonia water, both components are for example in mixed with an agitator. When it comes into contact with the ammonia water, a Poisoning the absorption capacity of the fuller's earth for the bound mineral oil, so that after the stirring process has ended and the mixture has settled, a separation occurs occurs in oil, ammonia water and largely de-oiled fuller's earth. pre-condition A sufficient amount of liquid or water is required for this settling so that the individual oil droplets can move freely upwards and between the themselves forming a layer of oil and bleaching earth formed a sufficiently large layer of liquid will. The removal of the oil layer can then take place in a known manner.

Bei der Behandlung der Mineralöle werden nu der Bleicherde, z. B. zu Neutralisationszwecken, Kalk zugesetzt. Bei derartigen kalkhaltigen Bleicherden tritt eine -Aufhebung der Verbindung zwischen öl und Bleicherde bei Anwendung von reinem Ammoniakwasser nicht ein. Um das Verfahren nach der Erfindung jedoch auch für kalkhaltige Bleicherde anwendbar zu machen, wird Ammoniakwasser benutzt, welches Spuren organischer Stickstoffverbindungen, z. B. Rhodan- und Cyanverbindungen, enthält. In Anwesenheit dieser Verbindungen löst sich das Öl leicht auch aus kalkhaltiger Bleicherde. In the treatment of the mineral oils only the fuller's earth, z. B. for neutralization purposes, lime added. With such calcareous bleaching earths a breakdown of the connection between oil and fuller's earth occurs when using pure ammonia water. To the method according to the invention, however, too To make it applicable to calcareous fuller's earth, ammonia water is used, which Traces of organic nitrogen compounds, e.g. B. Rhodane and cyano compounds contains. In the presence of these compounds, the oil easily dissolves even from calcareous ones Fuller's earth.

Anstatt dem Ammoniakwasser die genannten Stickstoffverbindungen zuzusetzen, kann das in Gaswerken anfallende Ammoniakwasser in qangereinigtem Zustand verwendet werden, welches die genannten Stickstoffverbindungen schon enthält. Das gleiche ist bei dem bei der Entwässerung von Rohteer anfallendem Ammoniakwasser der Fall. Der Ammoniakgehalt beider Abwässer ist zur Durchführung des Verfahrens ausreichend.Instead of adding the nitrogen compounds mentioned to the ammonia water, the ammonia water that occurs in gasworks can be used in a purified state which already contains the nitrogen compounds mentioned. The same is the case with the ammonia water that occurs during the dewatering of raw tar. The ammonia content of both wastewaters is sufficient to carry out the process.

Nach Abziehen der oberen ölschicht und des entölten Bleicherdeschlamms kann das benutzte Ammoniakwasser nach Zusatz von etwas frischem Ammoniakwasser wieder verwendet werden. Das abgezogene Öl enthält noch Bleicherdespuren, die durch eine nachgeschaltete Wäsche mit Wasser entfernt werden können. Bei dieser Wäsche, ebenso wie bei der Behandlung der Bleicherde - mit Ammoniakwasser, ist bei der praktischen Durchführung des Verfahrens keinerlei Neigung zur tmulsionsbildung beobachtet worden. Der geworinene Bleicherdeschlamm aus der Ammoniakwäsche kann wieder, allerdings bei verminderter Aktivität, zur Bleichung eingesetzt werden. Gegebenenfalls kann sie vor der Wiederverwendung einer Glühbehandlung unterworfen werden. Wird die Bleicherde nicht wiederverwendet, so kann der Schlamm, ohne Gefahr einer Verseuchung des Geländes mit Ölspuren, verschlämmt werden, da er durch die Behandlung nach dem Verfahren der Erfindung praktisch ölfrei ist. After removing the upper oil layer and the de-oiled bleaching earth sludge the used ammonia water can be recovered after adding some fresh ammonia water be used. The withdrawn oil still contains traces of bleaching earth caused by a downstream laundry can be removed with water. With this wash, too as with the treatment of fuller's earth - with ammonia water, is practical When carrying out the process, no tendency to emulsify was observed. The bleaching earth sludge recovered from ammonia washing can be recovered, however in case of reduced activity, can be used for bleaching. If necessary, can they are subjected to an annealing treatment before reuse. Will the fuller's earth not reused, the sludge can be used without the risk of contaminating the site with traces of oil, due to the treatment after the procedure of the invention is practically oil-free.

Eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach der Erfindung besteht darin, die bei dem -bisher geschilderten Verfahren notwendige große Menge Ammoniakwasser herabzusetzen und trotzdem eine einwandfreie Trennung zu erzielen. Zur Durchführung des bisher geschilderten Verfahrens ist ein Volumenverhältnis von Bleicherde zu Ammoniakwasser von ungefähr 1 :5 bis 1 : 8 notwendig, um eine einwandfreie Trennung zwischen Öl, Ammoniakwasser und Bleicherde zu erzielen. Diese Menge kann durch folgenden Verfahrensgang herabgesetzt werden. Die Bleicherde wird nur mit einer so großen Menge Ammoniakwasser versetzt, die ausreichend ist, um im Rührwerk die Bleicherde zu einem homogenen. Schlamm zu verrühren. Die bei dieser geringen Menge auftretende Vergiftung der Bleicherde ist bereits ausreichend, um den Ölanteil aus der Bleicherde zu lösen. Er hat . den Vorteil, daß die Abmessungen des Rührwerkes bei gleicher Durchsatzleistung der Bleicherde kleiner werden und daß der Wärmeaufwand zur Erhitzung auf die gewünschte Temperatur von ungefähr 80" geringer wird. Die Aufschlul3wirkung in dem Schlamm ist die gleiche wie bei dem ersten Verfahren. Lediglich eine Trennung des Öls aus der Bleicherde kann wegen des zu geringen Flüssigkeitszusatzes nicht stattfinden. Um nun diese Trennung durchzuführen, wird der Schlamm in einen größeren Absatzbehälter übergeführt und dort durch Zugabe entsprechender Wassermengen so weit verdünnt, daß die Trennung in Öl, Flüssigkeit und Bleicherdeschlamm erfolgen kann. Ausführungsbeispiel: Die aus der Filterpresse kommende Bleicherde wird mit reinem Ammoniakwasser im Verhältnis 1 :5 bis 1 : 8 versetzt und auf 80" erwärmt, worauf das auf der Oberfläche der Flüssigkeit schwimmende Öl abgezogen wird. There is a further embodiment of the method according to the invention therein, the large amount of ammonia water necessary in the process described so far reduce and still achieve a perfect separation. To carry out of the process described so far is a volume ratio of fuller's earth to Ammonia water of approximately 1: 5 to 1: 8 is necessary for proper separation between oil, ammonia water and fuller's earth. This amount can be achieved by the following Procedure to be reduced. The fuller's earth will only come with such a large one Amount of ammonia water added, which is sufficient to make the bleaching earth in the agitator to a homogeneous one. Stir the mud. The one that occurs with this small amount Poisoning the fuller's earth is already sufficient to remove the oil content from the fuller's earth to solve. He has . the advantage that the dimensions of the agitator are the same Throughput of the fuller's earth will be smaller and that the heat input for heating to the desired temperature of about 80 ". The opening effect in the mud is the same as in the first method. Just a separation the oil from the bleaching earth cannot because of the insufficient amount of liquid added occur. In order to carry out this separation, the sludge is divided into a larger one Transfer container and there by adding appropriate amounts of water so diluted that they are separated into oil, liquid and bleaching earth sludge can. Exemplary embodiment: The bleaching earth coming from the filter press is mixed with pure ammonia water in a ratio of 1: 5 to 1: 8 and heated to 80 ", whereupon the oil floating on the surface of the liquid is drawn off.

Beim zweiten Ausführungsbeispiel wird die Bleicherde im Verhältnis von ungefähr 1 : 0,3 bis 1 : 1 mit angewärmtem Ammoniakwasser versetzt und in ein Absatzbecken gegeben, in dem eine weitere Wassermenge im Verhältnis von 1 : 4 bis 1 : 7 Volumeinheiten- Bleieherdeschlamm zu Wasser zugesetzt wird. Bei kalkhaltiger Bleicherde kann der Zusatz organischer Sdckstoffverbindungen im Ammoniakwasser in beiden Fällen unter O,IO/o liegen. In the second embodiment, the fuller's earth is in proportion from about 1: 0.3 to 1: 1 with warmed ammonia water and poured into a Given basin in which a further amount of water in a ratio of 1: 4 to 1: 7 volume units lead hearth slurry is added to water. With more calcareous Fuller's earth can add organic pollutants to ammonia water in both cases are below O, IO / o.

Die Erwärmung ist nach oben durch sdas Auskochen des Ammoniaks aus der Mischung begrenzt. The heating is done upwards by boiling off the ammonia the mix is limited.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the treatment of mineral oil-containing bleaching earths, characterized in that it is mixed with ammonia water, which. Traces of organic Nitrogen compounds, such as rhodan or cyano compounds, contains, at temperatures treated under 1000 and at atmospheric pressure.

2. The method according to claim I, characterized in that- as slurry water Gas water or accompanying water from raw tar is used.

3. The method according to claim I and 2, characterized in that the Mineral oil-containing fuller's earth with the slurry water to form a homogeneous, non-settable Sludge is stirred, which is then diluted with cold or warm water until a separation into oil, water and oil-free fuller's earth is possible.

4. The method according to claim I to 3, characterized in that the recovered bleaching earth sludge for further use after it has been dried is fed.

Referenced publications: Austrian patent specification No. 104 756; British Patent No. 528,766; French Patent No. 854 803; German patent specification No. 540 621.