Verfahren zur Herstellung von Alkylphenolsulfidestern bzw. deren Salzen
Gegenstand des Patens 874912 ist ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölverbesserungsmitteln,
bei dem man die Hydroxylgruppen von Alkylphemolsulfiden zum Teil mit aliphatisehen
Carbonsäuren verestert und zum Teil mit einem Sulfid des Phosphors umsetzt und gegebenenfalls
die so erhaltenen sauren Produkte in Salze überführt.Process for the production of alkylphenol sulfide esters and their salts
The subject of patent 874912 is a process for the production of lubricating oil improvers,
in which the hydroxyl groups of alkylphemol sulfides are partially aliphatic
Esterified carboxylic acids and partially reacted with a sulfide of phosphorus and optionally
the acidic products thus obtained are converted into salts.
Es wurde nun gefunden., daß man bei diesem Verfahren sehr gut wirksame
Produkte, erhält, wenn man die zur Veresterung dienenden a,liph,a@tisc.hen Carbonsäuren
ganz oder teilweise durch Sulfonsä.uren ersetzt. Geeignete Sulfonsäuren sind z.
B. Toluolsulfonsäure oder Isopropyl.naphthal.insulfonsäure und besonders solche
Sulfonsäuren, die längere a.liphatische Reste enthalten, z. B. die Sulfonierungsprodukte
von Kondensationsprodukten aromatischer Kohlenwasserstoffe. wie Benzol, Toluol oder
Naphthalin, mit chlorierten Kohlenwasserstoffgemischen, z. B. chloriertem Paraffin
oder chlorierten. Erdölfraktionen, oder den entsprechenden Olefinen. Auch sogenanmte
Managonysulfonsäuren, d. h. öllösliche Sulfomsäuren aus Erdöl, sind geeignet. Mit
besonderem Vorteil verwendet man Produkte, die durch Einw,i,rkung von Chlor und
Schwefeldioxyd, zweckmäßig unter dem Einflluß von chemisch wirksamem Licht, auf
Kohlenwasserstoffe gewonnen wurden., z. B. die Suffochlorierungsprodukte von. Hexan,
Heptan, Oktan, Nonan, Dekan, Urdekan Oktodekan oder
deren iGemischen,
ferner die Sulfochlorierungsprodukte aus zweckmäßig stark raffinierten Erdölfraktionen,
z. B. 2o°-Fraktionen: zwischen ioo und 2oo°. Die Sulfochlorierungsproduktewerden
dabei in Form von: Sulfochloriden .erhalten, also in einer zur Veresterung sehr
geeigneten. Form.It has now been found that this method is very effective
Products obtained when the a, liph, a @ tisc.hen carboxylic acids used for esterification are used
completely or partially replaced by sulfonic acids. Suitable sulfonic acids are, for.
B. Toluenesulfonsäure or Isopropyl.naphthal.insulfonsäure and especially those
Sulphonic acids that contain longer a.liphatic radicals, e.g. B. the sulfonation products
of condensation products of aromatic hydrocarbons. such as benzene, toluene or
Naphthalene, with chlorinated hydrocarbon mixtures, e.g. B. chlorinated paraffin
or chlorinated. Petroleum fractions, or the corresponding olefins. Also so-called
Managonysulfonic acids, d. H. Oil-soluble sulfomic acids from petroleum are suitable. With
It is particularly advantageous to use products that are obtained by adding, reducing, chlorine and
Sulfur dioxide, expediently under the influence of chemically active light
Hydrocarbons were obtained., E.g. B. the suffochlorination products of. Hexane,
Heptane, octane, nonane, dean, original dean, octodecan or
their mixtures,
also the sulfochlorination products from suitably highly refined petroleum fractions,
z. B. 20 ° fractions: between 100 and 200 °. The sulfochlorination products become
thereby in the form of: sulfochlorides. received, so in one for esterification very
suitable. Shape.
Die Veresterung der Alkylphenols.ulfide mit den Sulfonsäuren kann
@im; beliebiker Weise ausgeführt werden" z. B. durch Umsetzung der Alkylph:eno,lsulfid
Alkaliverb@inidunge;n mit den; Sulfonsäurechloriden.Man kann auch den für die Veresterung
mit organischen Säuren, zur Verfügung stehenden. Teil der Hyd.roxlgruppen zum Teil
mit Carbon-Säuren. und zum' Teil mit Sulfonsäuren verestern und dabei die Veresterung
mit den verschiedenen Säuren nacheinander oder gleichzeitig .durchführen..The esterification of the Alkylphenols.ulfide with the sulfonic acids can
@in the; can be carried out in any way ", for example by reacting the alkylph: eno, isulphide
Alkali compounds; n with the; Sulphonic acid chlorides. One can also use the one used for esterification
with organic acids, available. Part of the Hydroxlgruppen partly
with carbon acids. and partly esterifying with sulfonic acids and thereby the esterification
with the different acids one after the other or at the same time.
Hinsichtlich der zu verwendenden Sulfide des Phosphors und, der einzuführenden,
Metalle sowie der Arbeitsbedingungen gilt das im Hauptpatent Gesagte. Die Produkte
halben, ähniliclie, Eigenschaften wie die im Hauptpatent beschriebenen.With regard to the sulphides of phosphorus to be used and the ones to be introduced
Metals as well as the working conditions, what is said in the main patent applies. The products
half properties similar to those described in the main patent.
Beispiel i Das Kondensationsprodukt aus 3M01 Isobutylphen,o,l und.
2 Mol (oder einem kleinen Überschuß) S C12, das im wesentlichen. der Formel
entspricht, wird mit Essi.gsäureanhydrid bei i2o
bis 13o° in den. Monoessigsäureester übergeführt;
nach dem Abdestilliereni von gebildetem E.i@sessiig
wird das. Produkt in Xylol gelöst und mit Natrium-
alkoholat in die Mononatriumverbindung um-
gewandelt. Nach Abdestillieren des Alkoho@ls wird
bei 6o bis 7o° mit i Mol eines ailiphatischen
Sulfo,nsäurech.lorids. umgesetzt, das durch. Sulfo-
chlorierung einer im wesentlichen aus Paraiffin-
kohlenivasserstoffen mit io bis i2 Kohlen:stoft-
atomen im Molekül @bestehenden, raffinierten; Erd.-ölfraktijon erhalten wurde. Nach
dem Auswaschen des Kochsalzes mit Wasser wird so viel Xylol abdestilliert, bis,
das anhaftende Wasser entfernt ist; dann gibt man die vier- bis fünffache Menge
Schmieröl, bezogen auf angewandtes Alkylphenolsulfid, zu und, destilliert das res.tlilche
Xylol unter vermindertem Druck ab. Hierauf erwärmt man z Stunde lang unter Zugabe
von 0,15 Mol P2S5 auf i4o°. Nach; Zugabe von Bleicherde, zentrifugiert man
in der Wärme, neutralisiert bei 13o° mit i Mol Ba(OH)2.8H20 und zentrifugiert nochmals.
Das Produkt ist ein ausgezeichnetes Schmierölverbesserungsmittel.Example i The condensation product of 3M01 isobutylphen, o, l and. 2 moles (or a small excess) of S C12, which is essentially. the formula corresponds with acetic acid anhydride at i2o
up to 13o ° in the. Monoacetic acid ester converted;
after distilling off the egg @ sessiig
the product is dissolved in xylene and treated with sodium
alcoholate converted into the monosodium compound
changed. After the alcohol has been distilled off
at 6o to 7o ° with 1 mole of an aliphatic
Sulphonic acid chloride. implemented that through. Sulfo-
chlorination of an essentially parafin-
carbons with io to i2 carbons:
atoms in the molecule @existing, refined; Erd.-Ölraktijon was obtained. After washing out the common salt with water, so much xylene is distilled off until the adhering water is removed; then four to five times the amount of lubricating oil, based on the alkylphenol sulfide used, is added and the remaining xylene is distilled off under reduced pressure. The mixture is then heated to 140 ° for 2 hours with the addition of 0.15 mol of P2S5. To; Adding fuller's earth, centrifuging in the heat, neutralizing at 130 ° with 1 mol Ba (OH) 2.8H20 and centrifuging again. The product is an excellent lubricating oil improver.
Ein noch, wirksameres. Produkt erhält man., wenn, man die Neutralisa@tibn
zunächst mit 1/4 Mol Zn(OH)2 und dann mit 3/4 Mol Bariumhydroxyd durchführt. Bei,spiel2
i Mol Isoheptylphenolsulfid wird in Taluol gelöst und mit Natriummethylat in die
Mononatriumverbindung übergeführt. Nach dem. Abidestillieren des Methylailkohols
w@Vrd mit der äqu@imole@kula@ren .Menge des :im Beisspiel i genannten Sulfonsäurech,lo@rids
bell etwa 6o° umgesetzt. Nasch dem Abfiltrierein des ausgeschiedenen, Natriumchlorids
wird mit Schmieröl verdünnt und unter vermindertem Druck das Toluol albdestilliert,
anschließend mit o,2 Mol P2S5 i Stunde auf i2o bi's i4o° erwärmt und zentrifugiert.
Dann wVrd, mit 1/2 Mol Zinkhydroxyd; bei, i4o bis 15o° verrührt und zentrifugiert.
Man erhält ein, ausgezeichnetes Schmierölverbesserungsmittel, das, insbesondere
zusammen mit einem öllöslichen Erdölsulfonat, zur Herstellung von Hochleistungsschmierölen
geeignet ist.An even more effective one. Product is obtained when one receives the Neutralisa @ tibn
carried out first with 1/4 mole of Zn (OH) 2 and then with 3/4 mole of barium hydroxide. For example, game2
i mole of isoheptylphenol is dissolved in taluene and mixed with sodium methylate in the
Monosodium compound transferred. After this. Distilling off the methyl alcohol
w @ Vrd with the equ @ imole @ kula @ ren. Amount of the sulfonic acid ch, lo @ rids mentioned in example i
bell implemented about 6o °. After filtering off the excreted sodium chloride
is diluted with lubricating oil and the toluene is distilled under reduced pressure,
then heated with 0.2 mol of P2S5 for one hour to 120 to 120 ° and centrifuged.
Then wVrd, with 1/2 mole of zinc hydroxide; stirred at 14 ° to 15 ° and centrifuged.
An excellent lubricating oil improver is obtained which, in particular
together with an oil-soluble petroleum sulfonate, for the production of high-performance lubricating oils
suitable is.