DE927630C

DE927630C - Process for the extraction of degradation and conversion products from lignin substances

Info

Publication number: DE927630C
Application number: DEF2756D
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr Mauthe; Martin Dr Meister; Hermann Dipl-Ing Noerr
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1939-03-14
Filing date: 1939-03-14
Publication date: 1955-05-12

Description

Verfahren zur Gewinnung von Abbau- und Umwandlungsprodukten von Ligninstoffen Es ist bekannt, Lignin oder Ligninderivate mit Alkalilaugen bzw. Alkäl.ien unter Anwendung großer Überschüsse von Alikali zu erhitzen. Hierbei wurden einerseits nicht kris,tall.isierende, in Nasser schwer .bis unläsiliche Stoffe erhalten, die von manchen Autoren als Hu@mins.äuren bezeichnet "vorden sind, andererseits wasserlösliche Stoffe, aus denen einfache chemische Verbindungen, wie Protocatechusäu@re, Brenzcatechin, Adipinsäure, Oxalsäure u. dgl., erhalten werden konnten. Die sich bei derenergischeinBehandlungm.itAlkalienabspielende Reaktion besteht, soweit aufgelklärt, im wesentlichen in einer Spaltung der Ätherbindungen, hauptsächlich einer Entmethylierung. Derartige Produkte haben z. B. als Gerbmittel Bedeutung. Es wurde nun gefunden, daß bei der Durchführung .dieser Reaktion unter den Bedingungen einer Alkalischmelze die bisher verwendeten Alkaldüberschüsee nicht ;erforderlich sind, sondern d@aß man schon mit bedeutend geringeren Mengen Alkali arbeiten kann. Unter geeigneten Versuchsbedingungen läßt sich schon mit ehva einem Drittel ,des Gewichts der angewandten Li:gninstoffe an Alkali eine praktisch vollständige Entme:thylierung erzielen,., und es ist keinesfalls nötig, hierzu ,die bisher benutzten Überschüsse an Alkali (meist wesentlich mehr als das Dreifache der Gewichtsmenge der Ligninstoffe) anzuwenden. Hierdurch gestaltet sich die Herstelilung,der bei dieser Reaktion entstehenden Stoffe erst wirtschaftlich, was im Hinblick auf ihren Pbenolcharakter und darauf, daß sie aus. bi.she@r fast wertlosen Abfallistoffen gewonnen werden können, von erheblicher technischer Bedeutung ist. In vielen Fällen läßt sich ;durch das: Abgehen von den bisher verwandten großen Alkaliüberschüssen auch die Ausbeute bestimmter erwünschter Reaktionsprodukte vergrößern. Die gemäß diesem Verfahren hergestellten Produkte fallen als spröde, .bis klsnkerhaete, Gerbs.toffcharakter !besitzende Massen'an.Process for the extraction of degradation and conversion products from lignin substances It is known to use lignin or lignin derivatives with alkaline solutions or alkalis Applying large excesses of Alikali to heat. On the one hand non-crystallizing, difficult to insoluble substances in wet water, which by some authors as Hu@mins.äuren "are available, on the other hand water-soluble Substances that make up simple chemical compounds such as protocatechic acids, catechol, Adipic acid, oxalic acid and the like could be obtained. Those that occur during their energetic treatment with alkalis The reaction consists, as far as this has been clarified, essentially in a split of the ether bonds, mainly demethylation. Such products have e.g. B. as a tanning agent Meaning. It has now been found that when carrying out .dieser reaction under Under the conditions of an alkali melt, the previously used excess alkali does not ; are required, but one ate already with significantly smaller amounts of alkali can work. Under suitable test conditions, one can already use ehva Third, the weight of the Li: gnin substances used in alkali a practically complete Entme: thylation achieve,., And it is by no means necessary to do this, the previously used Excess of alkali (usually much more than three times the amount by weight of lignin substances). This is how the manufacture of the this reaction resulting substances only economically, what with regard to their Benzene character and that they are from. bi.she@r almost worthless waste can be obtained is of considerable technical importance. In many cases can be; by: getting rid of the previously used large excess of alkali also increase the yield of certain desired reaction products. According to Products made with this process fall as brittle, .bis klsnkerhaete, tannin character ! the possessing masses.

Als Ausgang@smmaterial können d:i.# verschiedensten Ligninstoffe dienen, z. B. natives, Lignin, wie es in Hol-z.Substanz vorliegt, Lignit, nach verschiedenen: Verfahren mehr oder weniger veränderte isolierte Lignine, Abbauprodukte .des Lign@ins und Derivate desselben, die in den; soggenannten Sudfitzel.luloseabl.augen,und Sulfibablau@gepräparaten vorhandene Ligndnsulrfosäure,der verschiedenen Holz- arten.A wide variety of lignin substances can be used as the starting material, e.g. B. native, lignin, as it is in Hol-z.Substanz, lignite, according to different: process more or less modified isolated lignins, degradation products .des Lign @ ins and derivatives thereof, which are in the; So-called Sudfitzel.luloseabl.augen, and Sulphibablau @ preparations available ligndsulfonic acid, of the different types of wood .

Besonders; glatt verläuft .die Reaktion ;mit ligninsulfoslauren Salzen, wie sie z. B. bei der Zellstoffherstellung aus Buchen..- oder Fichtenholz nachdem Sulftverfahren in Form .der Sulfitabdauge anfallen. Die Sulfitablauge kann. -dabei in gereindgber oder ungereinigter, eingedickter oder zur Trockne verdampfter Form angewandt werden, oder man verwendet die aus der Stulfitablauge isolierten ligninsulfo.s.auren Salze. Es wird bei Temperaturen zwischen etwa 200 und 300° gearbeitet, gegebenenfalls i!m Autoklav unter Druck. Alls, Regel kann angegeben werden, daß Erhöhung der Temperatur oder Alkaihmenge eine Beschleunigung der Äth:ersp,altun!g bewirkt, ferner, da:ß verdünntere Schmelzen zur Erzielung desselben Spaltungsgrades höherer Temperaturen bedürfen als konzentrierte. Es ist auch gefunden worden, daß neben der Ätherspaltung eine Dehydrierung stattfindet, wie ,aus der Bildung brennbarer Gase, die hauptsächlich aus Wasserstoff bestehen, hervorgeht. In der geschilderten Weise werden aus Ligninsitoffen Abbau-und Umwandlungsprodukte verschiedener Art erhalten, von denen der größte Teil, p;henoliacher Natur ist; daneben entstehen schwefligel Säure, Es:silgs,äurre und Oxals;äure. An einfachen Phenole:n werden Protocatechusäure und Dehydrodiprotocatechusäure gewonnen, .an komplizierter aufgebauten Stoffen unbekannter Konstitution ein leicht mit saurer Reaktion in W.as:ser löslicher äthesr- und äthylace;tatlöslicher Anteil, der vorzügliche Gerb.wirkung besitzt, und als Hauptmenge ein m!it .starken Säuren fältbarer, auf Zusatz von Natriumacetatin Wasser mi!t schwach saurer Reaktion löslicher ausgezeichneter Schwerlederigerbstoff. Es ist überraschend, daß bei der indem, Verfahren zur Anwendung kommenden verhältnismäßig geringen Menge Alkak die genannten Stoffe entstehen.Particularly; The reaction proceeds smoothly; with lignosulfonic salts, such as those used e.g. B. in the pulp production from beech ..- or spruce wood after sulft process in the form .der sulphite digestion. The sulphite liquor can. -be used in cleaned or unpurified, thickened or evaporated to dryness form, or the lignosulfonic acid salts isolated from the stulfite waste liquor are used. The reaction is carried out at temperatures between about 200 and 300 °, optionally i! M autoclave under pressure. As a rule, it can be stated that an increase in the temperature or the amount of alkali causes an acceleration of the ether sp, aging, and furthermore, that thinner melts require higher temperatures than concentrated melts to achieve the same degree of cleavage. It has also been found that in addition to the ether cleavage, dehydrogenation takes place, as can be seen from the formation of combustible gases, which mainly consist of hydrogen. In the manner described, degradation and conversion products of various types are obtained from lignosite materials, the greater part of which is p; henoliacher in nature; in addition, sulphurous acid, Es: silgs, aurre and oxalic acid. Protocatechuic acid and dehydrodiprotocatechuic acid are obtained from simple phenols, and from more complex substances of unknown constitution, a slightly acidic reaction in water: a soluble äthesr and äthylace; actually soluble portion, which has an excellent tanning effect, and the main amount a m ! with strong acids foldable, with the addition of sodium acetate in water with a weakly acidic reaction, excellent heavy-duty leathery substance. It is surprising that with the relatively small amount of alkali used in the process, the substances mentioned are formed.

Beispiel i i5o Gewichtsteile fein, gepu'1vertes rohes Flu.ßsäurelignin, Zoo Gewichtsteile Wasser und 45o Gewichtsteile 'A' tzkal-i werden unter andauerndem Rühren zusammengeschmolzen. Bei 23o bis' 24.0° wind. die anfänglich. ziemlich homogen erscheinende Masse heterogen, zw-i.schen 24o bis 25o° tritt Schaumbildung auf, und allmählich bildet sich eine völlig gleichmäßige, nicht mehr schäumende Schmelze, die noch eine Vientel;stunde bei 25o° weitergerührt wind.Example 150 parts by weight of fine, powdered crude hydrofluoric acid lignin, Zoo parts by weight of water and 45o parts by weight of 'A' tzkal-i are kept under Stir melted together. At 23o to 24.0 ° wind. the initially. pretty homogeneous appearing mass heterogeneous, between 24o to 25o ° foam formation occurs, and gradually a completely uniform, no longer foaming melt is formed, the wind stirred for another quarter of an hour at 25o °.

Die Schmelze wird mit 45o Gewichtsteilen Wasser gelöst"dann bis zur kongosauren: Reaktion angesäuert. Der dabei ausfallende Niederschlag wird abgesaugt, der Filterrückstand- mehrfach mit schwach angesäuertem Wasser gewaschen! und getrocknet. Die Analyse ergibt a-,4o/o Wasser, 0,2% Asche, 3,i °/o Mebhoxyl. Das Reaktionsprodukt, das sich leicht pulvern läßt und eine dunkelbraune Faribe aufweist, ist auf Zusatz von 'Natriumaoetat mit saurer Reaktion in Wasser löslich. Wird dieser Teil A fein gepulvert im Wasser suspendiert und zusammen mit gerbfertiger Blöße geschüttelt, so wird er allmählich vollständig von der Blöße aufgenommen, die sich dabei in ein: sehr volles geschmeidiges Leder von dunkler Farbe verwandelt, das im Ledercharakter einem pflanzlich gegerbten Leder gleicht.The melt is then dissolved with 45o parts by weight of water until Congo acids: acidified reaction. The resulting precipitate is sucked off, the filter residue - washed several times with slightly acidic water! and dried. The analysis shows a-, 40 / o water, 0.2% ash, 3, i ° / o mebhoxyl. The reaction product, which can be easily powdered and has a dark brown color, is on addition of 'Sodium acetate soluble in water with an acidic reaction. Will this part A be fine powdered, suspended in water and shaken together with pelt ready for tanning, so gradually he is completely absorbed by the nakedness, which thereby becomes: very full supple leather of dark color transforms that in the leather character resembles vegetable tanned leather.

Neben diesem Hauptprodukt kann. aus. der Mutterlauge und den Waschwässern. durch Extraktion in geringerer, et-,va ein Viertel bis ein Drittel der Menge .des Hauptproduktes betragender Ausbeute der leichter lösliche Teil der Schmelzprodukte gewonnen werden. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels hintembleibt er als :leicht in Wasser löslicher amorpher Stoff, der bei völliger Trocknung pwlverisierbar isst, aber an der Luft leicht Wasser anzieht, und der starke Gelatinefällung zeigt, Beispiele i6oo Gewichtsteile 1'igninsulfosauren Natriums werden wie folgt mit 2ooo Gewichtsteilen Ätznatron verschmolzen: 6oo Gewichtsteile ligninsulfosaures Natrium und 6oo Gewichtsteile Wasser werden homogenisiert und mit 2ooo Gewichtsteilen Ätznatrön.unter Rühren erhitzt, wobei die Temperatur atlmählich .auf 25o° gesteigert wird. Diese Temperatur wird i Stunde aufrechterhalten, wobei unter Entwicklung brennbarer -Gasse die Reaktion: stattfindet. Nun werden im Laufe von 2 Stunden iooo Gewichtsteile fei@npullvri@ges l.iignin,sulfosaures: Natrium eingetragen; schließlich -,vird noch i Stunde zwischen 24o bis; 265° gerührt. Eine herau!sgenommense Probe, mit Salzsäure ausgefällt und mixt Wasser gewaschen, ist bei. Zusatz von! wenig Natriumacetat mit saurer Reaktion vollständig in Wasser löslich.Besides this main product can. the end. the mother liquor and the washing waters. by extraction in a smaller, et-, especially a quarter to a third of the amount .des The main product yield is the more easily soluble part of the melt products be won. After the solvent has evaporated, it remains as: light amorphous substance soluble in water, which can be powdered when completely dry, but easily attracts water in the air, and the strong gelatin precipitation shows examples 100 parts by weight of sodium 1'igninsulfonate are mixed as follows with 2,000 parts by weight Caustic soda fused: 600 parts by weight of sodium lignosulfonate and 600 parts by weight Water is homogenized and heated with 2ooo parts by weight of caustic soda with stirring, the temperature gradually increasing to 250 °. This temperature will Maintained for 1 hour, with the development of flammable gas the reaction: takes place. Now, over the course of 2 hours, 100 parts by weight of fei @ npullvri @ ges l.iignin, sulfosaures: sodium entered; finally - there will be another hour between 24o to; 265 ° stirred. A sample taken out, precipitated with hydrochloric acid and mixes water washed, is at. Addition of! little sodium acetate with acidic reaction completely soluble in water.

Die Schmelze wird nun in 2ooo Gewichtsteiden Wasser gelöst und mit konzentrierter Salzsäure !bis zur kongosauren Reaktion angesäuert, wobei schweflige Säure entweicht und ein, Teil des: Reaktionsproduktes ausfällt, .der sich beim. Erwärmen auf etwa 55° zusiammenballt. Die amorphe Fällung wird mehrfach mit Wasser gewaschen; es entsteht meiner Ausbeute von, 61o Gewichtsteilen; (i.ooo/oig) Teil A. Die Waschwässer enthalten 4o Gewichtsteile (ioo%ig) des: in Lösung gegangenen, mit Essigester extrahierbaren Reaktionsproduktes.The melt is now dissolved in 2ooo weight stalls of water and mixed with it concentrated hydrochloric acid! acidified to the Congo acid reaction, whereby sulphurous Acid escapes and a, part of the: reaction product precipitates. Heat to about 55 ° balls together. The amorphous precipitation is repeated with water washed; my yield is .610 parts by weight; (i.ooo/oig) part A. The washing waters contain 40 parts by weight (100%) des: in solution gone, with ethyl acetate extractable reaction product.

Die saure Mutterlauge von Teil A wird mit Essigsäuremethyles.ter extrahiert; nach dem Verdampfen des. Lösungsmittels hinterbleiben i8o Gewichtsteile (ioo0/(hig) eines pulveri.sierbaren Produktes : Teil B.The acidic mother liquor from Part A is extracted with Acetic acid methyl ester; after evaporation of the solvent, i8o parts by weight remain (ioo0 / (hig) of a powderable product: Part B.

Teil A löst sich in heißem Wasser wenig, bei Zusatz von Natriumacetat vollständig mit saurer Reaktion. Das mehrfach mit schwach angesäuertem Wasser gewaschene, vorsichtig getrocknete, pulverisierte, braune Produkt ergibt folgende Analyse: 10,20%o Wasser, i, i % Asche, 0,9% Methoxyl, 0,30/0 Schwefel. (Dialysiertes 1!igninsul,fosaur-s Natrium ergab demgegenüber 9,3'/o Wasser, 11,51/0 Methoxyl, 51/o Schwefel.) .Part A dissolves little in hot water when sodium acetate is added completely with acidic reaction. The washed several times with weakly acidified water, Carefully dried, powdered, brown product gives the following analysis: 10.20% o Water, i, i% ash, 0.9% methoxyl, 0.30 / 0 sulfur. (Dialyzed 1! Igninsul, fosaur-s In contrast, sodium gave 9.3% water, 11.51 / 0 methoxyl, 51% sulfur.).

Die verdünnte wäß@rige Lösung gibt auf Zusatz von i %iger Gel.a:tinelösiung eine kräftige, vollständige Fällung. Gegenüber tierischer Haut zeigt Teil A starke Gerbwirkung.The dilute aqueous solution gives on the addition of i% gel.a: tin solution a vigorous, complete precipitation. Compared to animal skin, part A shows strong Tanning effect.

Teil B ist wesentlich leichter in. Wasser löstlich. Die Lösung ergibt auf Zusatz von; Eisenchlorid grüne Färbung, :die mit Soda in Rot übergeht. Neben Protocatechusä ure und. anderen einfachen Verbindunigen enthält auch dieser Teil in der Hauptsache Stoffe mit stark Gelatine fällenden Eigenschaften. Auch mit Teil B läßt sich tierische Haut in Inder verwandeln.Part B is much more easily soluble in water. The solution gives on the addition of; Ferric chloride green color: which turns red with soda. Next to Protocatechuic acid and. this part also contains other simple connections mainly substances with strong gelatine-precipitating properties. Also with part B can transform animal skin into Indian.

Be.ispie13 50o Gewichtsteile ligninsiwlfo:s:aures Natrium, 50o Gewichtsteile Ätznatro:n, i80 Gewichtsteile Wasser werden heiß homogenisiert und im Autoklav (silberplattiert) 21/2 Stunden auf 275 bis 29o° erhitzt. Der höchste Druck betrug 68 at, der Enddruck im erkalteten Autoklav 8 at, hervorgerufen durch ein bei der Reaktion entstehendes brennbares Gasgemisch, das in der Hauptsache aus Wasserstoff besteht u.nd d aneben gesättigte und sehr ,venig Kohltenwasserstoffe enthält.Be.ispie13 50o parts by weight ligninsiwlfo: s: acidic sodium, 50o parts by weight Caustic soda: n, i80 parts by weight of water are homogenized while hot and placed in an autoclave (silver-plated) Heated for 21/2 hours to 275 to 29o °. The highest pressure was 68 atm, the ultimate pressure in the cooled autoclave 8 at, caused by a resulting from the reaction flammable gas mixture, which mainly consists of hydrogen and d aneben contains saturated and very, very few hydrocarbons.

Die Schmelze wird in wenig Wasser gelöst und mineralsauer gemacht. Das amorph ausfallende Hauptprodukt wird zweimal mit schwach angesäuertem Wasser gewaschen und vorsichtig getroclcnet; es ergibt ein hellbraunes Pulver. Es, löst sich teilweise schon bei Zusatz von Natriumacetat in heißem Wasser und ist sodaalkalisch sehr leicht löslich. Das ProdAct besitzt eine erhebliche Affinität zur tierischen Haut. Die Lösung zeigt bei Zusatz von Eisenchlorid Farbvertiefung. Analyse: 2,54% Wasser, o,o6% Asche, 0,28% Methoxyl, 0,20% Schwefel.The melt is dissolved in a little water and made minerally acidic. The main product, which precipitates amorphously, is washed twice with weakly acidified water washed and carefully dried; it gives a light brown powder. It solves partially even with the addition of sodium acetate in hot water and is soda-alkaline very easily soluble. The ProdAct has a considerable affinity for animals Skin. The solution shows a deepening of color when iron chloride is added. Analysis: 2.54% Water, 0.06% ash, 0.28% methoxyl, 0.20% sulfur.

Die Ausbeute beträgt 26o Gewichtsteile. Die .lutterlaugen ergeben ;beim Ausäthern 55 Gewichtsteile eines in wenig Wasser klar löslichen amorphen Stoffes. Die verdünnte Lösung fällt Gelatine.The yield is 260 parts by weight. The .lutter liquors result ; 55 parts by weight of an amorphous substance which is clearly soluble in a little water during the etherification process. The diluted solution precipitates gelatin.

BeisTiel4 .l. kg ligni-ns.udfos,aures Natrium (3,6 kg Trockengehalt), 5 kg Ätznatron werden trocken, gemischt und erwärmt; bei ungefähr ioo° C erweicht die Mischung, wird flüssig und zäh. Zwischen: Zoo bis 23o° tritt starkes, Aufblühen ein. Zuletzt wird die Masse. 2 Stunden bei 270° gehalten unter Vermeidung von Luftzutritt. Ausbeute: 7,3 kg Schmelze.Example4 .l. kg ligni-ns.udfos, acidic sodium (3.6 kg dry content), 5 kg of caustic soda are dry, mixed and heated; softened at about 100 ° C the mixture becomes fluid and tough. Between: Zoo up to 23o ° there is strong, blooming a. Last will be the mass. Maintained at 270 ° for 2 hours, avoiding the ingress of air. Yield: 7.3 kg of melt.

Die Schmelze wird mit i i -1 Wasser gelöst und mit konzentrierter Salzsäure ausgesäuert. Der ausfallende amorphe weiche Anteil wird zweimal! mit 3 .1 Wasserbei 6o° gewaschen und dann getrocknet. Ausbeute an dieser Substanz: 13,009, wasser- und asehefrei gerechnet. Das: Produkt löst sich: auf Zusatz von Natriumacetat mit schwach saurer Reaktion in Wasser und- zeigt ein sehr gutes Gerbvermögen.The melt is dissolved with ii -1 water and acidified with concentrated hydrochloric acid. The failing amorphous soft part becomes twice! washed with 3 .1 water at 60 ° and then dried. Yield of this substance: 13.009, calculated to be free of anhydrous and ash. The: Product dissolves: on addition of sodium acetate with a weakly acidic reaction in water and - shows very good tanning properties.

Aus dem von-obigem amorphem Anteil befreiten wäßrigen Teil kann :das. frei genvordere S 02 mit Luft abgebl.asen und. wiedergewonnen werden. Danach wirdi dieser wäßrige Anteil zweimal ausgeätilie,rt; nachdem, Abdampfen, des Äthers:, zuletzt im Vakuum, bleibt ein. Rückstand. von 470 g; im Destillat befinden sich ungefähr 4o bis 5o cm3 wäßrige Ess;igsiäure.From the above-mentioned amorphous portion freed from the aqueous part: free gen front S 02 blown off with air and. to be recovered. After that, i this aqueous portion is extracted twice; after, evaporation, of the ether: last in a vacuum, stays on. Residue. of 470 g; in the distillate are approximately 4o to 5o cm3 aqueous acetic acid.

Der Ätherrückstand wird mit der gleichen Gewichtsmenge Wasser .heißgelöst und sitehengeliassen. Nach einer Woche saugt man(von den: gebildeten Kristallen ab. und wäscht sie einmal mit Eiswasser. Der Rückstand., dufttrocken 96 g, wird mit der 6fachen Menge Wasser aufgekocht und, vom wenig Unlöslichen abgesaugt. Aus dem Filtrat scheiden sich Kristalle ab, die nochmals aus heißem Wasser unter Zusatz von Tierkohle umkristallisiert werden. Man gewinnt so 68 g reine Pro;tocatechusäu:re.The ether residue is dissolved hot with the same weight of water and left standing. After a week one sucks (of the: formed crystals away. and washes them once with ice water. The residue., Dry to smell 96 g, is boiled with 6 times the amount of water and sucked off the little insoluble. the end Crystals separate from the filtrate, which are obtained again from hot water with the addition of be recrystallized from animal charcoal. 68 g of pure Pro; tocatechusäu: re is obtained in this way.

Der Hauptteil, von Protocatechusäure befreit, stellt einen wertvollen Gerbstoff :d:ar. Der in Wasser äußerst schwer lösliche Teil beträgt trocken 12 bis 13 g. Er wird zur Reinigung in Bica.rbonat gelöst, filtriert, auf 1/21 verdünnt und mit Mineralsäure heiß ,gefällt: Dehyd.rodiprotocatechusiäure.The main part, freed from protocatechuic acid, represents a valuable one Tanning agent: d: ar. The part, which is extremely poorly soluble in water, is 12 to dry 13 g. To clean it, it is dissolved in bicarbonate, filtered and diluted to 1/21 and hot, precipitated with mineral acid: dehydrodiprotocatechuic acid.

Der zweimal ausgeä therte wäßrige A:nteid wird einmal mit Esisigs:äuremethyles@ter durchgeschüttelt: es verbleiben 37 g nach dem. Abdampfen, :des Essigesters:. ;Ulan löst in %venig Wasser; nach einigen Tagen haben. sich schöne Kristalle abgeschieden, die sich nach, diem Umkristallisieren aus starker Salzsäure unter Zusatz von Tierkohle als Oxal-säure erwiesen. Durch Eindampfen :der extrahierten sauren Lösung im Vakuum bis, zur Trockne und Aws:ziehen des Salzrückstandes mit Methylalkohol lassen sich noch verschieden-- organische Substanzen:gewinnen; die unter anderem. wertvolle Gerbstoffe darstellen.The aqueous agent, which has been etched twice, is treated once with Esisigs: äuremethyles @ ter shaken: 37 g remain after the. Evaporation,: of the ethyl acetate :. ; Ulan dissolves in% little water; after a few days. beautiful crystals are deposited, after recrystallization from strong hydrochloric acid with the addition of animal charcoal proven to be oxalic acid. By evaporation: the extracted acidic solution in vacuo until, to dryness and aws: pull the salt residue with methyl alcohol still different - organic substances: gain; which among other things. valuable Represent tannins.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of: degradation and conversion products of. Lignin substances under: the conditions of an alkali melt, characterized in that one. the alkalis in less than; three times the amount, based on the weight of the Li: gnin: stoffe :, used at temperatures above 20o °. Attracted pamphlets - U 1 1 man ni: »Encyclopedia: der technical Chemnie«,

2. Outfl. 193o, B, d. 5, P. 692.