DE920808C - Clamping varnish, e.g. B. for aircraft - Google Patents

Clamping varnish, e.g. B. for aircraft

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DE920808C
DE920808C DED3497D DED0003497D DE920808C DE 920808 C DE920808 C DE 920808C DE D3497 D DED3497 D DE D3497D DE D0003497 D DED0003497 D DE D0003497D DE 920808 C DE920808 C DE 920808C
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/10Anti-corrosive paints containing metal dust

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Description

Spannlack, z. B. für Flugzeuge Als Spannlack, z. B. für Flugzeuge, werden Lacke auf der Basis von Nitrocellulose, Acetylcellulose, ferner von Cellulosebuttersäure- oder Cellulosepropionsäureestern und den entsprechenden Mischestern oder Estergemischen verwendet. Eine Reihe von anderen hochmolekularen Filmbildnern, wie z. B. Polyvinylchloride und die nachhalogenierten Polyvinylchloride und die Vinylchloridmischpolymerisate, ferner die verschiedenen Chlorkautschuke, die auf Grund ihrer Unbrennbarkeit besonders wertvoll sind, haben sich für diese Verwendungszwecke, da sie keine genügende Spannfähigkeit besitzen, als unbrauchbar erwiesen.Clamping varnish, e.g. B. for aircraft As a tensioning varnish, z. B. for aircraft, lacquers based on nitrocellulose, acetylcellulose and cellulose butyric acid are or cellulose propionic acid esters and the corresponding mixed esters or ester mixtures used. A number of other high molecular weight film formers, such as. B. polyvinyl chlorides and the post-halogenated polyvinyl chlorides and the vinyl chloride copolymers, furthermore the various chlorinated rubbers, which are particularly special because of their non-flammability Valuable have been used for these purposes as they do not have sufficient resilience have been found to be unusable.

Es wurde nun gefunden, daß als Spannlacke mit ausgezeichnetem Erfolg Lacke verwendet werden können, die aus hochmolekularen Filmbildnern, gegebenenfalls zusammen mit Weichmachern und Pigmenten erhalten werden, wenn man der Lackgrundlage geringe Anteile, z. B. etwa $ °/a hochdispersen festen Teilchen, wie z. Bi. Metall- oder Metalloidoxyden mit einer Elementarteilchengröße von unter o,o5, vorzugsweise o,oi ,u, zufügt. Derartige hochdisperse Oxyde können in hier nicht beanspruchter Weise durch Zersetzung von flüchtigen Metall- oder Metalloidverbindungen in gasförmigem Zustand in Gegenwart von brennbaren und bzw. oder unbrennbaren, vorzugsweise von sauerstoffhaltigen Gasen in einer Flamme hergestellt werden. Dabei werden die flüchtigen Verbindungen zusammen mit brennbaren, insbesondere wasserstoffhaltigen oder Wasserstoff bildenden und gegebenenfalls sauerstoffhaltigen Gasen der Flamme kontinuierlich über Brenner bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der zu bildenden Oxyde und mit hohen Strömungsgeschwindigkeiten zugeleitet, wobei Flammentemperatur und Strömungsgeschwindigkeit so aufeinander abgestimmt sind, daß durch eine kurze Verweilzeit der gebildeten Oxyde in der Reaktionszone unerwünschte Oberflächenveränderungen, z. B. Rekristallisation, an den Oxydteilchen vermieden werden. Die Reaktionsprodukte werden rasch aus der Flammenzone entfernt und unter Aufrechterhaltung von Temperaturen oberhalb des Taupunktes der bei der Umsetzung entstandenen, leicht kondensierbaren, dampfförmigen Reaktionsprodukte abgekühlt. Dabei werden die als Aerosole gebildeten Oxyde durch Koagulation in die Aerogelform übergeführt und in an sich bekannten Vorrichtungen, wie Filtern, Zyklonen oder elektrischen Abscheidern, gewonnen. Die Abscheidung kann auch an gekühlten, gegebenenfalls bewegten Flächen, vorteilhaft an Walzen, erfolgen, wobei dann zweckmäßig durch geeignete Absteifvorrichtungen dafür Sorge getragen wird, daß die einmal abgeschiedenen Oxydteilchen vor erneuter Einwirkung der Flamme geschützt werden.It has now been found that as a tension varnish with excellent success Varnishes made from high molecular weight film formers, if appropriate, can be used along with plasticizers and pigments can be obtained when looking at the paint base small proportions, e.g. B. about $ ° / a finely divided solid particles, such as. Bi. Metal or metalloid oxides with an elementary particle size of less than 0.05, preferably o, oi, u, add. Such highly disperse oxides cannot be claimed here Way by decomposition of volatile metal or metalloid compounds in gaseous form State in the presence of combustible and / or non-combustible, preferably of Oxygen-containing gases are produced in a flame. In doing so, the volatile Compounds together with flammable, especially hydrogen-containing or hydrogen forming and possibly oxygen-containing gases of the flame continually over burners at temperatures below the melting point of the oxides to be formed and fed in at high flow rates, with flame temperature and Flow velocities are coordinated so that by a short residence time undesired surface changes of the oxides formed in the reaction zone, z. B. recrystallization, to be avoided on the oxide particles. The reaction products are rapidly removed from the flame zone and while maintaining temperatures above the dew point of the easily condensable, cooled vaporous reaction products. The aerosols are formed Oxides converted into the airgel form by coagulation and known per se Devices such as filters, cyclones or electrical separators obtained. the Deposition can also be advantageous on cooled, possibly moving surfaces on rollers, in which case it is expedient to use suitable bracing devices Care is taken that the once deposited oxide particles from renewed Exposure to the flame.

Durch den Zusatz von Metall- oder Metalloidoxyden mit einer Teilchengröße von o,o5 ,es. wird die Spannfähigkeit von hochmolekularen Filmbildnern bedeutend gesteigert. Auch wird die Spannung von für die Herstellung von Spannlack an sich schon geeigneten bekannten Filmbildnern noch erhöht. Bei anderen Filmbildnern, die bereits schon eine gewisse Spannfähigkeit besitzen, deren Spannung aber ohne weiteres noch nicht ausreicht, wird durch die erfindungsgemäßen Zusätze eine bessere, nunmehr ausreichende Spannung erzielt.By adding metal or metalloid oxides with a particle size from o, o5, it. the elasticity of high molecular weight film formers becomes significant increased. Also, the tension of making tensioning varnish per se already suitable known film formers increased. With other film formers who already have a certain tension, but their tension without further ado is not yet sufficient, the additives according to the invention provide a better, now sufficient tension achieved.

Ein für die Zwecke der Erfindung hervorragend geeigneter Stoff ist die durch thermische Spaltung von flüchtigen Siliciumverbindungen,wie Siliciumtetrachlorid, erhältliche kolloidaleKieselsäure. Analoge Produkte sind die auf ähnliche Weise gewonnenen hochdispersen Aluminium- und Titanoxyde.A substance that is excellently suited for the purposes of the invention is caused by thermal cleavage of volatile silicon compounds such as silicon tetrachloride, available colloidal silica. Analog products are those in a similar way Extracted highly dispersed aluminum and titanium oxides.

Durch Zusätze von wenigen Prozenten, etwa 1 bis 5 %, von diesen Substanzen zu Lösungen von hochmolekularen Filmbildnern, wie zu den üblichen Spannlacken, wird deren Spannfähigkeit gesteigert. Da die Elemententeilchen der genannten hochdispersen Oxyde von ihrer Entstehung her des öfteren schwach zu gröberen Partikeln agglomerisiert sind, ist es notwendig, auf eine gute Verteilung beim Anreiben dieser Lacke oder der entsprechenden Konzentrate in der Farbreibmühle oder auf dem Walzenstuhl zu achten. Derart hergestellte Spannlacke sind je nach dein Gehalt an den genannten Zusätzen mehr oder weniger thixotrop. Es ist durch diese Zusätze möglich, unter Erhaltung der Spannfähigkeit in seither üblichen Spannlacken, z. B. in Nitrocellulosespannlacken, die Weichmacherteile, besonders die Anteile an schwer brennbaren Weichmachern, wie Trikresylphosphat, Triphenylphosphat, Trichlorphenylphosphat, oder an chlorierten schwer flüchtigen Kohlenwasserstoffen beträchtlich zu steigern und somit die Feuerempfindlichkeit dieser Lackfilme zurückzudrängen. Bei j Acetylcellulosespannlacken kann auf ähnliche Weise der Gehalt an wasserabweisenden Weichmachern, wie Triphenylphosphat oder Tributylphthälat, erhöht und hierdurch - die bekannte Feuchtigkeitsempfindlichkeit der Acetylcellulosespannlacke vermindert werden.By adding a few percent, about 1 to 5%, of these substances to solutions of high molecular weight film formers, as to the usual tension varnishes their resilience increased. Since the element particles of the above-mentioned highly dispersed Oxides are often weakly agglomerated to form coarser particles it is necessary to ensure a good distribution when rubbing these varnishes or the corresponding concentrates in the color grinding mill or on the roller mill respect, think highly of. Tensioning varnishes produced in this way are depending on their content of the named Additions more or less thixotropic. It is possible through these additions under Preservation of the clamping capacity in clamping varnishes that have been common since then, e.g. B. in nitrocellulose clamping varnishes, the plasticizer parts, especially the proportions of flame-retardant plasticizers, such as Tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, or chlorinated ones To increase the low volatility of hydrocarbons considerably and thus the sensitivity to fire to push back these paint films. In the case of acetyl cellulose clamping varnishes, similar Way the content of water-repellent plasticizers, such as triphenyl phosphate or tributyl phthalate, increased and thereby - the well-known moisture sensitivity of acetyl cellulose clamping varnishes be decreased.

Als überraschendes Moment hat sich erwiesen, daß durch diese Zusätze sogar gewisse Filmbildner, die bisher überhaupt keine oder nur ungenügende Spannfähigkeit besaßen, zu ausgezeichneten Spannlacken verarbeitet werden können. So ist es z. B. möglich, mit Polyvinylchloriden oder nachhalogenierten Polyvinylchloriden oder Vinylchloridmischpolymerisaten durch Zusätze der genannten Art Spannlacke mit hervorragender Spannkraft zu erzeugen. Selbst bei Chlorkautschuk wird durch diese Zusätze eine gewisse Spannkraft erzeugt.It turned out to be a surprising moment that these additions even certain film formers who have so far had no or only insufficient elasticity possessed, can be processed into excellent tension varnishes. So it is B. possible with polyvinyl chlorides or post-halogenated polyvinyl chlorides or Vinyl chloride copolymers due to the addition of the type mentioned stretching varnishes with excellent Generate resilience. Even with chlorinated rubber, these additives create a generates a certain elasticity.

Derartigen Spannlacken können die üblichen Weichmacher, Natur- oder Kunstharz, Pigmente und Füllmittel zugesetzt werden.Such tension varnishes can contain the usual plasticizers, natural or Resin, pigments and fillers can be added.

Im übrigen können bei den neuen Lackkompositionen Lösungsmittel oder Gemische verwendet werden, welche neben den üblichen Anteilen an Lösungsmitteln gleichzeitig größere Anteile von Nichtlösern, wie Benzin oder Kohlenwasserstoffen, enthalten. Beispiele i. Auf einen Spannrahmen, der mit einem Flugzeugspännstoff bespannt war, wurde ein Lack folgender Zusammensetzung aufgebracht: 15010 nachchloriertes Polyvinylchlorid, 67% Esterlösungsmittelgemisch, 18% Gemisch aromatiscehr Kohlenwasserstoffe, 0,3% Weichmacher, i,5Q/o Pigment.In addition, solvents or mixtures can be used in the new paint compositions which, in addition to the usual proportions of solvents, also contain larger proportions of non-solvents, such as gasoline or hydrocarbons. Examples i. A lacquer of the following composition was applied to a tenter frame, which was covered with aircraft chipboard: 15010 post- chlorinated polyvinyl chloride, 67% mixture of ester solvents, 18% mixture of aromatic hydrocarbons, 0.3% plasticizer, 1.5% pigment.

Die Auftragsmenge betrug 18 g/ni2. Nach 1/2 Jahr Bewetterung betrug die mit einem Spannungsgerät beobachtete Eindrucktiefe bei i kg Belastung = 6,1 mm, bei 0,5 kg Belastung = ,4 mm.The amount applied was 18 g / ni2. After 1/2 year of weathering, the indentation depth observed with a tension device was 6.1 mm for a load of 1 kg and = .4 mm for a load of 0.5 kg.

Bei einem Parallelversuch unter Verwendung praktisch derselben Lackzusammensetzung, jedoch unter Zugabe von i o/o hochdisperser, als Aerosol gewonnener Kieselsäure mit einer Teilchengröße von 0,004 bis 0,o25 ,u betrug die ebenfalls nach '/2 Jahr Bewetterung mit dem Spannungsgerät beobachtete Eindrucktiefe bei i kg Belastung = 3,5 mm, bei o,5 kg Belastung = 2 mm.In a parallel test using practically the same paint composition, but with the addition of i o / o highly dispersed silicic acid obtained as an aerosol with a particle size of 0.004 to 0.025, u it was also after 1/2 year Ventilation with the tension device, observed depth of indentation with a load of i kg = 3.5 mm, with a load of 0.5 kg = 2 mm.

2. Auf einen Spannrahmen, der mit einem Flugzeugbespannstoff bespannt war, wurde ein Lack folgender Zusammensetzung aufgebracht: 13% spritfeuchte Nitrocellulose, 3i'0/0 Esterlösungsmittelgemisch, 36% Alkoholgemisch, 1,2% Weichinachergemsch, i,% hochdisperse, als Aerosol gewonnene Kieselsäure.2. On a frame that is covered with an aircraft fabric was, a varnish of the following composition was applied: 13% spray-moist nitrocellulose, 3i'0 / 0 ester solvent mixture, 36% alcohol mixture, 1.2% Weichinachergemsch, i,% highly dispersed silica obtained as an aerosol.

Nach IL- Jahr Bewetterung betrug die Eindrucktiefe bei i kg Belastung = 3,2 mm, bei o,5 kg Belastung = 2 mm.After one year of ventilation, the indentation depth was 1 kg = 3.2 mm, with a load of 0.5 kg = 2 mm.

3. Auf einen Spannrahmen, der mit einem Flugzeugspannstoff bespannt war, wurde ein Lack folgender Zusammensetzung aufgebracht: 7,5% mittelviscose Acetylcellulose, 23'/o Esterlösungsmittelgemisch, 26°/o Alkoholgemisch, i i % Toluol, i,i % Weichmachergemisch, 0,75% hochdisperse, als _',erosol gewonnene Kieselsäure. Die Eindrucktiefe betrug nach 1/2 Jahr Bewetterung bei i kg Belastung = 3,7 mm, bei o,5 kg Belastung = 2,2 mm.3. On a tenter frame that is covered with aircraft tension material a varnish of the following composition was applied: 7.5% medium-viscosity acetyl cellulose, 23% ester solvent mixture, 26% alcohol mixture, i i% toluene, i, i% plasticizer mixture, 0.75% highly dispersed silica obtained as _ ', erosol. The depth of the impression after 1/2 year of exposure to a load of i kg = 3.7 mm, with a load of 0.5 kg = 2.2 mm.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verwendung eines Lackes aus hochmolekularen brennbaren oder unbrennbaren Filmbildnern, gegebenenfalls mit Pigmenten, und einem gegebenenfalls sehr hohen Gehalt an insbesondere schwer brennbaren oder wasserabweisenden Weichmachern mit einem geringen Zusatz, etwa 5°/o, von hochdispersen festen Teilchen, z. B. Metall- oder Metalloidoicyden, mit einer Elementarteilchengröße von unter 0,o5, vorzugsweise unter o,oi ,u, wie sie z. B. durch thermische Spaltung von entsprechenden flüchtigen Verbindungen, z. B. Siliciumverbindungen, zu erhalten sind, als Spannlack, z. B. für Flugzeuge. PATENT CLAIM: Use of a varnish made from high molecular weight, flammable or non-flammable film formers, optionally with pigments, and optionally a very high content of particularly difficult to burn or water-repellent plasticizers with a small addition, about 5%, of highly disperse solid particles, e.g. B. metal or Metalloidoicyden, with an elementary particle size of below 0, o5, preferably below o, oi, u, as z. B. by thermal cleavage of corresponding volatile compounds, e.g. B. silicon compounds are to be obtained as a tension varnish, e.g. B. for aircraft.
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