DE924943C

DE924943C - Durable binder-drying preparation

Info

Publication number: DE924943C
Application number: DEC1322D
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr Widmer
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1942-03-23
Filing date: 1942-04-10
Publication date: 1955-03-10
Also published as: NL58176C; CH230502A; FR892560A; GB583471A

Description

Haltbares Bindemittel-Trockenpräparat Die Verarbeitung von härtbaren Substanzen, wie Amino- oder Phenoplasten, Casein, Glutin u. dgl., in Form von ihren Lösungen oder Emulsionen wird unter Mitverwendung eines Härtungsmittels vorgenommen, wenn die härtbare Substanz beii ihrer Verwendung in kurzer Zeit unlöslich gemacht bzw. gehärtet werden soll. Dementsprechend besitzen naturgemäß solche Mischungen von härtbarer Substanz und Härtungsmittel nach erfolgter Auflösung eine beschränkte Verwendungsdauer. Es war daher bis dahin üblich, die gebrauchsfertigen Mischungen erst kurz vor ihrer Anwendung herzustellen. Härtbare Substanz und Härtungsmittel wurden als Lösung oder als Trockenpulver getrennt aufbewahrt und vor dem Gebrauch in geeignetem Mengenverhältnis gemischt. Diese Methode besitzt den Vorteil, die gute Lagerbeständigkeit der härtbaren Substanz zu gewährleisten. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß sowohl härtbare Substanz wie Härtungsmittel sorgfältig dosiert werden müssen, um die einwandfreie Anwendung der Produkte zu garantieren. In der Hand ungelernter Arbeitskräfte kamen deshalb oft Fehlresultate vor. Es wurde bereits vorgeschlagen, Härtungsm@ittel und härtbare Substanz in trockener Form miteinander zu vermischen; doch besitzen auch solche Mischungen nur eine beschränkte Haltbarkeit, da die härtbare Substanz in Berührung mit dem Härtungsmittel auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln nach längerer oder kürzerer Zeit in den unlöslichen bz.w. gehärteten Zustand übergeht, wodurch die Mischung unbrauchbar wird. Sehr beschleunigt wird natürlich dieser Vorgang, wenn nicht streng auf denAusschluß jeglicher Restfeuchtigkeit geachtet wird.Durable binder dry preparation Processing of hardenable Substances such as amino or phenoplasts, casein, glutin and the like, in the form of their Solutions or emulsions are made using a hardening agent, when the curable substance is made insoluble in a short time in its use or should be hardened. Accordingly, they naturally have such mixtures of curable substance and curing agent after dissolution has taken place, a limited one Duration of use. It was therefore customary until then to use the ready-to-use mixtures to be produced shortly before their application. Curable substance and hardening agent were stored separately as a solution or as a dry powder and before use mixed in suitable proportions. This method has the advantage that the to ensure good storage stability of the curable substance. Their disadvantage is but in the fact that both the hardenable substance and hardener are carefully dosed must be in order to guarantee the correct application of the products. In the As a result, unskilled labor often resulted in incorrect results. It was already suggested hardening agents and hardenable substance in dry form with each other to mix; but such mixtures have only a limited shelf life, since the hardenable substance is in contact with the hardener even in its absence of solvents after a longer or shorter period of time in the insoluble resp. hardened State passes, making the mixture unusable. Very accelerated This process will of course be carried out, if not strictly on the exclusion of any residual moisture is respected.

Man hat auch schon versucht, die Dosierungsfrage so zu lösen, daß der Handelspackung der härtbaren Substanz die ihrem Gewicht entsprechende Menge Härtungsmittel in getrennter Packung beigegeben wurde. Dadurch wurde dem Verbraucher die Arbeit des Abwägens dar zueinander passenden Mengen von härtbarer Substanz und Härtungsmittel wenigstens für den Fall erspart, in dem die Gesamtmenge der betreffienden Handelspackungen auf einmal zur Anwendung kam.Attempts have also been made to solve the question of dosage in such a way that the commercial pack of the curable substance the amount corresponding to its weight Hardener was added in a separate pack. This became the consumer the work of weighing the appropriate amounts of curable substance and Curing agent saved at least in the event that the total amount of the relevant Commercial packs were used at once.

Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, härtbare Substanz und Härtungsmittel derart miteinander zu vereinigen, daß eine Trockenmischung entsteht, die praktisch genügend haltbar ist. Dieser überraschende Erfolg wird dadurch erzielt, daß das Härtungsmittel mit einem Überzug aus. inertem Material versehen und so der direkten Einwirkung auf die härtbare Substanz entzogen wird.It has now been found that it is possible to use a hardenable substance and hardening agent to unite with each other in such a way that a dry mix is created that is practical is sufficiently durable. This surprising success is achieved in that the Hardening agent with a coating. inert material and so the direct Effect on the hardenable substance is withdrawn.

Vorteilhaft verwendet man das Härtungs.mittel in Form von Körpergebilden, die eine gowtisse Eigengestalt und Oberflächenausdehnung haben, z. B. als Körner, Kügelchen, Schuppen, Stäbchen u. dgl. Um andererseits die Oberfläche des Härtungsmittels im Verhältnis zu dessen Gewicht möglichst klein zu halten, wird dasselbe vorteilhaft in gepreßter Form, d. h. als Tabletten, oder in geschmolzener Form verwendet. Man kann auch das Härtungsmittel in ein geschmolzenes Medium einbetten, wodurch bereits eine gewisse Herabsetzung der Berührungswirkung erzielt wird.The hardening agent is advantageously used in the form of body structures, which have a gowtisse own shape and surface area, z. B. as grains, Globules, flakes, sticks and the like, on the other hand, around the surface of the hardening agent Keeping it as small as possible in relation to its weight is also advantageous in pressed form, d. H. used as tablets, or in molten form. Man can also embed the hardener in a molten medium, thereby already a certain reduction in the touch effect is achieved.

Gebilde der erwähnten Art lassen sich leicht mit einer schützenden Schicht überziehen. Zu diesem Zweck werden Substanzen, die sowohl gegenüber dem Härtungsmittel als auch gegenüber der härtbaren Substanz indifferent sind und ;auch sonst für den Verwendungszweck des Gemisches, nicht schädlich sind, in Form von Lösungen, Suspensionen, Pulvern u. dg@l. auf die zu schützenden Gebilde aufgebracht. Der erhaltene Überzug muß bei der Einwirkung des Lösungsmittels auf die Trockenmischung ebenfalls in Lösung gehen oder zerfallen, so daß das Härtungs.mittel dann sofort zur Wirkung gelangen kann.Structures of the type mentioned can easily be combined with a protective Cover layer. For this purpose, substances that are both opposite to the Curing agents as well as being indifferent to the curable substance and; also otherwise for the intended use of the mixture, are not harmful, in the form of Solutions, suspensions, powders, etc. applied to the structure to be protected. The coating obtained must with the action of the solvent on the dry mix also go into solution or disintegrate, so that the hardening agent then immediately can take effect.

Der Überzug wird vorteilhaft nach der bekannten - Methode des Dragierens erzeugt, die in der pharmazeutischen Industrie zur Vierdeckung des schlechten Geschmacks von .Arzneimitteln oder zu deren Schutz gegen die Einwirkung von Luft, Feuchtigkeit u. dgl. in großem Maßstäbe angewendet wird. Hie.Tbei wird das zu schützende Material unter Aufstreuen von geeigneten Pulvern oder Aufspritzen oder Aufstäuben von Lösungen. oder Suspensionen gerollt, bis die gewünschte Stärke der übere.ugs:schicht erreicht ist. Die Anwendung dieses Verfahrens auf dem Gebiete der härtbaren Substanzen zwecks Hintanhaltung von Härtungswirkungen ist neu.The coating is advantageously made according to the known method of sugar-coating produced in the pharmaceutical industry to cover the bad taste of .medicines or to protect them against the effects of air and moisture and the like is widely used. Here is the material to be protected with sprinkling of suitable powders or spraying or dusting of solutions. or suspensions rolled until the desired thickness of the über.ugs: layer is reached is. The application of this method in the field of curable substances for the purpose of Withholding the effects of hardening is new.

.Als Substanzen, die sich für die Bildung der Schutzschicht eignen,, seien. beispielsweise gemannt: Feste Stoffe: Stärke oder s;täxkehaltiige Maberi-alii(en, China Clay bzw. technischer Ton, totgebrannter Gips, Talk, Graphit in feinpulveriger oder kleinschuppiger Form; Lösungen bzw. Suspensioinen: wäßrige bzw. wäßrig-alkoholische Zuckerlösungen, wäßri:ge Kleisterlösungen, Dextrinlösungen, wäßrige oder alkoholische Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen vors Kunstharzen, wie z. B. Vinylharzen..As substances that are suitable for the formation of the protective layer, be. for example manned: Solid substances: starch or s; strong Maberi-alii (en, China clay or technical clay, dead-burned plaster of paris, talc, graphite in fine powder form or small-scale form; Solutions or suspensions: aqueous or aqueous-alcoholic Sugar solutions, aqueous paste solutions, dextrin solutions, aqueous or alcoholic Solutions, suspensions or emulsions before synthetic resins, such as. B. vinyl resins.

Falls das Härtungsmittel hygroskopisch ist, wie es bei den zur Härtung von Kunstharzen üblichen öfters der Fall ist, also z. B. bei Ammonchlorid, oder ß-Naphthalinsulfosäure, können zum Dragieren die trockenen Pulver für sich verwendet werden, da die Oberfläche des Härtungsmittels infolge ihres Klebrigwerdens an der Luft ohne weiteres zur Aufnahme der festen Schutzmittel geeignet ist. Falls das Härtungsmittel nicht hygroskopisch ist, empfiehlt es sieh, .die Aufnahmefähigkeit der Oberfläche für die festen Schutzmittel durch Aufspritzen von wenig Wasser, Zuckerwasser, wäßriger Kleisterlösungen oder Dextrinlösurngen oder ähnlichen klebrigem Lösungen zu verbessern. Letztere Lösungen. können auch für sich zur Bildung der Schutzschicht verwendet werden.If the hardener is hygroscopic, as is the case with the hardening agent of synthetic resins is often the case, so z. B. with ammonium chloride, or ß-Naphthalenesulfonic acid, the dry powder can be used for coating because the surface of the hardener as a result of its sticking to the Air is readily suitable for taking up the solid protective agent. If that If the hardener is not hygroscopic, it is recommended to check the absorption capacity the surface for the solid protective agents by spraying a little water, sugar water, aqueous paste solutions or dextrin solutions or similar sticky solutions to improve. The latter solutions. can also be used to form the protective layer be used.

In allen Fällen ist naturgemäß eine sorgfältige Trocknung des mit der Schutzschicht versehenen Materials vor der Zumischung zur trockenen härtbaren Substanz erforderlich.In all cases, of course, careful drying of the with the protective layer provided material before admixture to the dry curable Substance required.

Wesentlich für den Erfolg des. vorliegenden Verfahrens ist, daß einerseits die schützende Substanz sich in zusammenhängender Schicht über die gesamte Oberfläche des Härtungsmittels erstreckt, so daß eine wirksame Trennung zwischen diesem und der härtbaren Substanz gewährleistet ist und anderseits der Überzug bei der Verwendung der Mischung durch Benetzung mit dem Lösungsmittel gelöst wird oder zerfällt, so daß das umhüllte Härtungsmittel dann sofort wirksam werden kann. Ferner muß naturgemäß auf möglichst gute Durchmischung der härtbaren Substanz mit dem erfindungsgemäß zubereiteten Härtungsmittel geachtet werden., damit letzteres über die Gesamtmenge der Mischung tunlichst gleich verteilt ist.It is essential for the success of the present method that on the one hand the protective substance spreads over the entire surface in a cohesive layer of the curing agent extends so that an effective separation between this and the hardenable substance is guaranteed and, on the other hand, the coating during use the mixture is dissolved or disintegrates by wetting with the solvent, so that the coated hardener can then take effect immediately. Furthermore, of course, must on the best possible mixing of the curable substance with the substance according to the invention prepared hardeners are respected, so that the latter over the total amount the mixture is evenly distributed as far as possible.

Unter Einhaltung dieser Voraussetzung lassen sich mit den technisch wichtigen härtbaren Substanzen Trockenpräparate erzeugen, welche eine befriedigende Lagerbeständigkeit aufweisen und durch bloßes Anrühren mit bzw. Auflösen in dem entsprechenden Lösungsmittel, wie z. B. Wasser oder Alkohol, sofort gebrauchsfertige Lösungen, Leime, Lacke, Breie oder Kitte ergeben. Fehlschläge kommen bei der Verwendung solcher Präparate auch bei ungelernten Arbeitskräften nicht vor, da jede beliebige Teilmenge des Präparats auch die richtige Härtungsmittelmenge enthält.If this requirement is met, the technically important hardenable substances produce dry preparations, which a satisfactory Have shelf life and by simply mixing with or dissolving in the appropriate solvents, such as. B. water or alcohol, ready-to-use Solutions, glues, varnishes, pulps or putties result. Failures come with use such preparations are not available even for unskilled workers, as any Part of the preparation also contains the correct amount of hardener.

Als härtbare Substanzen., die für die Anwendung im Rahmen vorliegender Erfindung vorzugsweise in Betracht kommen, seien genannt die härtbaren Kunstharze vom Amino- oder Phenoplasttypus, wie z. B. Harnstoff-, Thioharnstoff-, Dicyandiamid-, Melamin- oder Phenol-Formaldehydharze. Des weiteren eignen sich hierfür auch härtbare Natureiweißkörper, wie z. B. Casein, Glutin, Albumin u. dgl.As curable substances. For use in the context of the present The curable synthetic resins may preferably be considered in accordance with the invention of the amino or phenoplast type, such as. B. urea, thiourea, dicyandiamide, Melamine or phenol-formaldehyde resins. Furthermore, hardenable ones are also suitable for this purpose Natural protein, such as B. casein, glutin, albumin and the like.

Als Härtungsmittel kommen naturgemäß nur solche ,in Betracht, deren Aggregatszustand die Anbringung einer Schutzschicht erlaubt. Bevorzugt sind demgemäß feste oder halbfeste Stoffe bzw. solche, die durch Aussaugung, Adsorption, Fällung u. dgl. auf festen oder halbfesten Substraten in einen zweckentsprechenden Zustand übergeführt worden sind. Für Kunstharze vom Aminopl.asttypus werden vorzugsweise saure bzw. säureabspaltende Verbindungen verwendet, für Pheno.-plaste sind sowohl saure wie basische Härtungsmittel anwendbar. Als zweckentsprechende Härtungsmittel seien beispielsweise genannt: Ammoniumsalze, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumphosphat, ferner Kaliumpersulfat, Oxalsäure, Weinsäure., ß-Naphthalinsulfosäure, weiterhin die Hydroxyde oder Carbonate der Alkalien, die Hydroxyde der Erdalkalien, Hexamethylentetramin u. dgl. Als Härtungsmittel für Natureiweiße wird vorzugsweise Par.aformaldehyd verwendet.Naturally, only those hardening agents come into consideration, their Physical state allows the application of a protective layer. Accordingly, are preferred solid or semi-solid substances or those caused by suction, adsorption, precipitation and the like on solid or semi-solid substrates in an appropriate state have been convicted. For synthetic resins of the aminoplast type, preferred are acidic or acid-releasing compounds are used for pheno.-plastics are both acidic and basic hardeners can be used. As an appropriate hardener are for example: ammonium salts, such as ammonium chloride, ammonium phosphate, furthermore potassium persulphate, oxalic acid, tartaric acid., ß-naphthalene sulphonic acid, furthermore the hydroxides or carbonates of alkalis, the hydroxides of alkaline earths, hexamethylenetetramine and the like. Paraformaldehyde is preferably used as the hardening agent for natural proteins.

Beim Schmelzen oder Tablettieren der Härtungsmittel können die üblichen Zusätze verwendet werden, beim Schmelzen beispielsweise schmelzpunktherabsetzende Mittel, wie Harnstoff, Thioharnstoff u. dgl., beim Tablettieren Stärke, Roggenmehl u. dgl.When the hardening agents are melted or made into tablets, the usual Additives are used when melting, for example, melting point lowering Agents such as urea, thiourea and the like, when tabletting starch, rye flour and the like

Die erfindungsgemäß hergestellten Trockenpräparate eignen sich insbesondere für Verleimungen, vorzugsweise Kaltverleimungen, sind jedoch auch für andere Zwecke., wobei härtbare Bindemittel in Betracht kommen, geeignet, so z. B.. als Imprägnierlösungen, Textilveredlungsmittei, Kitte, selbsthärtende Lacke. Je nach dem Verwendungszweck können den Trockenmischungen noch weitere Substanzen, wie z. B. Streckungsmittel, Farbstoffe, Weichmacher u. dgl., zugesetzt werden.The dry preparations produced according to the invention are particularly suitable for gluing, preferably cold gluing, but are also for other purposes., curable binders are suitable, such. B .. as impregnation solutions, Textile finishing agents, putties, self-curing lacquers. Depending on the intended use can add other substances to the dry mixes, such as B. Extenders, Colorants, plasticizers and the like can be added.

Es sind bereits Anstrichmassen zum Schutz gegen Rost vorgeschlagen worden, wobei jedoch wasserunlösliche -Umhüllungsmittel für die dem Rostschutzanstrich beigefügten alkalischen Zusätze verwendet wurden. Ferner ist es bekannt, behufs Herstellung einer dauernd wirkenden Brauseuni Brauselimonadenmischung die beiden bekannten Bestandteile dieser Mischung (doppeltkohlensaures Natron und Zitronen- oder Weinsäure) jeden getrennt in eine Umhüllung von Zucker einzuschließen. Demgegenüber wird gemäß vorliegender Erfindung nur ein Bestandteil, und zwar das in verhältnismäßig geringer Menge vorhandene Härtungsmittel mit einer Schutzhülle versehen, während der Hauptanteil der Mischung ungeschützt bleibt. Daß eine Schutzwirkung auch auf diesem wesentlich vereinfachten Wege erzielt werden kann, war nicht zu erwarten.There are already proposed paints to protect against rust been, however, water-insoluble coating agents for the anti-rust paint accompanying alkaline additives were used. It is also known for this purpose The two of them produce a lasting effervescent uni fizzy lemonade mixture known components of this mixture (bicarbonate of soda and lemon or tartaric acid) to enclose each separately in a coating of sugar. In contrast becomes, according to the present invention, only one component, and that in proportion small amount of existing hardening agent provided with a protective cover, while most of the mixture remains unprotected. That a protective effect also on can be achieved in this much simplified way was not to be expected.

Es ist auch bekannt, härtbareKlebstoffe in Folien und Pulverform in der Weise herzustellen, d:aß der Klebstoff und bzw. oder das Härtungsmittel für den Klebstoff mit einer bei gewbhnlicher Temperatur festen Schicht versehen wird, die unterhalb der Klebtemperatur schmilzt. Es handelt sich also hier stets um heiß härtende Klebstoffe, die ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln direkt durch Erhitzen des Klebstoffpulvers oder -films zur Wirkung .gelangen, ferner wurden hierbei nur wasserunlösliche Schutzschichten verwendet. Demgegenüber betrifft vorliegende Erfindung eine auf Zusatz von Lösungsmittel bei gewöhnlicher Temperatur gebrauchsfertige Trockenmischung, die sich also z. B. auch als Kaltleim eignet.It is also known to use curable adhesives in film and powder form in the way to prepare the adhesive and / or the curing agent for the adhesive is provided with a layer that is stable at normal temperature, which melts below the adhesive temperature. So it is always hot here hardening adhesives that are produced directly by heating without the aid of solvents of the adhesive powder or adhesive film to have an effect, furthermore only water-insoluble protective layers used. In contrast, the present invention relates a ready-to-use dry mixture with the addition of solvents at normal temperature, which is z. B. also suitable as cold glue.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne ihren Umfang zu beschränken. Beispiel i Ein haltbarer gebrauchsfertiger Trockenleim auf Kunstharzbasis wird wie folgt hergestellt: 5o Gewichtsteile Ammoniumchlorid werden mit 5o Gewichtsteilen Harnstoff unter Verwendung von wenig Wasser als Verflüssigungsmittel geschmolzen. Die abgekühlte harte Masse wird dann auf eine Korngröße von i bis z mm Durchmesser gebrochen und die feineren Anteile durch Sieben abgetrennt.The following examples illustrate the invention without departing from its scope to restrict. Example i A durable ready-to-use synthetic resin-based dry glue is prepared as follows: 50 parts by weight of ammonium chloride are mixed with 50 parts by weight Urea melted using a little water as a liquefying agent. The cooled hard mass is then reduced to a grain size of 1 to 2 mm in diameter broken and the finer fractions separated by sieving.

5o Gewnchtisteileder so erhaltenen etwas hygroskopischen, körnigen Masse werden in einer Dragierbirne unter Zugabe von io Gewichtsteilen feinstgemahlenem totgebranntem Gips gerollt. Der Gips wird sofort aufgenommen. Diie Zugabe wird fortgesetzt, bis die Körner insgesamt q:o bis 5o Gewichtsteile davon aufgenommen und hierbei zufolge der Rollbewegung rundliche Form angenommen haben (Granulat I).50 percent of the somewhat hygroscopic, granular ones obtained in this way The mass is finely ground in a coating pear with the addition of 10 parts by weight rolled dead-burned plaster of paris. The plaster of paris is picked up immediately. The encore continues, until the grains total q: o to 5o parts by weight thereof and thereby have assumed a rounded shape as a result of the rolling movement (Granulate I).

ioo Gewichtsteile eines trockenen Harnstoffharzes (i Mol : 2 Mol Formaldehyd) von beschränkter Wasserlöslichkeit werden mit 20 Gewichtsteilen Granulit I und 4.o Gewichtsteilen totgebranntem Gips vermischt. Man erhält ein Trockenpräparat, das eiine Haltbarkeit von vielen Monaten hat.100 parts by weight of a dry urea resin (1 mole: 2 moles of formaldehyde) of limited water solubility are with 20 parts by weight of granulite I and 4.o Parts by weight of dead-burned plaster mixed. A dry preparation is obtained which has a shelf life of many months.

Durch Anrühren einer beliebigen Menge davon mit so viel Wasser, daß ein streichfähiger Leim entsteht, ist dieses Präparat anwendungsbereit. Die Leimlösung ist einige Stunden brauchbar und bindet über Nacht unter Erzeugung einer kaltwasserfesten Verleimung ab.By mixing any quantity of it with enough water that A spreadable glue is created, this preparation is ready to use. The glue solution can be used for a few hours and binds overnight to produce a cold water-proof Gluing off.

Wird eine beschleunigte Laigerprobe mit dem obigen Präparat im Vergleich zu einem Präparat ausgeführt, das gleich zusammengesetzt ist, aber dessen körniger Anteil nicht mit einer Schutzschicht überzogen wurde, indem die beiden Präparate 24. Stunden auf 6o° erwärmt werden, so ist das Präparat mit Granulat I einwandfrei löslich und brauchbar, dagegen das Vergleichspräparat knollig, unlöslich und unibrauchbar.Is an accelerated Laiger sample compared with the above preparation made into a preparation that has the same composition, but its more granular Portion was not coated with a protective layer by the two preparations If it is heated to 60 ° for 24 hours, the preparation with granulate I is perfect soluble and usable, whereas the comparator preparation is bulbous, insoluble and unusable.

Beispiel e Gut lufttrockenes Ammoni.umchlorid wird tablettiert; zu grobem Gries gebrochen und die feinen Anteiles abgesiebt. ioo Gewichtsteile von 2 mm Korngröße werden in der Dragierbirne mit Maisstärke unter Aufspritzen von etwa 5o°/oigem Alkohol gerollt, bis eine Gewichtsvermehrung von etwa 30% eingetreten ist (Granulat II).Example e Air-dry ammonium chloride is tabletted; to broken into coarse semolina and sieved off the fine particles. 100 parts by weight of 2 mm grain size are in the coating pear with corn starch with spraying of about Rolled 50% alcohol until the weight increased by about 30% is (granules II).

i oo Gewichtsteile Melaminharz (hergestellt durch Kondensieren von i Mol Melamin mit g Mol wäßrigem, neutralem Formaldehyd, bis eine abgekühlte Probe mit 3 Teilen; Wasser eine starke Trübung gibt und darauffolgendes Eindampfen und Trocknen im Vakuum) werden mit ioo Gewichtsteilen Roggenmehl, Dextrin oder einem anderen pulveregen stärkehaltigen Material sowie 3o Gewichtsteilen Granulat II gemischt. Man erhält eine Trockenmischung, die viele Monate haltbar ist. Eine Schnellagerprobe zeigt das gleiche gute Ergebnis wie bei Beispiel i.i oo parts by weight of melamine resin (produced by condensing i mole of melamine with g mole of aqueous, neutral formaldehyde until one has cooled sample with 3 parts; Water gives a strong turbidity and subsequent evaporation and Drying in a vacuum) with 100 parts by weight of rye flour, dextrin or a other powdery, starchy material as well as 3o parts by weight of granulate II mixed. The result is a dry mix that can be kept for many months. A quick storage sample shows the same good result as in example i.

Dieses Trockenpräparat kann in beliebiger-Menge mit kaltem Wasser zu einem streichfähigen Leim angerührt und sofort gebraucht werden. Dieser Leim zeigtgleiche Beschaffenheit und liefert Verleimungen gleicher Qualität wie die bekannten hartbaren Leime, bei denen das Härtungsmittel unmittelbar vor dem Gebrauch zugesetzt wird, wobei ein getrenntes Abwägen von hartbarem Leim und Härtungs.rizittel erforderlich ist. Beispiel 3 ioo Gev@ichtsteile Kaliumpersulfat werden mit ioo Gewichtsteilen Roggenmehl vermischt, tablettiert, auf Grießgröße gebrochene und die feinen Anteile abgesiebt. Die erhaltene grießige Ware wird mit 5o%iger Zuckerlösung laicht befeuchtet und mit China Clay dragiert, bis eine Gewichtsvermehrung von etwa 40% erzielt ist und die Körner rundlich geworden sind (Granulat III) .Any amount of this dry preparation can be mixed with cold water can be mixed to a spreadable glue and used immediately. This glue shows the same quality and provides glues of the same quality as the known ones curable glues, in which the curing agent is added immediately before use is required, whereby a separate weighing of hardenable glue and hardening agent is required is. Example 3 100 parts by weight of potassium persulfate are mixed with 100 parts by weight Rye flour mixed, tabletted, broken down to the size of the semolina and the fine portions sieved. The gritty goods obtained are moistened with a 50% sugar solution and coated with china clay until a weight increase of about 40% is achieved and the grains have become rounded (Granulate III).

ioo Gewichtsbeile eines im Vakuum getrockneten und pulverisierten Melaminharzes (hergestellt durch Kondensieren von i Mod Melamin mit 3 Mol Formaldehyd, bis ein beschränkt wasserlösliches Harz erhalten wird) werden mit Zoo Gewichtsteilen Roggenmehl und 27 Geiwichtsteilen Granulat III vermischt. Man erhält ein Trockenleimpräparat von gleich guter Haltbarkeit wie die Präparate der vorangehenden Beispiele. Die Anwendung erfolgt in normaler Weise durch Anrühren mit Wasser, zu einer streichfähigen Masse. Beispiel 4 Gleiche Gewichtsteile von Paraformaldehyd und Kartoffelstärke werden tablettiert, gebirochen und auf Hirsekorngröße ausgesiebt. Die Körner werden dragiert unter gelegentlichem Albspritzen mit einer 5o0%igen Lösung von Kristallzucker in 5o%igem Alkohol, -bis sie von einer zusaynmenhängenden Zuckerschicht überzogen und rundlich geworden sind. Dafür ist in der Regel eine Gewichtsvermehrung von 25 bis 50% erforderlich (Granulat IV).100 parts by weight of one dried and pulverized in vacuo Melamine resin (made by condensing i Mod melamine with 3 moles of formaldehyde, until a resin with limited water solubility is obtained) with zoo parts by weight Rye flour and 27 parts by weight of granulate III mixed. A dry glue preparation is obtained of the same good shelf life as the preparations of the previous examples. the Use in the normal way by mixing with water, to a spreadable Dimensions. Example 4 Equal parts by weight of paraformaldehyde and potato starch are tabletted, chopped and sieved to millet grain size. The grains will sugar-coated with a 50% solution of granulated sugar, occasionally splashing down in 50% alcohol until they are covered with a coherent layer of sugar and have become plump. This usually requires an increase in weight of 25 up to 50% required (granulate IV).

ioo Gewichtsteile eines grob sandig gemahlenen, hoch viskosen Glutinleimes bzw. eines Gemischres von zwei Dritteln Knochenleim und einem Drittel Hautleine werden mit i2 Gewichtsteilen Harnstoff und 14 Gewichtsteilen des Granulats- IV gemischt. Man erhält ein Trockenleimpräparat, das eine ähnlich gute Lagerbeständigkeit besitzt wie das Produkt von Beispiel i. Dieser Trockenleim läßt sich in jedem beliebigen Quantum mit ungefähr der gleichen Menge lauwarmem Wasser anrühren und liefert, bei 35° im Wasserbad gehalten, in wenigen Minuten eine zum Gebrauch bereite Leimlösung. Sie kann in bekannter Weise zur Herstellung von heiß verleimten Sperrplatten, Furnierarbeiten u. dgl. verwendet werden, indem die damit bestrichenen und zusammengelegten Holzstücke hei So bis 9o° während etwa io Minuten bei etwa 4 kg/cm2 Druck gehärtet werden. Die Eigenschaften der Verleimung sind die gleichen wie sie mit den bekannten heiß härtenden Glutinleimen erzielt werden. Dabei fällt jedoch der Nachteil letzterer fort, daß Leim und Härtungsmittel vor dem Gebrauch sorgfältig dosiert werden müssen. Beispiel Technisch reine a8-Naphthalinsulfosäure wird tablettiert, gebrochen und auf eine Korngröße von i bis 2 mm ausgesiebt. Das körnige Material wird dragiert unter gelegentlichem Bespritzen mit einer io%iigen alkoholischen Lösung eines Vinylkunstharzes, z. B. Polyvinylacetat. Dabei wird stets nach dem Aufspritzen sehr gut mit heißer Luft getrocknet. Wenn die Granülen einen zusammenhängenden Überzug aufweisen,, was etwa 2o 0/a Gewichtsvermehrung verlangt, ist der Härter zur Verwendung bereit (Granulat V) a) _ioo Gewichtsteile eines gemahlenen, säurehärtenden, von basischen Bestandteilen freien Phenolharzes mit einem Schmelzpunkt von etwa So' werden mit 25 Gewichtsteilen Granulat V vermischt. Es wird ein Lackpräparat arhaliten, das. in beliebiger Menge mit wenigAlkohol versetzt, gelöst und nach Verdünnen auf Streichviskosität als kalt härtender Holzlack verwendet werden kann. Das Präparat weist eine gute Lagerbeständigkeit auf, ähnlich wie das Präparat gemäß Beispiel i ; b) ioo Gewichtsteile eines fein gemahlenen, säurehärtenden, besenfreien Phenolharzes von hohem Schmelzpunkt werden mit 2,o Gewichtsteilen feinstem Quarzsand und 25 Gewichtsteilen Granulat V vermischt. Man erhält ein lagerbeständiges Präparat eines kalt härtenden, säurefesten Kittes, der nur mit Alkohol angeteigt werden muß, um gebrauchsbereit zu sein. Er härtet über Nacht gut an und in eineigen Tagen völlig durch.100 parts by weight of a coarsely sandy, highly viscous glow glue or a mixture of two thirds bone glue and one third skin line are mixed with i2 parts by weight of urea and 14 parts by weight of the granulate IV. A dry glue preparation is obtained which has a similarly good shelf life like the product of example i. This dry glue can be in any Mix Quantum with approximately the same amount of lukewarm water and deliver Maintained 35 ° in a water bath, a glue solution ready for use in a few minutes. It can be used in a known manner for the production of hot-glued barrier panels, veneer work and the like. Be used by the thus coated and folded pieces of wood hot so to 90 ° for about 10 minutes at about 4 kg / cm2 pressure. The properties of the gluing are the same as those with the known hot ones hardening embers can be achieved. In doing so, however, the disadvantage of the latter falls continued that glue and hardener must be carefully dosed before use. Example Technically pure α8-naphthalene sulfonic acid is tabletted, broken and sieved to a grain size of 1 to 2 mm. The granular material is coated with occasional spraying with a 10% alcoholic solution of a vinyl synthetic resin, z. B. polyvinyl acetate. It is always very good with hotter after spraying Air dried. If the granules have a continuous coating, what If an increase in weight of about 20 0 / a is required, the hardener is ready for use (granules V) a) _ioo parts by weight of a ground, acid-hardening, of basic constituents free phenolic resin with a melting point of about So 'with 25 parts by weight Granulate V mixed. A varnish preparation will work, in any amount mixed with a little alcohol, dissolved and, after dilution to a spreadable viscosity, as cold hardening wood varnish can be used. The preparation has a good shelf life on, similar to the preparation according to Example i; b) 100 parts by weight of a fine ground, acid-curing, broom-free phenolic resin with a high melting point with 2.0 parts by weight of the finest quartz sand and 25 parts by weight of granules V mixed. A storage-stable preparation of a cold-curing, acid-resistant putty is obtained, which only needs to be made into a paste with alcohol to be ready for use. He's hardening overnight well and completely through in a few days.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Durable binder - dry preparation, which on the addition of solvents ready-to-use, for example for the production of Cold laying results in suitable solutions consisting of a hardenable binding agent and hardening agents provided with an insulating coating, characterized in that it contains a hardening agent, the coating of which is inert, in which for manufacture the ready-to-use binder, for example cold glue, solvents used consists of material which is soluble or disintegrating at ordinary temperature.

2: dry preparation according to claim i, characterized in that it can be hardened as a hardenable substance Synthetic resins of the amino or phenoplast type or natural protein or mixtures of both Groups of curable substances contains and as hardening agents substances acidic reaction or formaldehyde-releasing substances.

3. Dry preparation according to claim i, characterized in that it is a by pressure or by melting granular hardener optionally compacted in the presence of a flux contains. q .. dry preparation according to claim i, characterized in that the coating the granular hardener consists of a material that also acts as a filler the mixture is used. Referred publications: German patent specification No. 654 29i.