DE906374C - Process for the production of urea-formaldehyde condensation products - Google Patents

Process for the production of urea-formaldehyde condensation products

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DE906374C DEB3455D DEB0003455D DE906374C DE 906374 C DE906374 C DE 906374C DE B3455 D DEB3455 D DE B3455D DE B0003455 D DEB0003455 D DE B0003455D DE 906374 C DE906374 C DE 906374C
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Description

Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten Man hat bereits vorgeschlagen, Gemische von Harnstoff, Thioharnstoff und Formaldehyd zu härtbaren Kunstharzen zu kondensieren und dem Gemisch während und nach der Kondensation andere Stoffe zuzusetzen, die entweder an der Kondensation teilnehmen oder inerte Füllmittel sind. Solche Stoffe sind z. B. Phenol, Dicyandiamid, Melamin einerseits und Papier, Holzmehl, Gesteinsmehl andererseits.Process for the production of urea-formaldehyde condensation products It has already been suggested that mixtures of urea, thiourea and formaldehyde be used to condense into curable synthetic resins and the mixture during and after the condensation to add other substances that either take part in the condensation or are inert Fillers are. Such substances are z. B. phenol, dicyandiamide, melamine on the one hand and paper, wood flour, rock flour on the other hand.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Kondensationsprodukten von erheblich besseren Eigenschaften gelangt, wenn man Harnstoff, Monophenylthioharnstoff und Formaldehyd, gegebenenfalls unter Zusatz von Thioharnstoff, zunächst bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig zwischen 40 und 6o°, in schwach saurem oder schwach alkalischem, vorzugsweise jedoch in neutralem Medium (pA-Bereich etwa 6 bis 7,5) vorkondensiert, wobei man auf i Mol Harnstoff bis zu o,5 Mol Monophenylthioharnstoff und, falls zugesetzt, bis zu 0,5 Mol Thioharnstoff nimmt und so viel Formaldehyd anwendet, daß auf i Mol Gesamtharnstoff plus Harnstoffderivate mehr als i Mol Formaldehyd entfällt, und das vorkondensierte Produkt vor der Schlußkondensation durch Zusatz anorganischer oder organischer Säuren auf einen pH-Wert von etwa 2 bis 6 bringt. Auf diese Weise spielt sich die bei der Weiterverarbeitung des Kondensationsproduktes (Verpressen nach Füllstoffzusatz bzw. Vergießen) einsetzende Schlußkondensation in saurem Medium, also sehr rasch ab, so daß man infolge der veränderten Wasserstoffionenkonzentration eine vorzügliche Härtegeschwindigkeit in Verbindung mit einer vollkommen gleichmäßigen Durchhärtung der Preßteile erzielt, und zwar auch dann, wenn Unterschiede in den Wandstärken im Verhältnis r bis zu io auftreten.It has now been found that condensation products of considerably better properties are obtained if urea, monophenylthiourea and formaldehyde, optionally with the addition of thiourea, initially at elevated temperature, expediently between 40 and 60 °, in weakly acidic or weakly alkaline, but preferably precondensed in a neutral medium (pA range about 6 to 7.5), taking up to 0.5 moles of monophenylthiourea and, if added, up to 0.5 moles of thiourea per mole of urea and using so much formaldehyde that 1 mole of total urea plus urea derivatives more than 1 mole of formaldehyde is omitted, and the precondensed product is brought to a pH of about 2 to 6 by adding inorganic or organic acids before the final condensation. In this way, the final condensation that begins during the further processing of the condensation product (pressing after the addition of filler or pouring) takes place very quickly in an acidic medium, so that, as a result of the changed hydrogen ion concentration, an excellent hardening speed is achieved in conjunction with a completely uniform hardening of the pressed parts , even if there are differences in the wall thicknesses in the ratio r up to io.

Zum Ansäuern der Kondensationsprodukte vor ihrer Weiterverarbeitung lassen sich anorganische und organische Säuren sowie Säuren abspaltende Stoffe, wie Chlorammonium, verwenden, ebenso Sulfonsäuren, wie Naphthalinsulfonsäure, Anthrachinonsulfonsäure. Besonders geeignet sind die zur Anhydridbildung neigenden Säuren, wie Bernsteinsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Benzoesäure, Phthalsäure. Allgemein eignen sich Di- und Polycarbonsäuren deswegen besonders, weil sie infolge ihrer geringen Acidität eine leichte und bequeme Dosierung ermöglichen.For acidifying the condensation products before further processing can inorganic and organic acids as well as substances that split off acids, such as chlorammonium, use sulfonic acids such as naphthalenesulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid. The acids that tend to form anhydride, such as succinic acid, are particularly suitable Glycolic acid, lactic acid, maleic acid, benzoic acid, phthalic acid. Generally suitable di- and polycarboxylic acids are particularly popular because they are low as a result of their Acidity allow easy and convenient dosing.

Um in dem vorkondensierten Produkt die noch vorhandenen Anteile an nicht verbrauchtem Formaldehyd zu binden, empfiehlt sich neben dem Zusatz von Säure auch ein solcher von Phenol oder dessen Homologen, die in an sich bekannter Weise mit dem Formaldehyd Kondensationsprodukte bilden. Ebenso ist es ratsam, wenn besonders auf hohe Kochfestigkeit Wert gelegt wird, dem Ansatz einen Zuschlag von Thioharnstoff, Dicyandiamid oder Melamin zu geben.To in the precondensed product the still existing proportions of In addition to the addition of acid, it is advisable to bind formaldehyde that has not been used also one of phenol or its homologues, which in a manner known per se form condensation products with the formaldehyde. Likewise, it is advisable when especially value is placed on high boil resistance, the approach an addition of thiourea, To give dicyandiamide or melamine.

Gegenüber den bisher bekanntgewordenen Carbamidpreßmassen zeigen die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Produkte eine bis zu ioo °/o höhere Schlagbiegefestigkeit. Außerdem neigen die bekannten Preßmassen zur Rißbildung- nach dem Verpressen, während die neuen Produkte von diesem Übelstand frei sind. Darüber hinaus «-eisen die nach dem neuen Verfahren hergestellten Probestücke Kerbzähigkeitszahlen von i,8 bis 2,2 kg/qcm auf, während die Kerbzähigkeit der bekannten Preßmassen höchstens bis 1,2 geht.Compared to the previously known Carbamidpreßmassen show the products manufactured according to the present process are up to 100% higher Impact resistance. In addition, the known molding compounds tend to crack after pressing, while the new products are free from this drawback. In addition, the test pieces produced by the new process have notch toughness numbers from 1.8 to 2.2 kg / qcm, while the notch toughness of the known molding compounds is at most goes up to 1.2.

Die nach der Erfindung hergestellten Kondensationsprodukte lassen sich nicht nur auf Preßmassen, Gießharze u. dgl. verarbeiten, sondern sie liefern auch ausgezeichnete, mit Wasser beliebig mischbare und bakterienfeste Kaltleime, die sich zum wasserfesten Verleimen von Papier oder Furnieren (Sperrholz) unter Druck und erhöhter Temperatur (etwa 75°) vorzüglich eignen.Leave the condensation products prepared according to the invention Process not only on molding compounds, casting resins and the like, but also deliver them Also excellent, bacteria-resistant cold glue that can be mixed with water as desired, which are suitable for waterproof gluing of paper or veneers (plywood) Pressure and elevated temperature (approx. 75 °) are ideally suited.

Beispiel i 30,4 Teile Monophenylthioharnstoff und 7,2 Teile Thioharnstoff werden mit 2o9 Teilen 33,5°/oigem Formaldehyd 6 Stunden bei 6o° gereift. Als Kondensationsmittel werden 2 Teile Hexamethvlentetlamin und 2 Teile Natriumacetat zugegeben. Nachdem 2 bis 5 °/o des Formaldehyds verbraucht sind, werden 6o Teile Harnstoff zugesetzt. Hierauf wird weiter auf etwa 6o° erwärmt, bis nur noch 5 bis 8 °/o des Formaldehyds vorhanden sind (pH-\@"ert des Ansatzes = 7,5). Der 4o bis 6o° warmen Kondensationslösung setzt man 6 Teile Bernsteinsäure oder Glykolsäure zu. Mittels dieser Säure stellt man den pH-Wert der Kondensationslösung auf etwa 2,5 bis 3,5 ein, imprägniert bei 40 bis 6o° ungefähr ioo Teile Holzmehl, entfernt möglichst rasch und schonend das Wasser durch Einengen im Vakuum von etwa 15 bis 5o mm Hg und einer diesem Vakuum entsprechenden Temperatur (ungefähr 2o bis 5o°) und verpreßt die Masse bei 135 bis 138° und einem Druck von etwa Zoo kg/qcm. Die Schlagbiegefestigkeit der so erhaltenen Preßkörper beträgt bis zu 8,5 cmkg/qcm.Example i 30.4 parts of monophenylthiourea and 7.2 parts of thiourea are matured with 209 parts of 33.5% formaldehyde for 6 hours at 60 °. As a condensing agent 2 parts of hexamethylene tetlamine and 2 parts of sodium acetate are added. After this 2 to 5% of the formaldehyde is consumed, 60 parts of urea are added. This is followed by further heating to about 60 ° until only 5 to 8% of the formaldehyde is left are available (pH = 7.5). The 4o to 6o ° warm condensation solution 6 parts of succinic acid or glycolic acid are added. By means of this acid represents the pH of the condensation solution to about 2.5 to 3.5, impregnated at 40 to 60 °, around 100 parts of wood flour, removes it as quickly and gently as possible Water by concentration in a vacuum of about 15 to 50 mm Hg and one of this vacuum corresponding temperature (about 2o to 5o °) and pressed the mass at 135 to 138 ° and a pressure of about Zoo kg / sq cm. The impact resistance of the thus obtained The pressed body is up to 8.5 cmkg / sqcm.

Beispiel 2 30,4 Teile Monophenylthioharnstoff und 7,2 Teile Thioharnstoff werden mit 2o9 Teilen 33°/oigem Formaldehyd 6 Stunden bei 4o bis 6o° gereift. Als Kondensationsmittel werden 2 Teile Natriumacetat und 2,5 Teile konzentrierte Essigsäure zugegeben. Der pH-Wert der Kondensationslösung ist ungefähr 6,6. Wenn 2 bis 50/, des Formaldehyds verbraucht sind, setzt man 6o Teile Harnstoff zu und kondensiert bei etwa 98° noch eine weitere halbe Stunde, so daß nur noch 5 bis 80/0 ungebundener Formaldehyd vorhanden sind. Der etwa 4o bis 98° warmen Kondensationslösung fügt man 6 Teile Essigsäure hinzu und verarbeitet unter Zusatz von Holzmehl weiter wie nach Beispiel i. Die Schlagbiegefestigkeit der aus dieser Masse hergestellten Normalstäbe beträgt 9,45 cmkg/qcm.Example 2 30.4 parts of monophenylthiourea and 7.2 parts of thiourea are ripened with 209 parts of 33% formaldehyde for 6 hours at 40 to 60 °. 2 parts of sodium acetate and 2.5 parts of concentrated acetic acid are added as condensing agents. The pH of the condensation solution is approximately 6.6. When 2 to 50% of the formaldehyde has been used up, 60 parts of urea are added and condensation is continued at about 98 ° for a further half an hour, so that only 5 to 80% of unbound formaldehyde is still present. 6 parts of acetic acid are added to the condensation solution, which is about 40 ° to 98 ° C., and wood flour is then processed further as in Example i. The impact strength of the standard rods made from this mass is 9.45 cmkg / sqcm.

Beispiel 3 2o9 Teile 33°/oiger Formaldehyd werden neutralisiert und durch Absitzenlassen und Filtrieren geklärt. Mit dem so vorbereiteten Aldehyd versetzt man 30,4 Teile Monophenylthioharnstoff, fügt 2 Teile Natriumacetat zu und kondensiert 2 Stunden bei 40 bis 6o°. Die Kondensation verläuft in diesem Falle in praktisch neutralem Medium (px-M'ert = 6,9 bis 7,a). Sobald keine Abnahme des Gehalts an Formaldehyd mehr festzustellen ist, setzt man 6o Teile Harnstoff zu und erhitzt auf Kochtemperatur am Rückflußkühler, bis die Lösung nur noch etwa 5 bis 8 °/o freien Formaldehyd enthält. Der etwa 4o bis 98° warmen Lösung setzt man 6 Teile Glykolsäure zu, imprägniert damit cellulosehaltige Füllstoffe und verpreßt wie in Beispiel i. Die Normalprobestäbe zeigen Schlagbiegefestigkeiten bis zu 12 cmkg/qem.Example 3 209 parts of 33% formaldehyde are neutralized and cleared by settling and filtering. The aldehyde prepared in this way is added 30.4 parts of monophenylthiourea are added, 2 parts of sodium acetate are added and the mixture is condensed 2 hours at 40 to 60 degrees. In this case, the condensation takes place practically neutral medium (px-M'ert = 6.9 to 7, a). As soon as there is no decrease in the content of formaldehyde If more can be determined, 60 parts of urea are added and the mixture is heated to boiling temperature on the reflux condenser until the solution contains only about 5 to 8% free formaldehyde. 6 parts of glycolic acid are added to the solution, which is about 40 to 98 ° C., and impregnation is carried out thus cellulosic fillers and pressed as in Example i. The normal test bars show impact strengths of up to 12 cmkg / qem.

Beispiel 4 30,4 Teile Monophenylthioharnstoff und 6o Teile Harnstoff werden mit 276 Teilen 33°/oigem Formaldehyd versetzt. Nach Zugabe von 2 Teilen Natriumacetat kondensiert man 2 Stunden bei 4o bis 6o°, fügt 38 Teile Thioharnstoff hinzu und erhitzt weitere 6 Stunden bei 6o°. Das Kondensationsprodukt wird im Vakuum (etwa 15 mm Hg) bei einer 5o° nicht überschreitenden Temperatur zu einem dicken Kristallbrei eingedampft. Die Kristalle sind in Alkohol schwer, in kaltem Wasser dagegen leicht löslich. Man wäscht sie mit Alkohol und trocknet sie im Vakuum. Ihre wäßrige Lösung ergibt, mit etwa 2010 Ammoniumchlorid versetzt, bezogen auf das Gewicht der festen Kristalle, einen ausgezeichneten Kaltleim, der bei etwa 75° und Anwendung von Druck Furniere oder Papierbahnen in kürzester Zeit Wasser- und bakterienfest verleimt. Ein Zusatz von Thioharnstoff ist hierbei nicht unbedingt erforderlich, wenn auf erhöhte Wasserfestigkeit kein Wert gelegt wird.Example 4 30.4 parts of monophenylthiourea and 60 parts of urea 276 parts of 33% formaldehyde are added. After adding 2 parts of sodium acetate condensation is carried out for 2 hours at 4o to 6o °, 38 parts of thiourea are added and heated for a further 6 hours at 60 °. The condensation product is in a vacuum (approx 15 mm Hg) at a temperature not exceeding 50 ° to a thick crystal paste evaporated. The crystals are heavy in alcohol, but light in cold water soluble. They are washed with alcohol and dried in a vacuum. Your aqueous solution results, mixed with about 2010 ammonium chloride, based on the weight of the solid Crystals, an excellent cold glue that works at about 75 ° and applying pressure Veneers or paper webs glued in a very short time to be water- and bacteria-proof. An addition of thiourea is not absolutely necessary if on no value is placed on increased water resistance.

Beispiel 5 30,4 Teile Monophenylthioharnstoff werden mit 276 Teilen 33°/oigem Formaldehyd bei 4o bis 60° z Stunden kondensiert. Die Kondensation erfolgt in Anwesenheit von 2 Teilen Natriumacetat im p$-Bereich von 6 bis 7,5. Hierauf setzt man 38 Teile Harnstoff zu und kondensiert bei etwa 6o° nochmals 2 Stunden. Die Lösung wird anschließend unter vermindertem Druck (5oo bis 6oo mm Hg) bei 40° eingedampft. Um die Restmengen von ungebundenem Formaldehyd zu entfernen, setzt man zweimal 15o Teile destilliertes Wasser zu und dampft dieses ab. Das zurückbleibende viskose Harz versetzt man mit etwa 3,2 Teilen Phthalsäure (gelöst in 11,5 Teilen Alkohol) und 7,5 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther und entfernt im Hochvakuum den Alkohol und etwa noch vorhandenes Wasser. Man erhält ein glasklares Harz, das blasenfrei und ohne Trübung bei 6o bis zoo° härtet.Example 5 30.4 parts of monophenylthiourea are mixed with 276 parts 33% formaldehyde at 40 to 60 ° condensed z hours. the Condensation takes place in the presence of 2 parts of sodium acetate in the p $ range of 6 to 7.5. 38 parts of urea are then added and the mixture is condensed at about 60 ° another 2 hours. The solution is then under reduced pressure (50 to 600 mm Hg) evaporated at 40 °. To reduce the residual amounts of unbound formaldehyde remove, is added twice 150 parts of distilled water and this is evaporated away. About 3.2 parts of phthalic acid are added to the viscous resin that remains (dissolved in 11.5 parts of alcohol) and 7.5 parts of ethylene glycol monomethyl ether and removes the alcohol and any remaining water in a high vacuum. You get a crystal clear resin that hardens without bubbles and without clouding at 60 to zoo °.

Beispiel 6 76 Teile Monophenylthioharnstoff und 7,2 Teile Thioharnstoff werden mit 275 Teilen 33°/oigem Formaldehyd bei 4o bis 6o° unter Zugabe von 2 Teilen Natriumacetat 2 Stunden gereift. Dann werden 6o Teile Harnstoff zugegeben, und es wird weitere 2 Stunden bei der gleichen Temperatur kondensiert. Die Kondensationslösung läßt man 12 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Nunmehr wird die Lösung 1/2 bis i Stunde am Rückflußkühler gekocht. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 6 Teilen Bernsteinsäure, gelöst in n-Butylalkohol, und 0,7 Teilen Ammoniumchlorid. Mit dieser Lösung imprägniert man 12o Teile Holzmehl oder ähnliche cellulosehaltige Füllstoffe und verpreßt die Masse wie in Beispiel i.Example 6 76 parts of monophenylthiourea and 7.2 parts of thiourea are ripened for 2 hours with 275 parts of 33% formaldehyde at 40 to 60 ° with the addition of 2 parts of sodium acetate. Then 60 parts of urea are added, and condensation is continued for a further 2 hours at the same temperature. The condensation solution is left to stand at room temperature for 12 hours. The solution is then refluxed for 1/2 to 1 hour. After cooling, 6 parts of succinic acid, dissolved in n-butyl alcohol, and 0.7 parts of ammonium chloride are added. With this solution, 120 parts of wood flour or similar cellulose-containing fillers are impregnated and the mass is pressed as in Example i.

Beispiel 7 (Zusatz von Phenol). 182,4 Teile Monophenylthioharnstoff und 45,6 Teile Thioharnstoff werden mit etwa 136o Teilen 33°/oigem Formaldehyd ungefähr 3 Stunden bei etwa 50° gereift. Als Beschleuniger werden 12 g Natriumacetat und 25 ccm io°/oige Natriumcarbonatlösung (je 182,4 g Monophenylthioharnstoff) zugesetzt. Dann werden der Kondensationslösung 36o Teile Harnstoff zugefügt, und es wird weitere 2 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur gereift. Nachdem durch Titration noch etwa 5 bis 91)1', freier Formaldehyd nachgewiesen worden sind, wird nach dem Abkühlen der Mischung auf 6o bis 7o° der pH-Wert mittels in Alkohol gelöster Phthalsäure auf einen Betrag zwischen 3,5 und 6 eingestellt, worauf man 56,4 Teile Phenol zusetzt, auf ioo° aufheizt und ungefähr i Stunde am Rückflußkühler kocht. Die noch heiße oder auf 6o bis 7o° abgekühlte Kondensationslösung wird mit Holzmehl vermischt, so daß man eine Preßmasse mit etwa 5o bis 70 °/o Harzkomponente erhält. Diese Mischung wird auf die übliche Weise getrocknet, gemahlen und verpreßt. Das Kondensationsprodukt kann gewünschtenfalls als Imprägnierlack für Gewebe oder Papierbahnen zur Weiterverarbeitung auf Platten Verwendung finden. Weiter besteht die Möglichkeit, die Harzmischung im Holländer auf Holzschliff in kaltem oder warmem Zustand einwirken zu lassen und die so vorbereitete Fasermischung auf bekannte Weise zu Platten weiterzuverarbeiten. In diesem Falle kann der Prozentgehalt an Harz sehr starken Schwankungen unterliegen.Example 7 (addition of phenol). 182.4 parts of monophenylthiourea and 45.6 parts thiourea become approximately 1360 parts 33% formaldehyde Matured for 3 hours at around 50 °. As an accelerator, 12 g of sodium acetate and 25 cc of 10% sodium carbonate solution (each 182.4 g of monophenylthiourea) were added. Then 360 parts of urea are added to the condensation solution, and more is added Matured for 2 hours while maintaining the temperature. After still by titration about 5 to 91) 1 ', free formaldehyde has been detected, will after cooling the mixture to 6o to 7o ° the pH value by means of phthalic acid dissolved in alcohol adjusted to an amount between 3.5 and 6, whereupon 56.4 parts of phenol are added, heated to 100 ° and boiled on the reflux condenser for about 1 hour. The still hot one or the condensation solution cooled to 6o to 7o ° is mixed with wood flour, so that a molding compound with about 50 to 70% resin component is obtained. This mixture is dried, ground and pressed in the usual way. The condensation product If desired, it can be used as an impregnation varnish for fabric or paper webs for further processing find use on plates. There is also the possibility of the resin mixture to let act in the Hollander on wood pulp in cold or warm condition and to process the fiber mixture prepared in this way into panels in a known manner. In this case, the percentage of resin can vary widely.

Beispiel 8 24o Teile Harnstoff, 60,4 Teile Thioharnstoff und 121,6 Teile Monophenylthioharnstoff werden mit 1054 Teilen 36,6°öigem Formaldehyd unter Zusatz von 8 Teilen Natriumacetat bei 8o° etwa 11/2 Stunden kondensiert. Der pH-Wert der Kondensationslösung wird mittels Milchsäure auf 5,1 eingestellt. Man setzt nunmehr 25,2 Teile Melamin zu und kondensiert bei 8o° eine weitere Stunde. Die noch heiße Kondensationslösung wird sofort mit Holzmehl vermischt, worauf man die erhaltene Masse wie in Beispiel i weiterverarbeitet. Die Schlagbiegefestigkeit der Probestäbe beträgt 8,5 cmkg/qcm.Example 8 24o parts of urea, 60.4 parts of thiourea, and 121.6 parts Parts of monophenylthiourea are mixed with 1054 parts of 36.6 ° öigem formaldehyde Addition of 8 parts of sodium acetate condensed at 80 ° for about 11/2 hours. The pH the condensation solution is adjusted to 5.1 using lactic acid. You bet now 25.2 parts of melamine are added and the mixture condenses at 80 ° for a further hour. The still hot one Condensation solution is immediately mixed with wood flour, whereupon the obtained Mass processed as in example i. The impact strength of the test bars is 8.5 cmkg / sqcm.

Beispiel 9 121,6 Teile Monophenylthioharnstoff und 852 Teile 35,2°/olger Formaldehyd werden i Stunde bei go° kondensiert (Anfangs-p$-Wert = 7,2). Dann werden 24o Teile Harnstoff zugegeben, worauf die Kondensation bei 7o° noch eine weitere Stunde fortgesetzt wird. Hierauf gibt man 16,8 Teile Dicyandiamid zu und versetzt mit so viel Essigsäure, daß der p$- Wert der Kondensationslösung 4,9 beträgt. Die Temperatur wird nunmehr auf go° erhöht und i1/2 Stunden beibehalten. Man vermischt die noch heiße Kondensationslösung sofort mit Holzmehl und behandelt die Masse, wie in Beispiel i angegeben. Die Schlagbiegefestigkeit der Preßkörper beträgt 8,7 cmkg/qcm.Example 9 121.6 parts of monophenylthiourea and 852 parts of 35.2% olger Formaldehyde are condensed for 1 hour at 0 ° (initial p $ value = 7.2). Then will 24o parts of urea were added, whereupon the condensation at 70 ° was followed by another Hour continues. Then 16.8 parts of dicyandiamide are added and mixed with so much acetic acid that the p $ value of the condensation solution is 4.9. the The temperature is now increased to go ° and maintained for 11/2 hours. One mixes the still hot condensation solution immediately with wood flour and treats the mass, as indicated in example i. The impact strength of the compacts is 8.7 cmkg / qcm.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoff, Monophenylthioharnstoff und Formaldehyd, gegebenenfalls unter Zusatz von Thioharnstoff, zunächst bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig zwischen 40 und 6o°, in schwach saurem oder schwach alkalischem, vorzugsweise jedoch in neutralem Medium (pH-Bereich etwa 6 bis 7,5) vorkondensiert, wobei man auf i Mol Harnstoff bis zu o,5 Mol Monophenylthioharnstoff und, falls zugesetzt, bis zu o,5 \Iol Thioharnstoff nimmt und so viel Formaldehyd anwendet, daß auf i Mol Gesamtharnstoff plus Harnstoffderivate mehr als i Mol Formaldehyd entfällt, und das vorkondensierte Produkt vor der Schlußkondensation durch Zusatz anorganischer oder organischer Säuren auf einen pH-Wert von etwa 2 bis 6 bringt. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of urea-formaldehyde condensation products, characterized in that urea, monophenylthiourea and formaldehyde, optionally with the addition of thiourea, initially at an elevated temperature, expediently between 40 and 60 °, in weakly acidic or weakly alkaline, preferably but precondensed in a neutral medium (pH range about 6 to 7.5), whereby one to 1 mole of urea up to 0.5 moles of monophenylthiourea and, if added, takes up to 0.5 \ Iol thiourea and uses so much formaldehyde that i Mole of total urea plus urea derivatives more than 1 mole of formaldehyde is omitted, and the precondensed product before the final condensation by adding inorganic or organic acids to a pH of about 2 to 6. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vorkondensation in Gegenwart geringer Mengen Dicyandiamid oder Melamin vornimmt. 2. Procedure according to claim i, characterized in that the precondensation is carried out in the presence small amounts of dicyandiamide or melamine. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Ansäuern des vorkondensierten Produktes neben Säuren noch Phenol und bzw. oder dessen Homologe zusetzt.3. The method according to claim i and 2, characterized in that when acidifying the precondensed product in addition to acids, phenol and / or its homologues are added.
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