DE908398C

DE908398C - Solvents and plasticizers

Info

Publication number: DE908398C
Application number: DEP18348D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Anselm; Eligius Nickl
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1944-04-16
Filing date: 1944-04-16
Publication date: 1954-04-05

Description

Lösungs- und Weichmachungsmittel In dem Patent 752 482 ist ein Verfahren zur Kondensation aliphatischer Aldehyde in Gegenwart von Wasser und alkalisch reagierenden Verbindungen beschrieben, welches im wesentlichen darin besteht, daß man unter bestimmten Bedingungen die Aldehyde mittels Alkalien kondensiert, bis keine Aldehyde mehr nachweisbar sind. Es werden dabei neben Oxysäuren vornehmlich ungesättigte Glykole und Oxylactone erhalten.Solvents and plasticizers The patent 752 482 describes a process for the condensation of aliphatic aldehydes in the presence of water and alkaline compounds, which essentially consists in condensing the aldehydes by means of alkalis under certain conditions until no more aldehydes can be detected. In addition to oxyacids, primarily unsaturated glycols and oxylactones are obtained.

Es wurde gefunden, daß die nach an sich bekannten Verfahren hergestellten Ester dieser Glykole und bzw. oder Oxylactone sich ausgezeichnet als Lösungs- und Weichmachungsmittel für Lacke und plastische Massen eignen. Die Veresterung erfolgt nach bekannten Methoden mittels Säuren oder Säureanhydriden, zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren und gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, die sich nicht an der Umsetzung beteiligen. Die Ester sind in Wasser unlöslich und mit den gebräuchlichen Lacklösungsmitteln gut verträglich. Sie sind neutral, haben normale Beständigkeit gegen Wasser und Wärme sowie eine geringe Flüchtigkeit und eignen sich als Lösungs- bzw. Weichmachun@gsmttel für Lacke, die z. B. Nitrocellulose, Acetylcellulose, Kunstharze u. dgl. enthalten. Außerdem sind die Ester auch brauchbar als Zusatz für plastische Massen, vornehmlich zu solchen, die Polyvinylchlorid enthalten. Die unter Zusatz der Ester hergestellten Lacke, Filme und plastischen Massen haben eine gute Dehnbarkeit, Reißfestigkeit, Wärme- und Kältebeständigkeit.It has been found that those produced by processes known per se Esters of these glycols and / or oxylactones are excellent as solvents and Plasticizers are suitable for paints and plastic compounds. The esterification takes place by known methods using acids or acid anhydrides, advantageously in the presence of catalysts and optionally with the addition of solvents that are not participate in the implementation. The esters are insoluble in water and with the common ones Paint solvents well tolerated. They are neutral and have normal persistence against water and heat as well as a low volatility and are suitable as a solution or Softening @ gsmttel for paints that z. B. nitrocellulose, acetyl cellulose, synthetic resins and the like included. In addition, the esters can also be used as additives for plastic ones Masses, especially those that contain polyvinyl chloride. The additional The lacquers, films and plastic masses made from esters have a quality Extensibility, tear resistance, heat and cold resistance.

Beispiel i Das gemäß Beispiel i des Patents 732 482 erhaltene Oxylacton bzw. der ungesättigte Alkohol wird mit Ameisensäure in Gegenwart von Toluolsulfonsäure unter Abdestillieren des Reaktionswassers mit Hilfe von Butyläther als Entwässerungsmittel verestert. Nach dem Waschen und Destillieren erhält man ein Öl mit der Verseifungszahl 296, dem Kp, i4o° und der Flüchtigkeit von io % bei i2o°' in 48 Stunden. Mit diesem Weichmacher wird eine Lacklösung folgender Zusammensetzung hergestellt: 14,0 0/0 Nitrocellulo.se (C-Wolle), i3,00% Weichmacher, 28,°% Essigsäureäthylester, 14,5 0/0 Essigsäurebutylester, 2,2 % Glykolsäurebutylester, 22,21/o Methanol, 8,i0/° Sprit. Der erhaltene Lackfilm ist auch in der Kälte sehr elastisch. Beispiel 2 Das gemäß Beispiel i des Patents 752 482 aus Oxylacton und ungesättigtem, zweiwertigem Alkohol bestehende Kondensationsprodukt wird mit Essigsäureanhydrid verestert. Nach dem Waschen und Destillieren erhält man einen Mischester von der Verseifungszahl 3oo, dem Kpi i5o bis 22o° und der Flüchtigkeit i20/° (120°, 48 Stunden). Er wird als Weichmacher in einer Lacklösung beispielsweise folgender Zusammensetzung verwendet: 2245019 acetonlösliches, Celluloseacetat, 73,01/o Aceton, 3,310/9 Amylacetat, 2,2% Weichmacher. Die Lösung ergibt einen klaren Film von guter Biegefestigkeit. Seine Reißfestigkeit beträgt 8,o kg/mm2 bei 2q:,5°/0 Dehnung. Nimmt man die Veresterung mit Benzoesäure vor, so erhält man einen Ester von der Verseifungszahl 246 und dem Kp. i5o°, der als Weichmacher für natürliche und künstliche Harze, z. B. für Acetaldehyd- und Crotonaldehyd- j harze, verwendet werden kann. Beispiel 3 Verestert man das gemäß Beispiel i des Patents 752 482 erhaltene Gemisch von Oxylacton und ungesättigtem Alkohol mit Propionsäure oder mit Capronsäure, so erhält man die entsprechenden Ester mit der Verseifungszahl 3o2 bzw. 246. Nimmt man das nach dem genannten Beispiel erhaltene Oxylacton allein und verestert es mit Essigsäure, so erhält man ein Acetat mit einer Verseifungszahl 33o, einem Kps 2o7° und mit einer Flüchtigkeit von 9,8°/o (48 Stunden bei i2o°). Verwendet man das Acetat für eine Lacklösung der im Beispiel 2 angegebenen Zusammensetzung, so erhält man einen klaren Film, der sich durch eine gute Dehnbarkeit (29,3"10) und eine gute Reißfestigkeit (7,2 kg/mm2) auszeichnet.Example i The oxylactone obtained according to Example i of patent 732,482 or the unsaturated alcohol is treated with formic acid in the presence of toluenesulfonic acid while distilling off the water of reaction with the aid of butyl ether as a dehydrating agent esterified. After washing and distilling, an oil with the saponification number is obtained 296, the Kp, i4o ° and the volatility of io% at i2o ° 'in 48 hours. With this Plasticizer, a lacquer solution is made with the following composition: 14.0 0/0 Nitrocellulo.se (C wool), 13.00% plasticizer, 28% ethyl acetate, 14.5 0/0 butyl acetate, 2.2% butyl glycolate, 22.21 / o methanol, 8.10 / ° Fuel The paint film obtained is very elastic even in the cold. Example 2 That according to example i of patent 752 482 from oxylactone and unsaturated, divalent Condensation product existing in alcohol is esterified with acetic anhydride. To washing and distilling give a mixed ester of the saponification number 3oo, the Kpi i5o to 22o ° and the volatility i20 / ° (120 °, 48 hours). He will used as a plasticizer in a paint solution, for example, the following composition: 2245019 acetone-soluble, cellulose acetate, 73.01 / o acetone, 3.310 / 9 amyl acetate, 2.2% Plasticizers. The solution gives a clear film of good flexural strength. His Tear strength is 8.0 kg / mm2 at 2q: .5 ° / 0 elongation. If you take the esterification with benzoic acid, an ester with a saponification number of 246 and the is obtained Kp. I5o °, which is used as a plasticizer for natural and artificial resins, e.g. B. for acetaldehyde and crotonaldehyde resins, can be used. Example 3 If you esterify that Mixture of oxylactone and unsaturated obtained according to example i of patent 752 482 Alcohol with propionic acid or with caproic acid, the corresponding ones are obtained Esters with the saponification number 3o2 or 246. If you take that according to the example mentioned If oxylactone is obtained alone and it is esterified with acetic acid, an acetate is obtained with a saponification number 33o, a Kps 2o7 ° and with a volatility of 9.8% (48 hours at i2o °). If you use the acetate for a lacquer solution in the example 2 specified composition, a clear film is obtained, which is through a good ductility (29.3 "10) and good tear strength (7.2 kg / mm2).

Die genannten Ester besitzen ein gutes Plastifiziervermögen für Polyvinylchlorid.The esters mentioned have good plasticizing properties for polyvinyl chloride.

Wird dieses bei etwa 15o° mit den Estern im Gewichtsverhältnis i : i bis zur Homogenität vermischt und dann gewalzt, so erhält man Felle von guter Stabilität in der Wärme, die noch bei --20' biegsam sind.If this is around 150 ° with the esters in the weight ratio i: Mixed until homogeneous and then rolled, good skins are obtained Stability in the warmth that are still pliable at --20 '.

Beispiel 4 Verestert man das nach Beispiel 3 des Patents 752 q.82 aus Capronaldehyd erhältliche Kondensationsprodukt mit Essigsäure, so wird mit über 8oo/oiger Ausbeute ein Ester der Verseifungszahl 241 und der Flüchtigkeit von i2,60/° (48 Stunden bei i2o°) .erhalten. Er @eignet sich als Weichmacher für die Herstellung von Harzlacken,. beispielsweise folgender Zusammensetzung: Nitrocellulose ioD/o, Aldehydharz 3'/0, Weichmacher 3%-, Butylacetat 140/0, Essigäther 7o0/0. Der beim Verdampfen der Lösungsmittel erhaltene Harzlack ist auch in- der Kälte nicht spröde.Example 4 The esterified according to Example 3 of the patent 752 q.82 condensation product with acetic acid obtainable from caproaldehyde, then with about 800% yield of an ester with a saponification number of 241 and a volatility of 12.60% (48 hours at i2o °). Received. It @ is suitable as a plasticizer for production of resin varnishes ,. for example the following composition: nitrocellulose ioD / o, Aldehyde resin 3 '/ 0, plasticizer 3%, butyl acetate 140/0, acetic ether 70/0. The at Resin varnish obtained from evaporation of the solvent is not brittle even in the cold.

Beispiel 5 Das aus fl-Propylacrolein gemäß Beispiel 4 des Patents 752 482 erhaltene Kondensationsprodukt gibt bei der Veresterung mit Essigsäure ein Acetat der Verseifungszahl 28o und der Flüchtigkeit 7,6 %. Es kann als Plastifizierunäsmittel für Kunstharz, Polyvinylchlorid und Nitrocellulose angewendet werden.Example 5 That from fl-propylacrolein according to Example 4 of the patent 752 482 obtained condensation product enters in the esterification with acetic acid Acetate with a saponification value of 28o and a volatility of 7.6%. It can be used as a plasticizer for synthetic resin, polyvinyl chloride and nitrocellulose.

Claims

PATENT CLAIM: Use of the esters obtained according to patent 752,482 Oxylactones and alcohols as solvents and plasticizers for paints and plastic Crowds.