DE940166C

DE940166C - Process for the production of planographic printing plates

Info

Publication number: DE940166C
Application number: DEW4777A
Authority: DE
Inventors: Frederick Hazard Frost
Original assignee: Warren SD Co
Current assignee: Warren SD Co
Priority date: 1948-06-28
Filing date: 1950-12-15
Publication date: 1956-03-15

Description

Die Erfindung bezieht sich auf beschichtete Platten für Flachdruck sowie deren Herstellung und Behandlung.The invention relates to coated plates for planographic printing and their manufacture and treatment.

Während der letzten Jahre wurden sehr wesentliehe Verbesserungen in der Herstellung von Papierdruckplatten für den lithographischen oder Flachdruck erzielt. Allgemein ausgedrückt, bestehen derartige Platten aus einem Papierträger, der naßfest sein kann und mindestens auf derDuring the past few years there have been very substantial improvements in the manufacture of Paper printing plates for lithographic or planographic printing achieved. Generally speaking, exist Such plates made of a paper carrier, which can be wet strength and at least on the

ίο einen Seite einen Überzug besitzt, der aus einem hydrophilen, schichtbilderiden Material besteht, in dem ein gewöhnlicher, inerter Füllstoff, wie Ton, Blanc fixe od. ä., verteilt ist. In manchen Fällen wird eine Waschschicht von geringem Gewicht und aus einem im wesentlichen durchsichtigen hydrophilen Schichtbildner, d. h. frei von Füllstoff, auf die vorstehend erwähnte Schicht aufgetragen, um eine übermäßige Durchdringung mit der Feuchtflüssigkeit zu verhindern, d. h. um ein verbessertes Abhalten von Wasser, Feuchtflüssigkeit oder Netzlösung zu gewährleisten. Jedoch muß man genau beachten, daß die Oberschicht nicht so undurchdringbar oder unporös wird, daß das zur Herstellung der Zeichnung verwendete Material nicht richtig aufgetragen werden kann.ίο one side has a coating that consists of a hydrophilic, layer-forming material in which an ordinary, inert filler, such as clay, Blanc fixe od. Ä., Is distributed. In some cases, a wash layer becomes light in weight and a substantially transparent hydrophilic film former, d. H. free of filler the above-mentioned layer applied to avoid excessive penetration with the dampening liquid to prevent d. H. to improve the retention of water, damp liquid or wetting solution to ensure. However, one must pay close attention to the fact that the upper layer is not so impenetrable or becomes non-porous that the material used to produce the drawing is not can be applied properly.

Gewöhnlich wurde festgestellt, daß, wenn die Widerstandsfähigkeit hydrophiler Oberflächen gegenüber Wasser sich verbessert, sie auch immer weniger Haftvermögen in bezug auf das zur Herstellung einer Zeichnung verwendete Material besitzen und als Druckplatten wertlos werden, da die Zeichnungen nicht darauf haftenbleiben.Usually it was found that when the resistance to hydrophilic surfaces Water improves, so does it have less and less adhesion with respect to that for manufacture own material used in a drawing and become worthless as printing plates because the Drawings do not stick to it.

Die Erfindung sieht eine Behandlung von lithographischen Druckoberflächen auf Papier, Metall oder anderem geeignetem Trägermaterial vor, die die Widerstandsfähigkeit der Druckoberflächen,The invention provides a treatment of lithographic printing surfaces on paper, metal or other suitable carrier material that enhances the resilience of the printing surfaces,

wenn diese benetzt sind, gegenüber einer Verschmutzung durch fettige Ölfarbe erhöht, während sie zur gleichen Zeit die Fähigkeit der Platten erhöht, auf die trockene Oberfläche derselben aufgetragene lithographische Zeichnungen festzuhalten. if these are wetted against contamination increased by greasy oil paint while at the same time increasing the ability of the panels to to record lithographic drawings applied to the dry surface thereof.

Praktisch besteht die Erfindung darin, daß eine lithographische Druckoberfläche oder -platte mit der wäßrigen Lösung einer Manganverbindung von ίο hoher Wertigkeit (d. h. über S) benetzt und diese Manganverbindung in situ zu einer wasserunlöslichen Manganverbindung reduziert' wird, in welcher das Mangan eine geringere Wertigkeit (d. h. unter 5) als in der ursprünglichen Verbindung besitzt. Die unlösliche Manganverbindung bleibt über die Oberfläche verteilt als ein fest anhaftender, bräunlicher Rückstand zurück," dessen Konstitution nicht sicher bekannt ist, bei. dem es sich jedoch wahrscheinlich z. B. um ein Manganoxyd oder -hydroxyd handelt.In practice, the invention consists in having a lithographic printing surface or plate the aqueous solution of a manganese compound of ίο high valency (i.e. via S) and this Manganese compound is reduced in situ to a water-insoluble manganese compound ', in which the manganese has a lower valence (i.e. below 5) than in the original compound owns. The insoluble manganese compound remains distributed over the surface as a firmly adhering, brownish residue, "the constitution of which is not known with certainty however, probably z. B. is a manganese oxide or hydroxide.

Die angewandte Manganverbindung von. hoher Wertigkeit kann irgendein lösliches Salz der Mangan- oder Permangansäure sein. Das am leichtesten zugängliche Salz dieser Art ist Kaliumpermanganat, aber auch andere zugängliche Salze, "wie Barium-, Natrium- und Zinkpermanganat, haben zufriedenstellende Ergebnisse erzielt. Um diese Manganverbindung zu reduzieren, sollte ein durch diese Verbindung oxydierbarer Stoff mit vorhanden sein. Bei lithographischen Platten aus Papier ist natürlich genügend organische Substanz an der Oberfläche der Platte vorhanden, um die Manganverbindung zu reduzieren. Wenn die das Papier bildenden Zellulosefasern der Wirkung der Manganverbindung ausgesetzt werden, so werden diese selbst die letztere reduzieren, während bei einem beschichteten Träger aus Papier der in der Schicht vorhandene organische Stoff die Manganverbindung reduzieren wird. Wenn gewünscht, kann auch vor der Behandlung mit Permanganat eine Schicht reduzierenden Stoffes auf die Oberfläche aufgetragen werden, mit dem besonderen Zweck, die Manganverbindung zu reduzieren; bei aus Papier gefertigten Platten ist dies aber weder erforderlich noch gewöhnlich von irgendwelchem besonderen Vorteil. Bei der -Verwendung- von Flachdruckplatten aus Metall jedoch wird eine Schicht von Gummiarabikum oder einem anderen organischen Stoff, der- die höherwertige Manganverbindung zu reduzieren vermag, noch bevor die Manganverbindung aufgetragen wird, auf die Oberfläche der Platten aufgebracht. . ·The applied manganese compound of. high valence can be any soluble salt of manganese or permanganic acid. The easiest accessible salt of this type is potassium permanganate, but also other accessible salts, "such as barium, sodium and zinc permanganate, have had satisfactory results. Um To reduce this manganese compound, a substance that can be oxidized by this compound should also be used to be available. In the case of lithographic plates made of paper, there is of course enough organic matter present on the surface of the plate to reduce the manganese compound. If that Cellulose fibers which form paper are exposed to the action of the manganese compound these themselves reduce the latter, while in the case of a coated paper carrier the in the Layer of organic matter present will reduce the manganese compound. If desired, a layer of reducing agent can also be applied to the surface before treatment with permanganate applied with the specific purpose of reducing the manganese compound; at made of paper plates this is neither required nor usually of any special advantage. When using Metal planographic printing plates, however, will have a layer of gum arabic or another organic substance, the higher-valued manganese compound Able to reduce even before the manganese compound is applied, applied to the surface of the plates. . ·

Auf jeden Fall sollte so viel reduzierend wirkende Substanz vorhanden sein, daß damit, die Reaktion mit der gesamten ursprünglich aufgetragenen Menge an Manganverbindung gesichert ist. Es handelt sich dabei keineswegs um bedeutende Mengen, denn da nur eine geringe Menge von Manganverbindung aufgetragen werden muß, genügt gewöhnlich als Behandlung ein leichtes Abwaschen, mit einer verdünnten Lösung (2 bis-iöVo) von Kaliumpermanganat. Die unlösliche, durch die Reduktion gebildete Manganverbindung haftet an oder ist verbunden mit dem organischen, reduzier rend wirkenden Stoff oder dem daraus gebildeten Oxydationsprodukt, so daß die reduzierte Manganverbindung mit der Plattenoberfläche ein Ganzes bildet. . "In any case, enough reducing substance should be present to cause the reaction is secured with the entire originally applied amount of manganese compound. It These are by no means significant amounts, because there is only a small amount of Manganese compound has to be applied, a light wash off is usually sufficient as a treatment, with a dilute solution (2 bis-iöVo) of potassium permanganate. The insoluble manganese compound formed by the reduction adheres or is connected to the organic, reducing substance or the substance formed from it Oxidation product, so that the reduced manganese compound integrates with the plate surface forms. . "

Das Ergebnis der geschilderten Behandlung besteht in der Erhöhung des Vermögens, Wasser auf der Plattenoberfläche zurückzuhalten, der Verstärkung des Widerstandes der Oberfläche gegenüber einer Verschmutzung oder einem Tonigwerden durch Druckfarbe und der Verlängerung der Lebensdauer der Zeichnung auf der Platte. Die Wirkung der auf eine poröse Platte angewandten Behandlung besteht einmal wahrscheinlich darin, daß die Poren der Platte durch die unlösliche Manganverbindung verstopft werden, wodurch das Eindringen der Feuchtflüssigkeit in die Platte begrenzt oder verzögert wird. Zum anderen besteht die Wirkung in einem leichten Anrauhen der gesamten Oberfläche, wodurch eine gewisse »Griffigkeit« für die Verankerung des zur Herstellung der Zeichnung verwendeten Materials und das Haftenbleiben von Wasser oder Netzflüssigkeit an den zeichnungsfreien Stellen der Plattenoberfläche erzeugt wird. In mindestens einigen Fällen scheint es, daß die hydrophilen Eigenschafteil des Plattenoberflächenmaterials durch die Oxydationswirkung go des Permanganate verstärkt werden.The result of the treatment described is to increase the ability to water to retain the surface of the plate, increasing the resistance to the surface soiling or toning by printing ink and the elongation of the Life of the drawing on the plate. The effect of applied to a porous plate Treatment is probably once that the pores of the plate by the insoluble manganese compound are clogged, which limits the penetration of the wet liquid into the plate or is delayed. On the other hand, the effect is a slight roughening of the whole Surface, creating a certain "grip" for the anchoring of the Drawing material used and the adhesion of water or network liquid to the drawing-free areas of the plate surface is generated. Seems in at least some cases it that the hydrophilic property part of the plate surface material go by the oxidizing effect of the permanganate are strengthened.

Das Permanganat kann in Verbindung mit anderen Stoffen verwendet werden, die dem Papier nützliche Eigenschaften verleihen. Zum Beispiel wurde festgestellt, daß die Verwendung von Permanganat in Verbindung mit wasserlöslichen Salzen mehrwertiger 'Metalle verbesserte Ergebliisse zeitigen. Metallsalze organischer Säuren können nicht als Beimischung zu dem Permanganat verwendet werden, da sie das Permanganat reduzieren, bevor es auf das Papier aufgetragen wird; solche Salze können jedoch getrennt für sich entweder vor oder nach dem Permanganat aufgetragen werden. Für die Beimischung zum Permanganat verwendet man vorzugsweise Metallsalze, die auf das Permanganat keine außergewöhnlich starke Reduktionswirkung ausüben, also z. B. die Chloride, Nitrate und Sulfate der Metalle. Es wurde festgestellt, -daß die- Salze einiger- Metalle, wie Kupfer, Eisen, Aluminium und Zink, brauchbare Ergebnisse zeitigen, wenn sie zusammen mit dem Permanganat verwendet wurden; die besten Resultate wurden jedoch mit Kupfer- und Eisensalzen, besonders Cuprichlorid und Ferrichlorid, erzielt. ■ ... ; n₅ The permanganate can be used in conjunction with other materials that give the paper useful properties. For example, it has been found that the use of permanganate in conjunction with water-soluble salts of polyvalent metals produces improved results. Metal salts of organic acids cannot be used in admixture with the permanganate as they reduce the permanganate before it is applied to the paper; however, such salts can be applied separately either before or after the permanganate. For admixture with the permanganate, metal salts are preferably used which do not have an exceptionally strong reducing effect on the permanganate, e.g. B. the chlorides, nitrates and sulfates of metals. It has been found that the salts of some metals such as copper, iron, aluminum and zinc give useful results when used with the permanganate; however, the best results have been obtained with copper and iron salts, especially cuprichloride and ferric chloride. ■ ...; n ₅

Weiterhin wurde festgestellt, daß· es auch von Vorteil ist, ein fein zerkleinertes anorganisches Pigment in Verbindung mit dem Permanganat und dem Metallsalz zu verwenden. Dieses Pigment darf nicht vermittels eines Haftmittels auf das iao Papier gebracht und mit diesem verbunden werden, wie dies für das Pigment in Papierbeschichtungsmischungen zutrifft, sondern ist in Form einer wäßrigen Dispersion und frei von Haftmittel auf die Papieroberfläche aufzutragen. Ein bevorzugtes Material für diesen Zweck ist ein wäßriges Kiesel-It was also found that · it is also from The advantage is a finely ground inorganic pigment in combination with the permanganate and to use the metal salt. This pigment must not be attached to the iao Paper and bonded to it, as is done for the pigment in paper coating mixtures applies, but is in the form of an aqueous dispersion and free of adhesive to apply the paper surface. A preferred material for this purpose is an aqueous silica

erdesol, d. h. eine wäßrige Suspension kolloidaler Kieselerde, wie in derUSA.-Patentschrift2 375 738 beschrieben.erdesol, d. H. an aqueous suspension of colloidal silica as disclosed in U.S. Patent 2,375,738 described.

Der Grund für die durch die Verwendung von Metallsalzen und Pigment in Verbindung mit dem Permanganat erzielten verbesserten Erfolge ist noch nicht endgültig bekannt; in einigen Fällen ist es jedoch wahrscheinlich, daß sich das Metallsalz in den mikroskopischen Poren der PapieroberflächeThe reason for by the use of metal salts and pigment in conjunction with the Permanganate's improved successes are not yet fully known; in some cases it is however, it is likely that the metal salt is in the microscopic pores of the paper surface

ίο absetzt und mit dem Phosphat oder ähnlichen Bestandteil der Feuchtlösung reagiert, wenn das Papier als Druckplatte verwendet wird, und dadurch in den Poren eine unlösliche Metallverbindung bildet, die die Platte für Wasser undurchdringbarer macht. Ein Zusammenwirken von Permanganat und Metallsalz erscheint möglich, da in einigen Fällen der sich ergebende Nutzeffekt größer zu sein scheint, als auf Grund einer Addition der Wirkungsgrade bei getrennter Verwendung der beiden Verbindungen zu erwarten war. Auch das Pigment kann zu dem Verstopfen der Poren und der Erzeugung einer »Griffigkeit« auf der Plattenoberfläche beitragen, die sowohl das Haften des Wassers auf der bildfreien Oberfläche wie das der Zeichnung unterstützt.ίο settles and with the phosphate or similar ingredient the dampening solution reacts when the paper is used as a printing plate, and thereby an insoluble metal compound forms in the pores, which makes the plate more impermeable to water power. An interaction of permanganate and metal salt appears possible because in in some cases the resulting benefit appears to be greater than from one Addition of the efficiencies to be expected when the two compounds are used separately was. The pigment can also clog the pores and create a "grip" on the plate surface contribute to both the adhesion of the water to the non-image surface as supported by the drawing.

Eine erfindungsgemäß behandelte Flachdruckplatte ist sowohl für die direkte als auch für die Photolithographie verbessert. Platten aus Papier von so schlechter Qualität, daß sie für eine Verwendung an sich gänzlich ungeeignet sind, können nach einer Behandlung mit Permanganatlösung ganz zufriedenstellende Ergebnisse aufweisen. Platten, die schon von guter Qualität sind, kann man durch eine erfindungsgemäße Behandlung beträchtlich verbessern, so daß sie danach als ausgezeichnet oder als von höchster Qualität eingestuft werden können.A planographic printing plate treated according to the invention is suitable for both direct and Photolithography improved. Sheets of paper of such poor quality that they are fit for one use are completely unsuitable in themselves, can after treatment with permanganate solution show quite satisfactory results. Plates that are already of good quality can can be improved considerably by a treatment according to the invention, so that they are then excellent or can be classified as of the highest quality.

B ei sp i e1 ιB ei g e1 ι

Eine naßfeste Papierbahn mit einem Gewicht von 150 g/m² wurde aus einem Papierbrei hergestellt, der aus Papierfaserstoffen, Harzleim, einem Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt und Aluminiumsulfat bestand. Diese Bahn wurde dann mit einer durch einen Zusatz von handelsüblicher Formaldehydlösung leicht sauer gestellten Lösung von ammoniakalischem Kasein oberflächengeleimt. Nach dem Trocknen wurde die Bahn auf jeder Seite mit einem Gemisch beschichtet, dessen Trockengewicht 30 g/m² beträgt und das aus 100 Teilen Ton, 20 Teilen Kasein und 1V2 Teilen Dimethylolharnstoff besteht. Das beschichtete Papier wurde getrocknet und kalandert. Dann wurde es auf der einen Seite mit einer 5%igen wäßrigen Kaliumpermanganatlösung abgewaschen, wobei nach dem Trocknen die behandelte Oberfläche völlig braun war. Die derart behandelte Oberfläche wurde dann mit Erfolg für den Offsetdruck in einer Bürovervielfältigungsmaschine, die nach dem Offsetdruckverfahren arbeitete, verwendet, und zwar sowohl unter direkter Aufbringung einer Zeichnung auf die behandelte Oberfläche als auch mit einer auf photolithographischem Wege unter Verwendung von durch Chromat empfindlich gemachtem Albumin auf- 6g gebrachten Zeichnung. Das mit Ton und Kasein beschichtete Papier war vor der Behandlung mit Permanganatlösung für die Verwendung im Flachdruck nicht geeignet, denn es wurde fast sofort auf der ganzen Fläche durch Druckfarbe verschmutzt.A wet strength paper web with a weight of 150 g / m ² was produced from a paper pulp consisting of paper fibers, resin size, a melamine-formaldehyde condensation product and aluminum sulfate. This web was then surface-sized with a solution of ammoniacal casein made slightly acidic by the addition of a commercially available formaldehyde solution. After drying, the web was coated on each side with a mixture whose dry weight is 30 g / m ² and which consists of 100 parts of clay, 20 parts of casein and 1/2 parts of dimethylolurea. The coated paper was dried and calendered. One side of it was then washed off with a 5% strength aqueous potassium permanganate solution, the treated surface being completely brown after drying. The surface treated in this way was then successfully used for offset printing in an office duplicating machine using the offset printing process, both with direct application of a drawing to the treated surface and with one photolithographically using chromate-sensitized albumin applied drawing. The paper coated with clay and casein was unsuitable for use in planographic printing before treatment with permanganate solution, because the entire surface was soiled by printing ink almost immediately.

Example 2

Eine Papierplatte wurde aus naßfestem Material hergestellt, das mit einer ziemlich dicken Schicht unlöslich gemachten Natriumalginats versehen war. Diese Oberfläche war im Naßzustand einer Verschmutzung durch Druckfarbe gegenüber äußerst widerstandsfähig, besaß jedoch nicht genug Haftvermögen, um eine direkt aufgetragene Zeichnung für mehr als ein paar Drucke festzuhalten. Das Blatt wurde mit einer 3°/oigen wäßrigen Kaliumpermanganatlösung abgewaschen und getrocknet. Es wurde dann festgestellt, daß es eine direkt aufgetragene Zeichnung gut festhielt und ausgezeichnete Resultate bei Verwendung als Offsetplatte zeitigte.A paper board was made of wet strength material with a fairly thick layer insolubilized sodium alginate was provided. This surface was one when wet Extremely resistant to contamination from printing ink, but not enough Adhesion to hold a direct-applied drawing in place for more than a few prints. The leaf was washed with a 3% aqueous potassium permanganate solution and dried. It was then found to hold a direct line drawing well and produced excellent results when used as an offset plate.

Example 3

Überstreichbares, unbeschichtetes, hochglanzkalandertes Papier wird gemäß USA.-Patent- go schrift 2 088 893 hergestellt. Dieses Papier wird aus einem Papierbrei hergestellt, der gewöhnliche Papierfaserstoffe, Ton, Harzleim sowie Alaun enthält und so lange geschlagen wird, bis er keine Faserklumpen mehr enthält. Der Brei wird in eine g5 dichte Bahn verarbeitet, die kalandriert wird, solange die Oberfläche naß ist. Das erzeugte Blatt ist eben, besitzt einen hohen Dichtemeßwert und eine glatte Oberfläche. Gewöhnlich ist es nicht naßfest. Ein Blatt dieser Art von überstreichbarem, unbeschichtetem, einseitig hochglanzkalandertem Papier mit einem Grundgewicht von 80 g/m² wurde auf der hochglanzkalanderten Seite mit einer 6%igen wäßrigen Kaliumpermanganatlösung abgewaschen und getrocknet. Das derart behandelte Blatt wurde mit einer Schreibmaschine beschriftet und dann in einen Offsetvervielfältiger eingesetzt, wo es als Offset-Flachdruckplatte diente. Über fünfzig gute Abzüge wurden davon gemacht, bevor die nicht naßfeste Platte zerriß. Die zeichnungsfreien Stellen der Platte waren zum Zeitpunkt des Zerreißens immer noch nicht verschmutzt. Andererseits war es unmöglich, einen einzigen zufriedenstellenden Druck von dem hochglanzkalanderten Papier zu erhalten, wenn es nicht mit Permanganat behandelt worden war.Paintable, uncoated, high-gloss calendered paper is manufactured in accordance with USA patent specification 2,088,893. This paper is made from a paper pulp that contains ordinary paper fibers, clay, resin glue and alum and is beaten until it no longer contains any lumps of fiber. The slurry is processed into a g5 dense web which is calendered while the surface is wet. The sheet produced is flat, has a high density reading and a smooth surface. Usually it is not wet strength. A sheet of this type of paintable, uncoated, one-sided high-gloss calendered paper with a basis weight of 80 g / m ² was washed off on the high-gloss calendered side with a 6% strength aqueous potassium permanganate solution and dried. The sheet thus treated was written on with a typewriter and then set in an offset copier to serve as an offset planographic printing plate. Over fifty good prints were made before the non-wet strength plate tore. The non-marking areas of the plate were still not soiled at the time of the tearing. On the other hand, it was impossible to get a single satisfactory print from the glossy calendered paper unless it was treated with permanganate.

Example 4

Ein starker Papierträger wurde mit einer imprägnierenden Schicht von Harnstoff-Formaldehyd-Harz versehen, das eine Harzschicht auf der Oberfläche zurückließ. Man ließ das beschichtete Papier einige Monate lang altern; es war deutlich wasserabstoßend und als lithographische Platte nicht zu verwenden. Die Oberfläche wurde mit einer 2V2°/oigen wäßrigen Kaliumpermanga-A strong paper backing was made with an impregnating layer of urea-formaldehyde resin which left a layer of resin on the surface. That was left coated Age paper for a few months; it was markedly water repellent and considered lithographic Plate not to be used. The surface was treated with a 2V2% aqueous potassium permanganate

natlösung überstrichen und "getrocknet. Danach war es braun und mit Wasser und Feuchtlösung, die Glyzerin enthielt, leicht netzbar. Mit der Schreibmaschine wurde eine Beschriftung auf die trockene behandelte Oberfläche aufgebracht. Die zeichnungsenthaltende Oberfläche ließ sich mit sehr zufriedenstellenden Ergebnissen als Offsetplatte verwenden.Natural solution painted over and dried. Then it was brown and easily wettable with water and a moist solution containing glycerine. With the Typewriter writing was applied to the dry treated surface. the surface containing drawings could be used as an offset plate with very satisfactory results use.

Example

Der im Beispiel τ beschriebene Vorgang wurdeThe process described in example τ was

wiederholt und dabei die 5%ige Kaliumpermanganatlösung dieses Beispiels durch eine 3°/oige Na-repeated while using the 5% potassium permanganate solution this example by a 3% Na-

triumpermanganatlösung ersetzt. Die Ergebnisse waren den im Beispiel ι angegebenen ähnlich.trium permanganate solution replaced. The results were similar to those given in Example ι.

Example 6

Der im Beispiel ι beschriebene Vorgang wurdeThe process described in Example ι was

wiederholt und dabei die 5°/oige Kaliumpermanganatlösung dieses Beispiels durch eine 3%ige Zinkpermanganatlösung ersetzt. Die Ergebnisse waren den im Beispiel ι angegebenen ähnlich.repeated and thereby the 5% potassium permanganate solution of this example by a 3% Zinc permanganate solution replaced. The results were similar to those given in Example ι.

Example7

Das beschichtete Papierblatt aus Beispiel ι wurde, nachdem es mit Kaliumpermanganatlösung behandelt und getrocknet worden war, mit einer empfindlich machenden Lösung abgewaschen, die aus 30 Teilen Eialbumm, 16 Teilen Ammoniumbichromat, ir Teilen Ammoniumphosphat, 540Teilen Wasser und etwas Ammoniak bestand, um eine alkalische Reaktion der Lösung sicherzustellen. Das auf diese Weise behandelte Blatt wurde getrocknet und durch ein Negativ hindurch aktinischer Bestrahlung ausgesetzt. Das exponierte Blatt wurde dann abgewaschen,, um die nicht exponierte Eiweißschicht zu entfernen. Dann wurde es als Platte in einer Offsetpresse verwendet, wo es zufriedenstellende Ergebnisse erzielte.The coated paper sheet from Example ι was after it with potassium permanganate solution treated and dried, washed off with a sensitizing solution that from 30 parts Eialbumm, 16 parts ammonium dichromate, ir parts of ammonium phosphate, 540 parts of water and a little ammonia consisted of an alkaline Ensure reaction of the solution. The sheet thus treated was dried and exposed to actinic radiation through a negative. The exposed sheet was then washed off, to remove the unexposed layer of protein. Then it became a record used in an offset press where it has given satisfactory results.

Example 8

Dasselbe tonbeschichtete Papier wie im Beispiel ι wurde nach Trocknen und leichtem Kalandern "mit einer Waschschicht von 4 g (Trockengewicht) je m² einer i%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes einer niedrigviskosen Carboxymethylcellulose versehen. Das Blatt wurde getrocknet und dann mit einer 15% igen Lösung von Phosphorsäure abgewaschen, danach abgespült und wieder getrocknet. Jetzt wies das Blatt für die Verwendung als Flachdruckplatte völlig zufriedenstellende Eigenschaften auf. Wenn das Blatt mit einer Schreibmaschinenbeschriftung versehen wurde, dann konnten einige hundert Abzüge davon angefertigt werden, bevor der Untergrund für eine weitere Verwendung zu sehr verschmutzt war. Ein Teil des Blattes wurde vor dem Auftragen der Zeichnung mit einer 2%igen wäßrigen Lösung von Kaliumpermanganat abgewaschen und getrocknet.The same clay-coated paper as in Example 1 was, after drying and gentle calendering, "provided with a wash layer of 4 g (dry weight) per m ^{2 of} an i% aqueous solution of the sodium salt of a low-viscosity carboxymethyl cellulose. The sheet was dried and then with a 15% A solution of phosphoric acid was washed off, then rinsed and dried again. Now the sheet had perfectly satisfactory properties for use as a planographic printing plate. If the sheet was typewritten, then several hundred prints could be made before laying the surface for further use Before the drawing was applied, part of the sheet was washed off with a 2% aqueous solution of potassium permanganate and dried.

Wie zuvor wurde eine Zeichnung auf den mit Permanganat behandelten Oberflächen angefertigt, und die auf diese Art behandelte Platte ergab, bevor Verschmutzung eintrat, mehr als doppelt so viel an guten Drucken wie die nicht mit Permanganat behandelte Platte.As before, a drawing was made on the permanganate treated surfaces prepared, and the plate treated in this way resulted before Soiling occurred, more than twice as much good prints as that not treated with permanganate Plate.

Example 9

Das mit Permanganat behandelte und getrocknete Blatt aus Beispiel 8 wurde mit der empfindlich gemachten, im Beispiel 7 beschriebenen Albuminschicht überzogen. Die Platte wurde getrocknet und durch ein Negativ hindurch aktinischer Bestrahlung ausgesetzt. Die nichtexponierten Teile der empfindlich gemachten Schicht wurden mit einem Schwamm entfernt und die Platte dann in einem Offsetvervielfältiger benutzt, wo sie zuf riedenstellendeErgebnisse zeitigte.The sheet from Example 8 treated with permanganate and dried became sensitive to the made, described in Example 7 coated albumin layer. The plate was dried and exposed to actinic radiation through a negative. The unexposed parts of the sensitized Layer was removed with a sponge and the plate was then used in an offset copier, where it produced satisfactory results.

Example 10

Papier mit einem Gewicht von 75 bis 90 g/m², geleimt, aber ohne Naßfest-Sonderbehandlung, wurde auf einer Seite mit einem Überzug aus Stärke, Ton und Dimethylolharnstoff beschichtet (Trockengewicht 30 g/m²). Dann wurde das Papier getrocknet und kalandert. Danach wurde es auf der schon beschichteten Seite mit einer wäßrigen Mischung aus 4 Gewichtsteilen Kaliumpermanganat, 8 Gewichtsteilen wasserfreien Cuprichlorids, 1,5 Gewichtsteilen kolloidaler Kieselerde (auf Trockengewicht bezogen) und 86,5 Gewichtsteilen Wasser überzogen, getrocknet, hochglanzkalandert und war nunmehr gebrauchsfertig. Das Trockengewicht des aufgetragenen Überzugs war ungefähr 2,6 g/m².Paper with a weight of 75 to 90 g / m ² , sized but without a special wet strength treatment, was coated on one side with a coating of starch, clay and dimethylolurea (dry weight 30 g / m ² ). Then the paper was dried and calendered. Then it was coated on the already coated side with an aqueous mixture of 4 parts by weight of potassium permanganate, 8 parts by weight of anhydrous cuprichloride, 1.5 parts by weight of colloidal silica (based on dry weight) and 86.5 parts by weight of water, dried, high-gloss calendered and was now ready for use. The dry weight of the applied coating was approximately 2.6 g / m ² .

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Example 11

Ein dem im Beispiel 10 beschriebenen Papier ähnliches wurde auf der beschichteten Seite mit folgender Mischung überzogen: 4 Gewichtsteile Kaliumpermanganat, ' 4,8 Gewichtsteile wasser- 1°° freien Ferrichlorids, 5 Gewichtsteile kolloidaler Kieselerde, 88,2 Gewichtsteile Wasser. Danach wurde es getrocknet, hochglanzkalandert und war nunmehr gebrauchsfertig. Das Trockengewicht des Überzugs war ungefähr 2,5 bis 3 g/m².A paper similar to that described in Example 10 was coated on the coated side with the following mixture: 4 parts by weight of potassium permanganate, 4.8 parts by weight of anhydrous ferric chloride, 5 parts by weight of colloidal silica, 88.2 parts by weight of water. Then it was dried, high-gloss calendered and was now ready for use. The dry weight of the coating was approximately 2.5 to 3 g / m ² .

Das Cuprichlorid aus Beispiel 10 kann durch Cuprinitrat und das Ferrichlorid aus Beispiel 11 durch Ferrinitrat ersetzt werden. Die Ergebnisse bleiben die gleichen.The cupric chloride from example 10 can be replaced by cupric nitrate and the ferric chloride from example 11 be replaced by ferric nitrate. The results remain the same.

Die Konzentration der in den vorstehenden Bei- no spielen verwendeten Permanganat- und Metallsalzlösungen läßt sich in großem Rahmen verändern. Je konzentrierter im allgemeinen die aufgetragenen Lösungen sind, desto besser sind die Ergebnisse.The concentration of the substances mentioned in the preceding Bei no The permanganate and metal salt solutions used can be changed on a large scale. In general, the more concentrated the solutions applied, the better the results.

Claims

Patent claims:

i. Process for improving planographic printing properties one of organic reducing material, e.g. B. paper, existing. or such material, e.g. B. hydrophilic colloid, containing surface of planographic printing plates, characterized in that the surface with an aqueous, essentially of non-volatile organic, layer-forming substances

moistened free solution of water-soluble permanganate and then dried will.

2. The method according to claim i, characterized in that that a water-soluble salt of a polyvalent metal is added to the permanganate solution.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the permanganate solution a suspension of an inorganic pigment is added.

Referred publications:
German patent specifications No. 548 066, 586 253.

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