DE903863C

DE903863C - Process for the production of polyaddition products

Info

Publication number: DE903863C
Application number: DEB15931A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Uelzmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-07-20
Filing date: 1951-07-20
Publication date: 1954-02-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten Es wurde gefunden, daß man makromolekulare Polyadditionsprodukte herstellen kann, wenn man Diacylderivate von Diaminen oder Glykolen, die im Molekül gleichzeitig eine oder mehrere aktivierte Doppelbindungen sowie eine oder mehrere aktivierte Methylengruppen enthalten, erwärmt.Process for the production of polyadducts It has been found that you can prepare macromolecular polyadducts if you diacyl derivatives of diamines or glycols, which activated one or more at the same time in the molecule Containing double bonds and one or more activated methylene groups, heated.

Für das Verfahren geeignete polyadditionsfähige Verbindungen sind z. B. N-(2, 4.-Dichlorphenoxy)-acetyl-N'-crotonyl-hexamethylendiamin, N-(2, 4.-Dichlorphenoxy) - acetyl- N'-acryl- hexamethylendiamin, N-Cyanacetyl-N'-crotonyl-hexamethylendiamin, N-(2, q. - Dichlorphenoxy) - acetyl - N'- cinnamoylhexamethylendiamin, N-Acetoacetyl-N'-crotonyl-p-phenylendiamin, Butandiol-(i)-crotonsäure-(4.)-cyanessigsäureester, Butandiol-(i)-acrylsäure-(¢)-cyanessigsäureester, ferner die Monocrotvlidenverbindungen, die man erhält, wenn man i Mol eines Diacylderivates von Glykolen bzw. Diaminen, das in den Acylresten eine aktivierte Methylengruppe enthält, mit nur i Mol Crotonaldehyd umsetzt.Compounds capable of polyaddition suitable for the process are, for. B. N- (2,4-dichlorophenoxy) -acetyl-N'-crotonyl-hexamethylenediamine, N- (2,4-dichlorophenoxy) -acetyl-N'-acryl-hexamethylenediamine, N-cyanoacetyl-N'-crotonyl -hexamethylenediamine, N- (2, q. - dichlorophenoxy) - acetyl - N'- cinnamoylhexamethylenediamine, N-acetoacetyl-N'-crotonyl-p-phenylenediamine, butanediol- (i) -crotonic acid- (4th) - cyanoacetic acid ester, butanediol - (i) -acrylic acid- ([) -cyanoacetic acid esters, furthermore the monocrotvlidene compounds which are obtained when one mole of a diacyl derivative of glycols or diamines, which contains an activated methylene group in the acyl radicals, is reacted with only one mole of crotonaldehyde.

Zur Durchführung des Verfahrens erhitzt man diese Verbindungen zweckmäßig bei Anwesenheit basischer Katalysatoren, z. B. Amine oder Alkoholate, auf höhere Temperaturen. Die Umsetzungstemperaturen schwanken nach dem Grad der Aktivierung der Doppelbindungen bzw. der Methylengruppen innerhalb weiter Grenzen.To carry out the process, it is expedient to heat these compounds in the presence of basic catalysts, e.g. B. amines or alcoholates, to higher Temperatures. The reaction temperatures vary according to the degree of activation the double bonds or the methylene groups within wide limits.

Nach einer anderen Ausführungsform des Verfahrens kann man auch so vorgehen, daß man die Polyaddition mit der Herstellung der polyadditionsfähigen Verbindungen koppelt. Man erwärmt dazu z. B. ein Diamin zusammen mit einer Carbonsäure mit einer aktivierten Doppelbindung und mit einer Carbonsäure mit einer aktivierten Methylengruppe. Dabei bildet sich wahrscheinlich zunächst unter Austritt von Wasser ein gemischtes Diamid, das sich dann unter Polyaddition weiter umsetzt.According to another embodiment of the method, you can also do so proceed that the polyaddition with the preparation of the polyadditions Connections couples. One heated to z. B. a diamine together with a carboxylic acid with an activated double bond and with a carboxylic acid with an activated one Methylene group. This is likely to initially form with the escape of water a mixed diamide, which is then converted further with polyaddition.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Polyadditionsprodukte haben im allgemeinen einen verhältnismäßig niedrigen Erweichungspunkt und können als Weichmacher für verschiedene Kunststoffe dienen.The polyadducts produced by this process have generally have a relatively low softening point and can act as plasticizers serve for various plastics.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Zoo Teile N-(2, 4-Dichlorphenoxy)-acetyl-N'-crotonyl-hexamethylendiamin werden mit 2 Teilen Natriummethylat, gelöst in 1o bis 15 Teilen Methanol, gut gemischt und etwa 4 Stunden auf 16o° erhitzt. Man erhält ein Harz, welches beim Erkalten fest wird. Es ist in Methanol gut und in Benzol schwer löslich. Beispiel 2 221 Teile 2, 4-Dichlorphenoxyessigsäure, 86 Teile Crotonsäure und 116 Teile Hexamethylendiamin werden 5 bis 6 Stunden auf 16o bis 170° erhitzt. Während des Erhitzens entweicht Wasser. Nach dem Erkalten erhält man ein durchsichtiges gelbbraunes Harz, welches in Methanol leicht und in Benzol schwer löslich ist und bei etwa 4o bis 5o° erweicht.The parts given in the examples are parts by weight. example i Zoo parts of N- (2, 4-dichlorophenoxy) -acetyl-N'-crotonyl-hexamethylenediamine mixed well with 2 parts of sodium methylate dissolved in 10 to 15 parts of methanol and heated to 16o ° for about 4 hours. A resin is obtained which on cooling becomes solid. It is readily soluble in methanol and sparingly soluble in benzene. Example 2 221 parts 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 86 parts of crotonic acid and 116 parts of hexamethylenediamine are heated to 16o to 170 ° for 5 to 6 hours. Escapes during heating Water. After cooling, a transparent yellow-brown resin is obtained, which is easily soluble in methanol and sparingly soluble in benzene and softens at about 4o to 5o °.

Das während der Umsetzung noch vorhandene Hexamethylendiamin wirkt hier auf bereits gebildetes N - (2, 4 - Dichlorphenoxy) - acetyl - N' - crotonylhexamethylendiamin als Polyadditionskatalysator.The hexamethylenediamine still present during the reaction has an effect here on N - (2,4 - dichlorophenoxy) - acetyl - N '- crotonylhexamethylenediamine which has already been formed as a polyaddition catalyst.

Beispiel 3 3oo Teile N-(2, 4-Dichlorphenoxy)-acetyl-N'-cinnamoylhexamethylendiamin werden mit 4 Teilen Natriummethylat, gelöst in wenig Methanol, 5 bis 6 Stunden auf 16o bis 17o° erhitzt. Man erhält ein zähes, in der Kälte erhärtendes Harz, welches in Methanol leicht löslich ist.Example 3 300 parts of N- (2,4-dichlorophenoxy) acetyl-N'-cinnamoylhexamethylenediamine are with 4 parts of sodium methylate, dissolved in a little methanol, 5 to 6 hours Heated between 16o and 17o °. A tough resin that hardens in the cold is obtained, which is easily soluble in methanol.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of polyaddition products, characterized in that one diacyl derivatives of diamines or glycols, which at the same time at least one activated double bond and at least one activated Methylene group contained in the molecule, preferably in the presence of basic catalysts warmed up.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that starting materials for diacyl derivatives of diamines or glycols with at least an activated double bond and at least one activated methylene group in the molecule to compounds with at least one activated double bond and at least converts an activated methylene group and these, without isolating them, to polyaddition products implements.