Verfahren zum Entsäuern von Chromleder Es wurde gefunden, daß man
chromgegerbte Leder besonders v orteilhaft mit einem Gemisch der Alkali-, Erdalkali-
oder Ammoniumsalze niedriger organischer Säuren entsäuern kann, wie es durch Neutralisation
des bei der Fettsäuresynthese durch Paraffinoxydation als Nebenerzeugnis anfallenden
Kühlerwassers mittels Alkalien, Erdalkalien oder Ammoniak und durch nachfolgendes
Eindampfen gewonnen wird. Dieses Salzgemisch enthält bei Verwendung von Natronlauge
zum Neutralisieren etwa 66,5°/o Säuren (als Essigsäure berechnet), wobei es sich
vorwiegend um ein Gemisch aus Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure handelt.
Der Natriumgehalt des Erzeugnisses ist etwa 26,4°/o. Als Beimengungen finden sich
vorwiegend Verbindungen, die durch Oxydation des Paraffins nicht bis zu Säuren,
sondern nur bis zu einer niederen Oxydationsstufe entstanden sind, insbesondere
Aldehyde und Alkohole. Im folgenden wird das erfindungsgemäß zu verwendende Erzeugnis
der Kürze halber als »Salzgemisch« bezeichnet. An Stelle des Salzgemisches aus Kühlerwasser
kann mit gleichem Erfolg ein Salzgemisch ver'vrendet werden, das auf gleiche Weise
aus dein Waschwasser des rohen Oxydationsproduktes der Fettsäuresynthese durch Paraffinoxydation,
das in den Oxydationsöfen anfällt, gewonnen ist. Im folgenden bezieht sich der Ausdruck
»Salzgemisch« auch auf das Erzeugnis aus Oxydatwaschwasser.Process for deacidifying chrome leather It has been found that one
chrome-tanned leather is particularly advantageous with a mixture of alkali, alkaline earth
or ammonium salts of lower organic acids can deacidify, as can be done by neutralization
that which occurs as a by-product in fatty acid synthesis through paraffin oxidation
Cooling water by means of alkalis, alkaline earths or ammonia and the following
Evaporation is obtained. This salt mixture contains when using caustic soda
to neutralize about 66.5% acids (calculated as acetic acid), being
predominantly a mixture of formic acid, acetic acid and propionic acid.
The sodium content of the product is around 26,4 ° / o. As admixtures are found
predominantly compounds which, through oxidation of the paraffin, do not lead to acids,
but only formed up to a lower oxidation level, in particular
Aldehydes and alcohols. The product to be used according to the invention is described below
for the sake of brevity referred to as "mixed salt". Instead of the salt mixture from cooler water
a salt mixture can be used with the same success in the same way
from your washing water of the raw oxidation product of fatty acid synthesis by paraffin oxidation,
that accrues in the oxidation furnace is recovered. In the following the term refers to
"Salt mixture" also applies to the product made from oxidized washing water.
Die neuen Entsäuerungsmittel _ kann man entweder für sich allein anwenden,.
wobei es aber erforderlich ist, die im Leder vorhandenen ungebundenen
Chromsalze
vorher durch Spülen zu entfernen; man kann dieses Salzgemisdh aber auch zusammen
mit den schon bisher zum Entsäuern verwendeten wasserlöslichen Sulfiten, Bisulfiten
oder Thiosulfaten anwenden. Es entsteht bei der gemeinsamen Verwendung des Salzgemisches
und der Sulfite, Bisulfite oder Thiosulfate ein Puffergemisch, das weitgehend unabhängig
von der eingesetzten Menge ein entsäuertes Chromleder ergibt, das in allen Schichten
einen fast gleichmäßigen und für das Färben und Lickern geeigneten pH-Wert aufweist.
-Daneben kommen hierbei die günstigen Eigenschaften der Sulfitochrombrwhen mit zur
Auswirkung. Dadurch wird ermöglicht, größere Mengen des noch ungebundenen Chroms
beim Entsäuern an das Leder zu binden, als bei der Verwendung des durch Neutralisation
von Kühlerwasser gewonnenen Salzgemisches für sich allein.The new deacidifying agents _ can either be used on their own.
but it is necessary to use the unbound in the leather
Chromium salts
to be removed beforehand by rinsing; but you can also combine this salt mixture
with the water-soluble sulfites, bisulfites, which have already been used for deacidification
or use thiosulfates. It is created when the salt mixture is used together
and the sulfites, bisulfites or thiosulfates a buffer mixture that is largely independent
depending on the amount used, the result is a deacidified chrome leather that is used in all layers
has an almost uniform pH value suitable for dyeing and licking.
-In addition, the favorable properties of the sulfitochromic broths come with it
Impact. This enables larger amounts of the still unbound chromium
to bind to the leather when deacidifying than when using the neutralization
salt mixture obtained from cooler water on its own.
Die folgenden Beispiele zeigen, wie das Verfahren zweckmäßig durchgeführt
werden kann. (Die Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht der Leder.) Beispiel
i Zum Entsäuern von Chromleder verwendet man 25o°/o Wasser und ?% Salzgemisch. Mit
dieser Flotte wird das Leder bei 3o° während 45 Minuten im Walkfaß behandelt. Die
Entsäuerung vollzieht sich gleichmäßig, und das mit dem Salzgemisch neutralisierte
Leder bildet keine merklichen Mengen hydrolytisch abgespaltener Säuren, so daß ein
Nachneutralisieren bei länger gelagerten neutralisierten Ledern nicht mehr erforderlich
ist. Die mit dem Salzgemisch behandelten Leder lassen sich besonders gut anfärben
und lickern. Reispiel2 Kalbfelle werden nach der üblichen Chromgerbung in folgender
Flotte neutralisiert: 2500/0 Wasser, i % Salzgemisch, i % Natriumsulfit. Die Behandlung
geschieht im Walkfaß während 45 Minuten bei einer Temperatur von 30°.The following examples show how the process was conveniently carried out
can be. (The percentages relate to the shaved weight of the leather.) Example
i To deacidify chrome leather, 25% water and 1% salt mixture are used. With
The leather is treated with this liquor at 30 ° for 45 minutes in a fulling drum. the
Deacidification takes place evenly, and that is neutralized with the salt mixture
Leather does not form any noticeable amounts of hydrolytically split off acids, so that a
Re-neutralization is no longer necessary for leather that has been neutralized for a longer period of time
is. The leathers treated with the salt mixture can be dyed particularly well
and lick. Repiel2 calfskins are tanned in the following way after the usual chrome tanning
Neutralized liquor: 2500/0 water, 1% salt mixture, 1% sodium sulfite. The treatment
happens in a fulling barrel for 45 minutes at a temperature of 30 °.
Anstatt das Salzgemisch und das Sulfit in gleichen Mengen von je i
% anzuwenden, kann man auch beispielsweise 0,4 bis o,8% Salzgemisch zusammen mit
1,6 bis 1,2% Natriums.ulfit anwenden. Der Grad der Entsäuerung kann entsprechend
den verwendeten Mengen an Salzgemisch und Sulfit sowie der Zeitdauer und Temperatur
.der Entsäuerung geregelt werden, so daß man je nach der gewünschten Weichheit oder
Ständigkeit des Leders diesem eine mehr- oder weniger sauere Reaktion erteilen kann.
-während 75 Minuten. Das Leder wird dann 30 Minuten bei 35° gespült und wie
üblich gefärbt und gelickert. Nach dem Trocknen, Anfeuchten, Stollen und Zurichten
wird eine schichtenweise Chrombestimmung durchgeführt. Die Ergebnisse zeigt die
folgende Tabelle im Vergleich mit den entsprechenden Zahlen für ein mit einem Entsäuerungsmittel
des Handels entsäuertes, im übrigen aber in ganz gleicher Weise gegerbtes Leder:
Leder entsäuert Leder entsäuert
mit Salzgemisch mit handels-
Sulfit üblichem Ent-
und säuerungsmittel
Narbenschicht ..... 4,1 0/0 Cr203 3,5 %
Mittelschicht ....... -3,--% - 2,8 0/0
Fleischschicht...... 3,2% - 2,9 0/0
Durchschnitt ...... 3,5% - 3,07%
Es ergibt sich somit, daß durch das Salzgemisch in Verbindung mit Natriumsulfit
ein höherer Chromoxydgehalt in allen Schichten des Leders erzielt wird als bei der
Verwendung üblicher Entsäuerungsmittel .des Handels. Die erfindungsgemäß entsäuerten
und dann gefärbten Leder zeigen eine gleichmäßigere und intensivere Färbung als
mit üblichen Mitteln. entsäuerte und dann in gleicher Weise gefärbte Leder.Instead of using the salt mixture and the sulfite in equal amounts of i% each, it is also possible, for example, to use 0.4 to 0.8% salt mixture together with 1.6 to 1.2% sodium sulfite. The degree of deacidification can be regulated according to the amounts of salt mixture and sulfite used and the duration and temperature of the deacidification, so that depending on the desired softness or durability of the leather, a more or less acidic reaction can be given to it. -for 75 minutes. The leather is then rinsed for 30 minutes at 35 ° and dyed and licked as usual. After drying, moistening, staking and dressing, a layer-by-layer chromium determination is carried out. The following table shows the results in comparison with the corresponding figures for leather that has been deacidified with a commercially available deacidifying agent but otherwise tanned in exactly the same way: Deacidified leather Deacidified leather
with salt mixture with commercial
Sulphite common
and acidulants
Grain layer ..... 4.1 0/0 Cr203 3.5%
Middle class ....... -3, -% - 2.8 0/0
Layer of meat ...... 3.2% - 2.9 0/0
Average ...... 3.5% - 3.07%
The result is that the salt mixture in combination with sodium sulfite results in a higher chromium oxide content in all layers of the leather than when using conventional deacidifying agents. The leathers deacidified and then dyed according to the invention show a more uniform and more intense dyeing than with conventional agents. Deacidified and then dyed leather in the same way.
Weiter ergeben sich bei der Verwendung des Salzgemisches in Kombination
mit Sulfit noch folgende Vorteile gegenüber den bisherigen Entsäuerungsmitteln:
Das bisher übliche Spülen vor der Neutralisation ist überflüssig, wodurch Chromverluste
weitgehend verhindert werden. Das ungebundene Chrom wird durch die erfindungsgemäße
Behandlung größtenteils an das Leder gebunden, wodurch dieses an Fülle gewinnt;
eine ungünstige Beeinflussung der Chromverbindungen findet nicht statt. Die gerberisdhen
Eigenschaften. der im Leder befindlichen Chromgerbstoffe werden im Gegenteil durch
Nachbehandlung mit dem Mittel gemäß der Erfindungverbessert. Die hierbei gebildetenChromkomplexe
haben die für eine maximale Gerbwirkung günstigste Stabilität. Hierdurch wird erreicht,
daß das Leder nicht in störender Weise nachsäuert, so daß os nicht nötig ist, die
entsäuerten Leder sofort weiter zu bearbeiten. Ebensowenig werden die Leder bei
der pflanzlichen Nachgerbung zu sauer. Schwierigkeiten beim Fettlickern, die nach
dem bisher üblichen Entsäuern öfters auftraten, werden mit Sicherheit vermieden.
Nicht ganz kochgare Leder werden durch die erfindungsgemäße Behandlung in kochgareLeder
übergeführt.Furthermore, when the salt mixture is used in combination
with sulfite the following advantages over the previous deacidifying agents:
The previously common rinsing before neutralization is no longer necessary, which means that chromium is lost
largely prevented. The unbound chromium is by the invention
Treatment is largely bound to the leather, making it thicker;
the chromium compounds are not adversely affected. The gerberisdhen
Properties. on the contrary, the chrome tanning agents found in leather are carried through
Post-treatment improved with the agent according to the invention. The chromium complexes formed in this way
have the most favorable stability for a maximum tanning effect. This achieves
that the leather is not acidified in a disturbing way, so that it is not necessary that the
to process deacidified leather immediately. Neither are the leathers with
too acidic for vegetable retanning. Difficulty greasing that after
the previously usual deacidification occurred more often, will be avoided with certainty.
Leathers that are not fully cooked are turned into cookable leather by the treatment according to the invention
convicted.