DE928809C

DE928809C - Process for removing all layers from used films, especially celluloid film waste

Info

Publication number: DE928809C
Application number: DEB24706A
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Bratring
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1953-03-13
Filing date: 1953-03-13
Publication date: 1956-05-24

Description

Verfahren zur Entfernung aller Schichten von gebrauchten Filmen, insbesondere von Celluloidfilmabfällen Bei der Aufarbeitung gebrauchter Filme nach dem Bandwaschverfahren bereitet gewöhnlich die Ablösung der Bildschicht technisch nur dann Schwierigkeiten, wenn sehr alte Filme behandelt werden müssen, deren Gelatinesdhicht stark verhornt ist.Process for removing all layers from used films, in particular of celluloid film waste When reprocessing used films using the tape washing method Usually the detachment of the picture layer only causes technical difficulties, when very old films have to be treated, the gelatin layer of which is severely keratinized is.

Ernste Mängel treten jedoch zutage, wenn es stich darum handelt, innerhalb weniger Minuten außer der Bildschicht auch die eiweißhaltige Zwischenschicht, welche zwecks Haftung der Bildschicht auf dem Celluloid angebracht wird, zu entfernen. Da die Eiweißstoffe der Zwischenschicht mit dem Celluloid fest verbunden und darin verankert sind, so besteht die Gefahr, daß die zur Filmbehandlung angewandten Chemikalien entweder die Eiweißstoffe nicht vollständig auflösen oder darüber hinausgehend die Celluloidoberfläche in unerwünschter Weise verändern, wodurch in beiden Fällen die behandelten Filme für die Her stellung von Klarlacken wenig geeignet werden. However, serious shortcomings come to light when it comes to within a few minutes not only the image layer but also the protein-containing intermediate layer, which is attached to the celluloid for the purpose of adhesion of the image layer. Because the proteins of the intermediate layer are firmly connected to the celluloid and are in it are anchored, there is a risk that the chemicals used for film treatment either the proteins do not completely dissolve or the Change the celluloid surface in an undesirable way, whereby in both cases the treated films are not very suitable for the manufacture of clearcoats.

In der USA.-Pantentschrift 1 669 394 wurde bereits vorgeschlagen, Kinofilme als laufendes Band durch Behandlung mit schwacher, z. B. 2%iger Natronlauge bei einer Temperatur von 85 bis 950, vorzugsweise bei gleichzeitiger Anwendung mechanischer Hilfsmittel, wie z. B. Schaber und Bürsten, von der Bildschicht zu befreien. Diese Art von Behandlung ist jedoch für die Entfernung von eiweißhaltigen Zwischenschichten kaum anwendbar, da verdünnte Natronlauge bei den angegebenen Temperaturen auf die Filmoberfläche zu stark verseifend oder unter Bildung schwerlöslicher Spaltprodukte zersetzend einwirkt. In the US patent specification 1 669 394 it has already been suggested that Movies as a running tape by treatment with weak, z. B. 2% sodium hydroxide solution at a temperature of 85 to 950, preferably with simultaneous use of mechanical Aids such as B. scrapers and brushes to remove the image layer. These However, type of treatment is for the removal of protein-containing interlayers Hardly applicable, as dilute sodium hydroxide solution at the specified temperatures on the The film surface saponifies too much or with the formation of poorly soluble decomposition products has a corrosive effect.

Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, Celluloidfilme von der eiweißhaltigen Zwischenschicht schnell und restlos zu befreien und ein vollkommen klar lösliches und stabiles Celluloidmaterial zu erhalten, wenn man auf die Filme konzentrierte Ätzkalilaugen zur Einwirkung bringt. Werden z.B. von der Bildschicht befreite Filme kurze Zeit in einer 30%igen Kalilauge (spezifisches Gewicht I,29) bei 70° gebadet, dann gewässert und getrocknet, so werden daraus mit den gebräuchlichen Lösungsmitteln Laecke erhalten, welche keinerlei Trübungssoffe enthalten. It has now been found that it is possible to remove celluloid films from the protein-containing The intermediate layer can be freed quickly and completely and a completely clear obtain soluble and stable celluloid material when one focused on the films Brings caustic potash solutions to act. For example, films are freed from the image layer briefly bathed in a 30% potassium hydroxide solution (specific gravity I, 29) at 70 °, then watered and dried, it is made with the usual solvents Laecks obtained which do not contain any opacifying agents.

Bisher wurde von Fachleuten behauptet, daß auch konzentrierte Ätzkalilaugen auf Celluloid in kurzer Zeit verseifend einwirken. Diese Anschalung wird auch in der Fachliteratur durch die Angaben von Bonwitt (Das Celiuloid, Berlin, 1933, S. 126) sowie von Haeussermann (Die Nitrocellulose, Braunschweig, I9I4, 5. 25) bestärkt. So far it has been claimed by experts that concentrated caustic potash solutions saponify celluloid in a short time. This formwork is also used in the specialist literature through the information provided by Bonwitt (Das Celiuloid, Berlin, 1933, p. 126) and by Haeussermann (Die Nitrocellulose, Braunschweig, 1914, May 25).

Im Gegensatz zu dieser bisher häufig vertretenen Ansicht wurde jedoch gefunden, daß Filmcelluloid gegenüber konzentrierten- Ätzkalilaugen außerordentlich beständig ist. In contrast to this view, which has been widely held up to now, however found that film celluloid was extraordinary over concentrated caustic potash solutions is constant.

Sogar höchstkonzentrierte Natronlauge (50%ig, vom spezifischen Gewicht I,53) verscift Filmcelluloid auch in der Wärme nicht merkbar, und es tritt nur verhältnismäßig langsam eine Abnahme der Filmstärke ein. Wird z.B. ein von der Bildschicht befreiter Celluloidfilm 5 Minuten lang mit konzentrierter Natronlauge bei 70° behandelt, so wird zwar nicht nur die mit der Filmschicht fest verbundene Zwischenschicht gelöst, sondern rauch etwas Nitrocellulose; diese wird jedoch sofort zu wasserslöslichen niedrigmolekularen Produkten abgebaut und bei der Wässerung der Filme restlos entfernt. Die Stärke des Film nimmt bei dieser Behandlung um nur o,oI mm ab. Even highly concentrated caustic soda (50%, specific weight I, 53) film celluloid does not sift noticeably even when heated, and it occurs only proportionally slowly a decrease in film thickness. For example, someone is freed from the layer of the image Celluloid film treated for 5 minutes with concentrated sodium hydroxide solution at 70 °, so it is true that not only the intermediate layer firmly attached to the film layer is loosened, but smoke some nitrocellulose; however, this immediately becomes water-soluble low molecular weight products and completely removed when the films are washed. With this treatment, the thickness of the film only decreases by 0.07 mm.

Es war bisher nicht bekannt, daß konzentrierte Ätzkalilaugen Filmcelluloid auch in der Wärme nidht zu verseifen vermögen, und diese überraschende Entdeckung wurde erfindungsgemäß technisch für die Aufarbeitung von Filmabfall nutzbar gemacht. It was not previously known that concentrated caustic potash solutions were film celluloid not able to saponify even in the warmth, and this surprising discovery was made technically usable according to the invention for the processing of film waste.

Bei der technischen Durchführung des Verfahrens ergaben sich überraschenderweise weitere Vorteile der Anwendung konzentrierter Alkalilaugen. Wie im folgenden beschrieben, waren es besonders zwei Eigenschaften des zur Verarbeitung gelangenden Filmmaterials, welche die Filmwäschereien vor schwer zu lösende neue Aufgaben stellten. When the process was carried out on an industrial scale, the results were surprising further advantages of using concentrated alkaline solutions. As described below, there were two properties in particular of the film material being processed, which presented the film laundries with difficult-to-solve new tasks.

Erstens werden schon seit längerer Zeit Kinofilme auf der Bildseite mit einem Lacküberzug versehen, welcher die Filme gegen vorzeitiges Verschwammen schützen soll. Bei Ider bisher üblichen Entschichtung z.B. in der Bandwaschmaschine werden die meist aus Nitrocellulose bestehenden Lackschichten durch Einwirkung heißer verdünnter Alkalilauge verseift. Die veränderte Lackschicht verteilt sich zum Teil in Form von Häuten in der Badflüssigkeit und stört den Transport des Filmbandes dadurch erheblich, daß sie sich in Mengen besonders an den sich drehenden Teilen der Apparatur (Wellen, Zahrollen) festsetzt; dort bilden sie fest zusammenhängende Klumpen, und diese machen schließlich den regelmäßigen Ablauf des Fabrikationsprozesses unmöglich. Ein erheblicher Teil der verseiften Nitrocellulose bleibt jedoch mit dem Fil.mband so fest verbunden, Idaß er auch in der nachfolgenden Sprühwässerung nicht abfällt. First, movies have been on the picture side for a long time provided with a varnish coating, which prevents the films from becoming blurred prematurely should protect. With the previously usual decoating, e.g. in the belt washing machine the paint layers, which are usually made of nitrocellulose, become hotter due to the action saponified dilute alkali. The changed paint layer is partly distributed in the form of skins in the bath liquid and interferes with the transport of the film tape significant in that they are in abundance especially on the rotating parts the apparatus (shafts, Zahrollen) fixes; there they form firmly connected Lumps, and these ultimately make up the regular flow of the manufacturing process not possible. However, a significant part of the saponified nitrocellulose remains with it so firmly attached to the film tape that it will also be used in the subsequent watering spray does not fall off.

Die behandelten Filme sind daher nach der Trocknung mit zahllosen Schichtresten bedeckt, die in allen organischen Lösungsmitteln und Wasser unlöslich sind. Dadurch wird die Qualität des fertigen Celluloidmaterials sehr stark beeinträchtigt. The treated films are therefore innumerable after drying Cover residues that are insoluble in all organic solvents and water are. This severely affects the quality of the finished celluloid material.

Zweitens ist die Filmindustrie dazu übergegangen, besonders die zur Aufnahme Ider Tonspur bestimmten Filme auf der Rückseite mit einer dünnen Schicht von organischen Celluloseestern zu versehen, welche von verdünnten Alkalilaugen besonders leicht verseift werden. Bei Ider bisher üblichten Entschichtung solcher Tonfilme erhielt man daher ein Celluloidmaterial, welches mit den gebräuchlichen Lösungsmitteln nicht nur trübe, sondern auch mit tahh#llosen, meist schillernden Häutchen durchsetzze Lacke ergab. Second, the film industry has moved on, especially that of the Recording Ider soundtrack certain films on the back with a thin layer of organic cellulose esters, which of dilute alkaline solutions can be saponified particularly easily. In the case of the previously common delamination of such Sound films were therefore obtained from a celluloid material which was compared with the usual Solvents are not only cloudy, but also dull, mostly iridescent Lacquers interspersed with membranes revealed.

Für die Entfernung aller Schichtreste von gebrauchten Celluloidfilmen schien nach dem vorstehend Dargestellten die Anwendung von Alkalilaugen besonders in Bandwaschmaschinen nicht mehr anwendbar zu sein. For the removal of all layer residues from used celluloid films According to what has been shown above, the use of alkaline solutions appeared to be particular to be no longer applicable in belt washing machines.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daB konzentrierte heiße Alkalilaugen befähigt sind, Schichten von Eiweiß, Celluloseestern bzw. deren Verseifungs und Abbauprodukte von der Filmoberföäche zu lösen und zu zerstören, während die Filmsubstanz selber nicht in unerwünschter Weise verändert wird. Das Filmcelluloid wird nur in gerinfügigem Maße abgeätzt, ohne daß die Qualität desselben dadurch eine Einbuße erlitte. The present invention is based on the finding that concentrated hot alkaline solutions are capable of producing layers of protein, cellulose esters or their To detach and destroy saponification and degradation products from the film surface, while the film substance itself is not changed in an undesirable manner. That Film celluloid is only slightly etched away without affecting the quality of the same suffered a loss as a result.

Technisch kann man von dieser unerwarteten Erkenntnis in der Weise Gebrauch machen, daß man z. B. mit lackierter Bildschicht versehene Kinofilme in einer Bandwaschmaschine durch eine 30%ige Natronlauge (spezifisches Gewicht 30% . 1,33) laufen läßt, deren Temperatur dauernd auf 65 bis 70° gehalten wird. He nach Härtungsgrad und Stärke der Bild- bzw. Lackschicht wird nach einer Behandlungszeit von 1 bis 5 Minuten der Film von allen störenden Schichten befreit sein, und man erhält nach der Wässerung und Trocknung ein z. B. in Äther-Alkohol klar lösliches Celluloidmaterial. Ebenso können bei gleicher Konzentration und Temperatur mit Celluloseester-Rückschicht versehene Celluloidfilme von allen Trübungsstoffen restlos befreit werden. Technically one can learn from this unexpected in the way Make use that one z. B. films provided with a coated picture layer in a belt washing machine with a 30% sodium hydroxide solution (specific weight 30% . 1.33), the temperature of which is constantly kept at 65 to 70 °. Hey after The degree of hardening and thickness of the picture or lacquer layer is determined after a treatment time from 1 to 5 minutes the film will be freed from all disturbing layers, and you receives a z. B. clearly soluble in ether-alcohol Celluloid material. Likewise, with the same concentration and temperature, with a cellulose ester backing layer provided celluloid films are completely freed from all opacifying substances.

Alle Schichten einschließlich der Bildschicht lassen sich gemäß dem vorstehenden Beispiel in ein und demselben, mit konzentrierter heißer Alkalilauge gefüllten Bad entfernen. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit kann man jedoch auch die Bildschicht in bekannter Weise vor Anwendung konzentrierter Lauge dadurch lösen, daß man den Film durch ein Vorbelhandlungsbad laufen läßt, welches z. B. mit niedrigerkonzentrierten Lösungen von Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat gefüllt ist. Es ist von geringer Bedeutung, ob in dem Vorbehandlungsbad Verseifungs- oder andere Ab- bauprodukte der Lack- oder Rückschicht entstehen, da diese bei der nachfolgenden Behandlung mit heißer Alkalilauge wieder verschwinden. All layers including the image layer can be sorted according to the above example in one and the same, with concentrated hot alkali remove the filled bath. For reasons of economy, however, one can also remove the image layer in a known manner before using concentrated lye, that you can run the film through a pretreatment bath, which z. B. with lower concentrations Solutions of sodium hydroxide or sodium carbonate is filled. It is of minor importance Significance of whether saponification or other saponification in the pretreatment bath building products the lacquer or backing layer, as this occurs during the subsequent treatment disappear again with hot alkaline lye.

Durch die deutsche Patentschrift 642 969 wurde bereits bekannt, daß es möglich ist, die photographischen Schichten von der Celluloidunterlage ohne Anwendung mechanischer Hilfsmittel unter Anwendung von 8 bis 15%iger Alkalilauge zu entfenen; um die eiweißhaltige zwischenschicht zu lösen, soll die Temperatur der Alkalilauge dem angeführten Beispiel nach 600 betragen. Es zeigte sich jedoch, daß bei den in der Patentschrift genannten Bedingungen eiinerseits die Celluloidoberfläche häufig unter bildung schädlicher Trübungsstoffe verseift wird und andererseits Lack- und Rückschichten nicht geläst, sondern auf dem Film in störende Abbauprodukte verwandelt werden. From the German patent specification 642 969 it was already known that it is possible to remove the photographic layers from the celluloid substrate without using to remove mechanical aids using 8 to 15% alkali lye; the temperature of the alkali should be used to dissolve the protein-containing intermediate layer the example given after 600. It turned out, however, that the in The conditions mentioned in the patent specification often affect the celluloid surface on the one hand is saponified with the formation of harmful opacifying substances and, on the other hand, varnish and Back layers are not annoyed, but transformed into disruptive degradation products on the film will.

Dagegen ergeben einerseits die nach vorstehend beschriebenem neuem Berfahren behandelten Celluloidfilme mit allen gebräuchlichn Lösungsmitteln vollkommen klare Lacke, und andererseits wird infolge der außerordentlichen hohen Wirksamkeit der konzentrilerten Alkalilaugen und deren geringem Verbrauch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens gewährleistet. In contrast, on the one hand result after the above-described new Celluloid films were completely treated with all common solvents clear varnishes, and on the other hand, as a result of the extraordinarily high effectiveness the concentrated alkaline solutions and their low consumption the economy of the procedure guaranteed.

Das vorstehend beschriebene Verfahren ist auch für die Aufarbeitung von Filmen in Form von Schnitzeln und Blätbern (z. B. Röntgenfilmen) geeignet und soll nicht auf die Anwendung in der Bandwaschmaschine beschränkt sein. The procedure described above is also applicable to the work-up of films in the form of chips and leaves (e.g. X-ray films) and is not intended to be limited to use in the tape washing machine.

Claims

PATENT CLAIM: Process for removing all layers from used Films, in particular of played cinema films, characterized in that on the films at a temperature above 600 are aqueous solutions of sodium, Potassium hydroxide, the concentration of which exceeds 15%.

References: U.S. Patent Act No. 1,669,394.