DE904894C

DE904894C - Process for the production of sulfonates

Info

Publication number: DE904894C
Application number: DEB5794D
Authority: DE
Inventors: Dr Johann Heinrich Helberger; Dr Rudi Wilhelm Joachim Heyden
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1942-03-04
Filing date: 1942-03-04
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Suffonaten Gegenstand des Patentes 895 598 ist ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonaten, das darin besteht, daß man Sultone mit den Kohlenwasserstoffverbindungen von Metallen der z., 2. oder 3. Gruppe des Periodischen Systems umsetzt; die erhaltenen Produkte sind als Salze organischer Sulfonsäuren in Wasser in der Regel leicht löslich.Process for the production of suffonates is the subject of patent 895 598 is a process for the preparation of sulfonates which consists in that one Sultones with the hydrocarbon compounds of metals of the z., 2nd or 3rd group of the periodic system; the products obtained are more organic than salts Sulphonic acids are usually easily soluble in water.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß solche Salze, die konstitutionell den nach dem Verfahren des Hauptpatentes erhältlichen Sulfonaten gleichen, in besonders einfacher Weise und in hervorragenden Ausbeuten hergestellt werden können, wenn man solche organischen Verbindungen, die in Metallverbindungen von Kohlenwasserstoffen verwandelt werden können, in Gegenwart eines geeigneten Metalls mit Sultonen, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, zur Umsetzung bringt. Als Ausgangsstoffe, die Metallverbindungen von Kohlenwasserstoffen zu liefern imstande sind, kommen nicht nur geeignete Kohlenwasserstoffe, sondern auch Halogenkohlenwasserstoffe in Betracht. Als Metalle eignen sich vor allem solche der ersten drei Gruppen des Periodischen Systems.It has now been found, surprisingly, that such salts, constitutionally similar to the sulfonates obtainable by the process of the main patent, in particular can be produced easily and in excellent yields, if one such organic compounds that result in metal compounds of hydrocarbons can be transformed, in the presence of a suitable metal, with sultones, if appropriate in the presence of a suitable inert solvent or diluent for the reaction brings. As starting materials to supply the metal compounds of hydrocarbons are able to come not only suitable hydrocarbons, but also halogenated hydrocarbons into consideration. Particularly suitable metals are those of the first three groups of Periodic Table.

Die verfahrensgemäß erhaltenen Sulfonate sollen wie die des Hauptpatentes als Reinigungs-, Netz-und Textilhilfsmittel, als pharmazeutische Produkte sowie als Vor- und Zwischenprodukte zu weiteren Umsetzungen dienen.The sulfonates obtained according to the process are said to be like those of the main patent as cleaning, wetting and textile auxiliaries, as pharmaceutical products as serve as precursors and intermediates for further reactions.

Beispiele 1. 16,6 Teile Fluoren werden mit 13,5 Teilen des Sultons der Oxybutansulfonsäure (z. B. erhalten nach Beispiel i des Patentes 887 34 sowie 2,3 Teilen feinverteilten Natriums versetzt; in einer Stickstoffatmosphäre erwärmt man unter Rühren auf 2oo°. Nach dieser Zeit ist das Natrium verschwunden. Man läßt erkalten und wäscht das Umsetzungsprodukt zur Entfernung geringer Mengen nicht umgesetzten Fluorens mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z. B. Äther. Nach dem Trocknen erhält man 26 Teile eines schwach gelblichen Pulvers, das mit dem nach Beispiel i oder 2 des Hauptpatentes 895 598 erhältlichen identisch ist.Examples 1. 16.6 parts of fluorene are such with 13.5 parts of the sultone Oxybutansulfonsäure (as obtained according to Example I of the patent 887 34 and 2.3 parts finely divided sodium are added;. In a nitrogen atmosphere is warmed with stirring to 2oo ° After this time the sodium has disappeared. The reaction product is allowed to cool and washed with a suitable organic solvent, for example ether, to remove small amounts of unreacted fluorene according to example i or 2 of the main patent 895 598 available is identical.

2. 3,z5 Teile Benzylchlorid, 3,4 Teile des Sultöns der Oxytutansulfonsäure und 1,15 Teile Natrium werden in 4o Teilen Xylol unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach etwa 3 Stunden ist das Natrium völlig verbraucht, das Umsetzungsprodukt hat sich als schwach gelblicher Niederschlag abgeschieden. Man saugt ab, wäscht mit Äther und trocknet. Man erhält 6,3 Teile eines in Wasser leicht löslichen Salzes von wahrscheinlich folgender Konstitution: Auf Grund seiner kapillaraktiven Eigenschaften kann das Sulfonat als Netzmittel Verwendung finden.2. 3.5 parts of benzyl chloride, 3.4 parts of oxytutanesulfonic acid and 1.15 parts of sodium in 40 parts of xylene are heated to the boil with stirring. After about 3 hours the sodium is completely consumed and the reaction product has separated out as a pale yellowish precipitate. It is suctioned off, washed with ether and dried. 6.3 parts of a salt which is readily soluble in water and probably of the following constitution are obtained: Due to its capillary-active properties, the sulfonate can be used as a wetting agent.

Nimmt man an Stelle des Sultons der Oxybutansulfonsäure entsprechende Mengen anderer Sultone, z. B. des Sultons der Oxyisopentansulfonsäure (z. B. gewonnen nach Beispiel 4 des Patentes 887 341), so erhält man in analoger Weise entsprechend zusammengesetzte Sulfonate mit ähnlichen Eigenschaften.If one takes the corresponding oxybutanesulphonic acid instead of the sultone Amounts of other sultones, e.g. B. of the sultone of oxyisopentanesulfonic acid (e.g. obtained according to example 4 of patent 887 341), one obtains in an analogous manner accordingly compound sulfonates with similar properties.

3. 2,8 Teile Chlorbenzol werden mit 3,4 Teilen des Sultons der Oxybutansulfonsäure in Gegenwart von 1,15 Teilen Natrium in 4o Teilen Xylol g Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Man läßt dann erkalten und saugt den gebildeten Niederschlag des Umsetzungsproduktes ab, wäscht mit Äther und trocknet. Das Sulfonat der wahrscheinlichen Zusammensetzung löst sich leicht in Wasser, die wäßrige Lösung zeigt gute Netz- und Schaumwirkung; auf Grund dieser Eigenschaften kann es als Netz- oder Reinigungsmittel Verwendung finden.3. 2.8 parts of chlorobenzene are heated to boiling with 3.4 parts of the sultone of oxybutanesulfonic acid in the presence of 1.15 parts of sodium in 40 parts of xylene for g hours with stirring. It is then allowed to cool and the precipitate formed of the reaction product is filtered off with suction, washed with ether and dried. The sulfonate of the likely composition dissolves easily in water, the aqueous solution shows good wetting and foaming action; Due to these properties, it can be used as a wetting agent or cleaning agent.

4- 3,9 Teile Brombenzol werden mit 3,4 Teilen des Sultons der Oxybutansulfonsäure in Gegenwart von 1,15 Teilen Natrium in 4o Teilen Xylol 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dieser Zeit ist das Natrium völlig umgesetzt. Man arbeitet wie bei Beispie13 beschrieben auf und erhält 7,7 Teile eines Sulfonats von den gleichen Eigenschaften, wie sie das nach Beispiel3 erhaltene Produkt besitzt.4- 3.9 parts of bromobenzene are mixed with 3.4 parts of the sultone of oxybutanesulfonic acid heated to boiling in the presence of 1.15 parts of sodium in 40 parts of xylene for 5 hours. After this time, the sodium is completely converted. You work as in Example13 and contains 7.7 parts of a sulfonate of the same properties, as it has the product obtained according to Example 3.

5.6,4 Teile g-Bromphenanthrenwerdenmit3,4Teilen des Sultons der Oxybutansulfonsäure und 2 Teilen Kalium in 4o Teilen Xylol 6 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das nach dieser Zeit abgeschiedene schwachgelbe Umsetzungsprodukt wird durch Absaugen, Waschen mit Äther und Trocknen in einer Ausbeute von 7,5 Teilen erhalten; es besitzt wahrscheinlich folgende Zusammensetzung: In Wasser ist dasselbe leicht löslich, die klare wäßrige Lösung zeigt gute netzende Eigenschaften.5.6.4 parts of g-bromophenanthrene are heated to boiling with 3.4 parts of the sultone of oxybutanesulfonic acid and 2 parts of potassium in 40 parts of xylene for 6 hours while stirring. The pale yellow reaction product deposited after this time is obtained by suction filtration, washing with ether and drying in a yield of 7.5 parts; it probably has the following composition: It is easily soluble in water, and the clear aqueous solution shows good wetting properties.

6. 5,1 Teile Dodecylchlorid werden mit 3,4 Teilen des Sultons der Oxybutansulfonsäure und i,15 Teilen Natrium in 4o Teilen Xylol unter Rühren g Stunden zum Sieden erhitzt. Man arbeitet wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben auf und erhält 6 Teile eines schwachgelbgefärbten Pulvers der wahrscheinlichen Zusammensetzung Cr2I125 - C1H8 - S03Na, NaCl.6. 5.1 parts of dodecyl chloride are mixed with 3.4 parts of the sultone Oxybutanesulfonic acid and 1.5 parts of sodium in 40 parts of xylene with stirring for g hours heated to boiling. Work up as described in the previous example and receives 6 parts of a pale yellow colored powder of the likely composition Cr2I125 - C1H8 - S03Na, NaCl.

In Wasser ist dasselbe leicht löslich, die wäßrige Lösung schäumt stark und zeigt sehr gute reinigende Wirkung.It is easily soluble in water and the aqueous solution foams strong and has a very good cleaning effect.

7. 7,15 Teile eines Chloroctadecans, erhalten durch Monochlorierung von Octadecan, werden mit 1,9 Teilen Kalium und 3,4 Teilen Sulton der Oxybutansulfonsäure in 4o Teilen Xylol unter Rühren 12 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach der wie in Beispie15 beschriebenen Aufarbeitung erhält man 8,2 Teile eines in Wasser leicht löslichen Sulfonats. Die wäßrige Lösung schäumt gut und zeigt gute reinigende Wirkung.7. 7.15 parts of a chlorooctadecane, obtained by monochlorination of octadecane, with 1.9 parts of potassium and 3.4 parts of sultone of oxybutanesulfonic acid heated to boiling in 40 parts of xylene with stirring for 12 hours. According to the example 15 The work-up described gives 8.2 parts of a readily soluble in water Sulfonate. The aqueous solution foams well and has a good cleaning effect.

B. 0,45 Teile Aluminiumgrieß werden durch kurzes Behandeln mit einer Lösung von Quecksilberchlorid amalgamiert, durch Waschen mit Alkohol und Äther von anhängendem Wasser befreit und dann in 2o Teilen Xylol aufgeschlämmt. Man gibt dazu 3,i5 Teile Benzylchlorid und 3,4 Teile Sulton der Oxybutansulfonsäure und erhitzt unter Rühren zum Sieden. Nach 6 Stunden ist das Aluminium fast völlig verschwunden und die Reaktion beendet. In dem Reaktionsprodukt liegt sehr wahrscheinlich das Aluminiumsalz der gleichen Sulfonsäure zugrunde, deren Natriumsalz nach Beispiel e erhalten werden kann.B. 0.45 parts of aluminum powder are briefly treated with a Solution of mercury chloride amalgamated by washing with alcohol and ether from freed from adhering water and then slurried in 2o parts of xylene. One gives to it 3.15 parts of benzyl chloride and 3.4 parts of sultone of oxybutanesulfonic acid and heated with stirring to the boil. After 6 hours the aluminum has almost completely disappeared and the reaction ended. This is very likely in the reaction product Aluminum salt based on the same sulfonic acid, its sodium salt according to Example e can be obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process for the production of sulfonates according to patent 895 598, characterized in that sultones are here with those organic compounds that can be converted with metals into metal compounds of hydrocarbons, in the presence of metals of the 1st, 2nd and 3rd . Group of the Periodic Table to implement.