DE910727C - Method of hardening AEthoxylin resins - Google Patents

Method of hardening AEthoxylin resins

Info

Publication number
DE910727C
DE910727C DEC4871A DEC0004871A DE910727C DE 910727 C DE910727 C DE 910727C DE C4871 A DEC4871 A DE C4871A DE C0004871 A DEC0004871 A DE C0004871A DE 910727 C DE910727 C DE 910727C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
resins
weight
parts
ethoxylin
aethoxylin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEC4871A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Felix Schlenker
Dr Hans Starck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG Werk Kalle Albert
Original Assignee
Chemische Werke Albert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Albert filed Critical Chemische Werke Albert
Priority to DEC4871A priority Critical patent/DE910727C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE910727C publication Critical patent/DE910727C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/70—Chelates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)

AUSGEGEBEN AM 6. MAI 1954ISSUED MAY 6, 1954

C 4871 IVc J 39 cC 4871 IVc J 39 c

Die Härtung von Äthoxylinharzen in Gegenwart verschiedener Katalysatoren, wie z. B. Alkali- oder Erdalkalihydroxyde, Diäthylamin, Piperidin, Triäthanolamin, Cyanamid oder seine Polymerisationsprodukte, Polyamine der verschiedensten Art, Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder dessen Derivate u. dgl. m., ist bekannt.The curing of ethoxylin resins in the presence of various catalysts, such as. B. alkali or Alkaline earth hydroxides, diethylamine, piperidine, triethanolamine, cyanamide or its polymerization products, Polyamines of various kinds, phthalic anhydride, maleic anhydride or its derivatives and the like are known.

Alle diese zur Zeit bekannten Härter weisen eine Reihe von Nachteilen auf. So ist unter der großen Anzahl dieser Katalysatoren keiner, der dem Äthoxylinharz, ob in Lösung oder lösungsmittelfrei, einmal zugesetzt eine Lagerfähigkeit garantiert; denn alle reagieren vorzeitig mit dem Harz und machen dieses schwer löslich oder zu hoch schmelzend. Ebenso treten bei einer Reihe von diesen Katalysatoren unerwünschte Verfärbungen auf, die die Verwendung der Äthoxylinharze insbesondere in der Lackindustrie äußerst erschweren.All of these currently known hardeners have a number of disadvantages. So is under the great Number of these catalysts none that the ethoxylin resin, whether in solution or solvent-free, once added a shelf life is guaranteed; because they all react prematurely with the resin and make it difficult to dissolve or melt too high. Likewise, a number of these occur Catalysts on unwanted discoloration, which the use of Äthoxylinharze in particular extremely difficult in the paint industry.

Es wurde nun gefunden, daß die Metallsalze tautomer reagierender Verbindungen, die das Metall in leicht abspaltbarer Form gebunden enthalten,. wie z. B. die Aluminiumverbindung des Acetessigesters Al (C6 H9 O3) 3 oder sonstige Metallverbindungen des Acetessigesters, wie Co(C6H9Og)2, Ni (C6 H9 O3) 2, oder Metallverbindungen der Malonsäureester, ferner des Acetylacetone und sonstiger /?-Diketone, wie die Salze von Formylacetophenon, Formylaceton und weiterer Formylverbindungen, ausgezeichnete Härter für Äthoxylinharze darstellen, die gegenüber den bekannten Katalysatoren bemerkenswerte Vorzüge besitzen. So geben vor allem einwandfrei lagerbeständige Kombinationen bei der Anwendung farbloser Metallionen, wie es z. B. bei den Aluminiumverbindungen der Fall ist, farblose und auffallend helle Produkte. Außer diesen Vorzügen besitzen die gehärteten Harze eineIt has now been found that the metal salts of tautomerically reacting compounds which contain the metal bound in an easily cleavable form. such as B. the aluminum compound of the acetoacetic ester Al (C 6 H 9 O 3 ) 3 or other metal compounds of the acetoacetic ester, such as Co (C 6 H 9 Og) 2 , Ni (C 6 H 9 O 3 ) 2 , or metal compounds of the malonic acid ester, furthermore of acetylacetones and other /? - diketones, such as the salts of formylacetophenone, formylacetone and other formyl compounds, are excellent hardeners for ethoxylin resins which have remarkable advantages over the known catalysts. Above all, perfectly storage-stable combinations when using colorless metal ions, as is the case with e.g. B. is the case with aluminum compounds, colorless and strikingly light products. In addition to these merits, the cured resins have one

Lösungsmittelbeständigkeit, die die der in bisher bekannter Weise gehärteten Produkte weit übertrifft. Ebenso ergeben sich Vorteile in der Härtungszeit, Elastizität und Filmoberfläche gegen-S über den bisherigen Härtungskatalysatoren von Äthoxylinharzen.Resistance to solvents which by far exceeds that of products cured in the previously known manner. There are also advantages in curing time, elasticity and film surface against -S about the previous curing catalysts of ethoxylin resins.

Die metallorganischen Verbindungen können dem Äthoxylinharz ohne Verwendung von Lösungsmitteln bei erhöhten Temperaturen zugeschmolzenThe organometallic compounds can be added to the ethoxylin resin without the use of solvents melted shut at elevated temperatures

to werden, wobei zu beachten ist, daß der Katalysator mit dem Harz so weit in Reaktion tritt, daß er beim Erkalten der Schmelze nicht auskristallisiert, was bei Temperaturen über 1300 ohne weiteres der Fall ist. Ebenso können sie auch in geeigneten Lösungsmitteln gelöst den unveränderten oder auch ihrerseits gelösten Harzen zugegeben werden.to be, bearing in mind that the catalyst with the resin occurs in response to such an extent that it does not crystallize out on cooling of the melt, which is at temperatures over 130 0 readily the case. Likewise, they can also be dissolved in suitable solvents and added to the unchanged or also dissolved resins.

Bei festen Äthoxylinharzen ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Härter noch durch den Umstand ausgezeichnet, daß nach dem Zuschmelzen der Härtungsstoffe praktisch keine Schmelzpunktserniedrigungen auftreten, was lästiges Klebrigwerden der Harze bei sommerlichen Temperaturen ausschaltet.In the case of solid ethoxylin resins, the hardeners according to the invention can still be used due to the fact excellent that after the curing agents have melted, there is practically no lowering of the melting point occur, which eliminates annoying stickiness of the resins in summer temperatures.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können Äthoxylinharze oder Polyepoxyharze, wie diese Harze auch genannt werden, mannigfaltigsten Auf baus, auch solche, die neben ihren Äthylenoxydgruppierungen noch andere funktionell Gruppen, wie z. B. phenolische oder alkoholische Hydroxylgruppen, enthalten, gehärtet werden; ebenso ermöglicht es die Mischkondensation von Polyepoxyharzen mit Monoepoxyverbindungen, wie z. B. Glycidphenyläther.According to the method of the invention, ethoxylin resins or polyepoxy resins, such as these Resins are also called the most varied of structures, including those in addition to their ethylene oxide groups still other functional groups, such as. B. phenolic or alcoholic hydroxyl groups, contain, be hardened; it also enables the co-condensation of polyepoxy resins with monoepoxy compounds, such as. B. glycidophenyl ether.

Beispiel!Example!

100 Gewichtsteile eines in bekannter Weise aus ι Mol p, p'-Dioxydiphenyldimethylmethan und 2 Mol i, 3-Dichlorhydrin hergestellten Äthoxylinharzes werden bei 140° mit 8 Gewichtsteilen Aluminium-Acetessigester Al(C6H9Og)3 versetzt, 5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und die Schmelze auf normale Temperatur gekühlt. Bestreicht man Flächen zu verbindender Materialien mit der so präparierten Harzschmelze, so kann man ohne Anwendung von Druck nach einem Aushärten während 2 Stunden bei I2OC eine sehr feste Verbindung der betreffenden Materialien herstellen. Diese ohne Lösungsmittel hergestellte Metallharzkombination läßt sich vorzugsweise als Klebe- oder Verleimungsmittel einsetzen.100 parts by weight of an ethoxylin resin prepared in a known manner from ι moles of p, p'-dioxydiphenyldimethylmethane and 2 moles of i, 3-dichlorohydrin are mixed at 140 ° with 8 parts by weight of aluminum acetoacetic ester Al (C 6 H 9 Og) 3 , 5 minutes in this Maintained temperature and cooled the melt to normal temperature. If surfaces of materials to be connected are coated with the resin melt prepared in this way, a very strong connection of the materials in question can be established without applying pressure after curing for 2 hours at I2O C. This metal resin combination, produced without solvents, can preferably be used as an adhesive or gluing agent.

Beispiel 2Example 2

100 Gewichtsteile eines in bekannter Weise aus p, p'-Dioxydiphenyldimethylmethan hergestellten Äthoxylinharzes werden in 100 Gewichtsteilen Äthylglykol gelöst, in dem zuvor 15 Gewichtsteile Aluminium-Acetessigester gelöst wurden. Ein mit diesem Lack auf Blechtäfelchen während 30 Minuten bei i8oD eingebrannter Film zeichnet sich durch besondere Härte, Farblosigkeit und Glanz aus.100 parts by weight of an ethoxylin resin prepared in a known manner from p, p'-dioxydiphenyldimethylmethane are dissolved in 100 parts by weight of ethyl glycol in which 15 parts by weight of aluminum acetoacetic ester have been previously dissolved. A film baked with this lacquer on a sheet of metal for 30 minutes at i8o D is characterized by its particular hardness, colorlessness and gloss.

B e i sp i e1 3E.g. e1 3

100 Gewichtsteile des unter 1 beschriebenen Äthoxylinharzes werden bei 1400 mit 12 Gewichtsteilen Kobalt-Acetessigester Co (C6 H9 O3) 3 versetzt und analog dem Beispiel 1 mit dem Harz zur Reaktion gebracht. Das so behandelte Produkt ist auf Grund des Kobalts schwachviolett gefärbt und eignet sich besonders für die Darstellung von Klebe- und Verleimungsmitteln.100 parts by weight of Äthoxylinharzes described under 1 were mixed at 140 0 with 12 parts by weight cobalt-acetoacetic ester Co (C 6 H 9 O 3) 3, and analogously to Example 1 with the resin reacted. The product treated in this way is colored pale purple due to the cobalt and is particularly suitable for the representation of adhesives and gluing agents.

Beispiel 4Example 4

80 Gewichtsteile eines aus Resorcin undEpichlorhydrin in bekannter Weise gewonnenen Äthoxylinharzes werden bei 140 bis 1500 mit der Kupfer- \-erbindung des Formylacetophenons zur Umsetzung gebracht. Die nach dem Einbrennen bei i8o° während 30 Minuten erhaltenen schwachgelb gefärbten Filmaufstriche sind vollständig gehärtet.80 parts by weight of resorcinol and epichlorohydrin Äthoxylinharzes derived in known manner with the copper \ -erbindung at 140 to 150 0 of the Formylacetophenons reacted. The pale yellow film spreads obtained after baking at 180 ° for 30 minutes are completely hardened.

80 Beispiel 5 80 Example 5

100 Gewichtsteile des unter r beschriebenen Äthoxylinharzes werden bei 1400 mit 13 Gewichtsteilen Nickel-Acetylaceton zur Reaktion gebracht. Die bei i8o° während 30 Minuten eingebrannten Filme sind vollständig gehärtet.100 parts by weight of Äthoxylinharzes described in r are brought at 140 0 with 13 parts by weight of nickel acetyl acetone to the reaction. The films baked at 180 ° for 30 minutes are completely hardened.

Beispiel 6Example 6

100 Gewichtsteile eines festen Äthoxylinharzes aus ι Mol p, p'-Dioxydiphenyldimethylmethan und 1,5 Mol Epichlorhydrin werden bei 1400 mit 9 Gewichtsteilen Aluminium-Acetessigester Al (C6 H9 O3) 3 zur Reaktion gebracht. Nach dem Erkalten wird ein festes Harz mit eingebautem Härter erhalten, das in dieser Form sowohl für Verleimungszwecke als auch für Lackaufstriche besonders geeignet ist.100 parts by weight of a solid p Äthoxylinharzes from ι mol, p'-Dioxydiphenyldimethylmethan and 1.5 moles epichlorohydrin (O C 6 H 9 3) placed at 140 0 9 parts by weight of ethyl acetoacetate aluminum Al 3 for the reaction. After cooling, a solid resin with built-in hardener is obtained, which in this form is particularly suitable both for glueing purposes and for paint coatings.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Härtung von Äthoxylinharzen, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel die Salze tautomer reagierender Verbindungen mit zwei- oder höherwertigen Metallen verwendet werden.1. A method for curing ethoxylin resins, characterized in that the curing agent the salts of tautomerically reacting compounds with divalent or higher valent metals are used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Metallsalze des Acetessigesters, vorzugsweise das Aluminiumsalz des Acetessigesters, verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that that metal salts of acetoacetic ester, preferably the aluminum salt of acetoacetic ester, are used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Metallsalze der Malonsäureester verwendet werden.3. The method according to claim 1, characterized in that that metal salts of the malonic acid esters are used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Metallsalze von ß-Diketonen, vorzugsweise von Formylketonen, verwendet 11g werden.4. The method according to claim 1, characterized in that that metal salts of ß-diketones, preferably of formyl ketones, are used 11g will. 1 9515 4.1 9515 4.
DEC4871A 1951-10-25 1951-10-26 Method of hardening AEthoxylin resins Expired DE910727C (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC4871A DE910727C (en) 1951-10-25 1951-10-26 Method of hardening AEthoxylin resins

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE313174X 1951-10-25
DEC4871A DE910727C (en) 1951-10-25 1951-10-26 Method of hardening AEthoxylin resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE910727C true DE910727C (en) 1954-05-06

Family

ID=25795237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC4871A Expired DE910727C (en) 1951-10-25 1951-10-26 Method of hardening AEthoxylin resins

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE910727C (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1024709B (en) * 1955-02-24 1958-02-20 Bataafsche Petroleum Process for hardening glycidyl polyethers of polyhydric phenols or alcohols or of polymeric alkenyl glycidyl ethers
JPS5013497A (en) * 1973-06-06 1975-02-12

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1024709B (en) * 1955-02-24 1958-02-20 Bataafsche Petroleum Process for hardening glycidyl polyethers of polyhydric phenols or alcohols or of polymeric alkenyl glycidyl ethers
JPS5013497A (en) * 1973-06-06 1975-02-12
JPS5129760B2 (en) * 1973-06-06 1976-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE889345C (en) Coating compound, in particular for adhesive purposes
DE935390C (en) Process for the production of a lacquer raw material from resinous ethylene oxide derivatives of phenols and lacquer obtainable therewith
US2801228A (en) Epoxy resin compositions cured with metallic salts of enol-keto tautomeric compounds
DE2707094C3 (en) Copolymers of hydrazides and unsaturated esters and their use in the production of coatings and adhesives
DE1174444B (en) Coating agent
DE3017680C2 (en) Use of resin-coated galvanized sheet steel
CH369286A (en) Process for the production of crosslinked plastics
DE910335C (en) Method of hardening AEthoxylin resins
DE910727C (en) Method of hardening AEthoxylin resins
DE3735643A1 (en) COATING COMPOSITION
DE2146754B2 (en) Coating agents
DE931729C (en) Process for curing oil-free ethoxylin resins
DE3244448C2 (en)
DE568767C (en) Paints, films, plastics, etc. like
EP0038924A2 (en) Accelerator for the curing of unsaturated resins, and its use
DE2510403C3 (en) Adducts of a mixture of 4,4'-diaminodiphenylmethane and xylylenediamine with an epoxy compound, process for their preparation and their use
DE2116511B2 (en) Process for the production of condensation products
DE951889C (en) Process for curing polysiloxane resins
DE2123564A1 (en) Process for the production of moldings and coatings
DE3148022A1 (en) Process for the preparation of surface-coating compositions and their use
DE1295823B (en) Process for the production of curable phenol-formaldehyde resins
DE1013422B (en) Method of hardening AEthoxylin resins
AT391706B (en) HARDENABLE PRIMER FOR METAL SHEETS, ESPECIALLY ALUMINUM SHEETS
DE2640410A1 (en) STORAGE-STABLE, POWDER-FORMED COATING AGENTS
DE888293C (en) Process for the production of heat-curable, chemical-resistant coatings of urea-formaldehyde resins