DE896939C

DE896939C - Prepared for printing or dyeing textiles

Info

Publication number: DE896939C
Application number: DEP21080D
Authority: DE
Inventors: Arthur Booth; Samuel Lee
Original assignee: Interchemical Corp
Current assignee: Interchemical Corp
Priority date: 1947-10-30
Filing date: 1948-11-09
Publication date: 1953-11-16

Description

Präparat zum Bedrucken oder Färben von Textilien Die Erfindung bezieht sich auf farbige Zusammensetzungen für die Kolorierung von Stoffen. Insbesondere hat sie gefärbte Emulsionen zum Färben und Bedrucken von Geweben und Textilien zum Gegenstand. Farbige Zusammensetzungen, entweder in Form eines farbigen Lackes mit einem Farbstoffbindemittel, gewöhnlich einem in einem organischen Lösungsmittel löslichen wärmehärtbaren Harz, oder in Form einer Emulsion eines wäßrigen Mediums in einem solchen Lack haben in der Druckerei und Färberei von Textilien, Geweben u. dgl. verbreitet Eingang gefunden. Der auf solche Weise gefärbte oder bedruckte Textilstoff besitzt jedoch den Nachteil, die Farbe mehr oder weniger stark abzugeben, beispielsweise an ein anderes Gewebe, mit dem darüber gerieben wird. Gewebe, die in dunklen (tiefen) Tönen bedruckt oder gefärbt sind, zeigen diese Neigung, einen Teil ihrer Farbe wieder abzugeben, am stärksten, und die uneingeschränkte Ausnutzung von Farbstoffen findet hierdurch auf diesem Gebiet ihre Grenzen.Preparation for printing or dyeing textiles The invention relates on colored compositions for coloring fabrics. In particular it has dyed emulsions for dyeing and printing fabrics and textiles for Object. Colored compositions, either in the form of a colored varnish with a dye binder, usually one in an organic solvent soluble thermosetting resin, or in the form of an emulsion of an aqueous medium in such a varnish have in the printing and dyeing of textiles, fabrics and the like found widespread entry. The one dyed or printed in this way However, textile fabric has the disadvantage of releasing the color to a greater or lesser extent, for example, to another tissue that is rubbed over it. Tissue that are printed or colored in dark (deep) tones, show this tendency to one To give up part of their color again, the strongest, and unrestricted use of dyes has its limits in this area.

Die Erfindung beseitigt diese Nachteile dadurch, daß als Druck- oder Färbepräparat eine vorzugsweise gelförmige Dispersion eines festen oder im wesentlichen festen Polyäthylens in einer flüchtigen organischen Flüssigkeit benutzt wird. Die Mischung kann aus einer gefärbten gelförmigen Dispersion eines unlöslichen Polyäthylenpolymers von hohem Molekulargewicht in einer Lösung eines eine dünne Überzugsschicht (Film) bildenden Bindemittels in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel bestehen. Als filmbindendes Bindemittel kann ein wärmehärtbares Harz Verwendung finden, z. B. ein Melamin-Formaldehyd-Harz, ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz oder ein durch ein trocknendes Öl abgewandeltes Alkyd harz. Die Farbzusammensetzung nach der Erfindung kann auch die Form einer Emulsion mit einer inneren wäßrigen Phase und einer äußeren, mit Wasser nicht mischbaren Phase einer gefärbten gelförmigen Dispersion von Polyäthylen in einer flüchtigen organischen Flüssigkeit besitzen. Die äußere, mit Wasser nicht mischbare Phase kann aus einer gelförmigen Farbstoffdispersion von Polyäthylen in einem Lack bestehen, der durch die Lösung eines filmbildenden Bindemittels in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel hergestellt ist.The invention overcomes these disadvantages in that a preferably gel-like dispersion of a solid or essentially solid polyethylene in a volatile organic liquid is used as the printing or dyeing preparation. The mixture may consist of a colored gel-like dispersion of an insoluble high molecular weight polyethylene polymer in a solution of a binder in a volatile organic solvent which forms a thin coating (film). A thermosetting resin can be used as the film-binding binder, e.g. B. a melamine-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin or an alkyd resin modified by a drying oil. The paint composition according to the invention can also be in the form of an emulsion having an inner aqueous phase and an outer, water-immiscible phase of a colored gel-like dispersion of polyethylene in a volatile organic liquid. The outer, water-immiscible phase can consist of a gel-like dye dispersion of polyethylene in a lacquer which is produced by dissolving a film-forming binder in a volatile organic solvent.

Es hat sich gezeigt, daß sowohl die Farbbeständigkeit als auch die Farbqualität eines mit einem Farbstoff bedruckten oder gefärbten Stoffes in unerwartetem und erheblichem Maß durch Benutzung einer Farbzusammensetzung nach der Erfindung als Druckpaste oder Stoffarbe gesteigert werden kann, ohne daß der Griff oder die Steifheit des fertigen Zeuges zu irgendwelchen Beanstandungen Anlaß geben.It has been shown that both the color fastness and the Color quality of a fabric printed or dyed with a dye in an unexpected way and to a considerable extent by using a paint composition according to the invention as printing paste or fabric color can be enhanced without affecting the handle or the The stiffness of the finished product gives rise to any complaints.

In ihrer einfachsten Form besteht eine Farbzusammensetzung nach der Erfindung im wesentlichen aus einer gefärbten Dispersion eines für gewöhnlich festen Polymers von Äthylen in einer flüchtigen organischen Flüssigkeit. In ihrer bevorzugten Anwendungsform besteht die Zusammensetzung aus einer gefärbten Dispersion eines für gewöhnlich festen Polyäthylens in einer Lösung eines Farbstoffbindemittels, vorzugsweise eines wärmehärtbaren Harzes, in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel. Als Emulsion enthält die neue Zusammensetzung Wasser oder ein im wesentlichen wäßriges Medium, das als innere Phase in einer derartigen Polyäthylendispersion emulgiert ist. Um die größtmögliche Steigerung des Farbwertes zu erzielen, sollen die Teilchen des dispergierten Polyäthylens von kolloidaler Größe sein, d. h. die Dispersion soll den Tyndall-Effekt zeigen.In its simplest form, there is a color composition according to the Invention essentially consists of a colored dispersion of an usually solid Polymer of ethylene in a volatile organic liquid. In their preferred Application form consists of the composition of a colored dispersion of a usually solid polyethylene in a solution of a dye binder, preferably a thermosetting resin, in a volatile organic solvent. The new composition contains water or an essentially aqueous one as an emulsion Medium which emulsifies as the inner phase in such a polyethylene dispersion is. In order to achieve the greatest possible increase in color value, the particles should of the dispersed polyethylene be of colloidal size, d. H. the dispersion supposed to show the Tyndall effect.

Unter den Begriff des polymerisierten Äthylens fallen alle Äthylenpolymere, die unter normalen atmosphärischen Bedingungen fest oder im wesentlichen fest sind. Eine entscheidende Steigerung der Farbfestigkeit wird nur mit solchen für gewöhnlich festen Äthylenpolymeren ohne Rücksicht auf das Molekulargewicht des im Einzelfall benutzten Polymere erreicht. Polymere Verbindungen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von der unteren Grenze von iooo, bei der solche Verbindungen im wesentlichen noch fest sind, bis aufwärts zu 50 000 und darüber lassen sich mit befriedigenden Ergebnissen benutzen. Beispiele für solche Verbindungen sind solche, deren Molekulargewicht bei ungefähr 3ooo oder zwischen 18 ooo und 2i ooo liegt.The term polymerized ethylene includes all ethylene polymers that are solid or substantially solid under normal atmospheric conditions. A decisive increase in color fastness is only achieved with such usually solid ethylene polymers, regardless of the molecular weight of the polymer used in the individual case. Polymeric compounds having an average molecular weight from the lower limit of 1,000, at which such compounds are still essentially solid, up to 50,000 and above can be used with satisfactory results. Examples of such compounds are those whose molecular weight is about 3,000 or between 18,000 and 2,000.

Die Dispergierung der für gewöhnlich festen polymeren Verbindung des Äthylens, die bei gewöhnlicher Raumtemperatur in sämtlichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist, kann auf verschiedene Weise herbeigeführt werden, beispielsweise durch Vermah-Lung in einer Kugelmühle oder anderweitige Feinzerkleinerung in Gegenwart einer organischen Flüssigkeit, die ein Dispergierungsmittel enthalten kann. Es ist wohl darauf zu achten, den Mahlvorgang oder die Feinzerkleinerung so lange fortzusetzen, bis das Polymer in feinster Verteilung vorliegt, damit die fertige Farbzusammensetzung die erforderliche Klumpenfreiheit, Geschmeidigkeit und Homogenität aufweist.The dispersion of the usually solid polymeric compound des Ethylene, which at normal room temperature in all organic solvents is insoluble can be brought about in a number of ways, for example by grinding in a ball mill or other fine comminution in the presence an organic liquid which may contain a dispersant. It is to make sure to continue the grinding process or fine grinding for so long until the polymer is finely distributed, so that the finished color composition has the required freedom from lumps, suppleness and homogeneity.

Vorzugsweise wird, um die Dispersion herzustellen, das feste Äthylenpolymer zunächst in einem Lösungsmittel gelöst, das auf eine für die Lösung ausreichende Temperatur, z. B. 7o bis iio°, erhitzt wurde. Die entstandene Lösung wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei man jedoch ausreichend umrühren muß, um eine Kristallisation des gelösten Polymers zu verhindern. Je nach der Natur der benutzten polymeren Verbindung und auch nach den besonderen Arbeitsbedingungen scheidet sich die polymere Verbindung entweder in Form eines Gels oder eines feinverteilten Niederschlages ab.Preferably, in order to make the dispersion, the solid ethylene polymer is used first dissolved in a solvent that is sufficient for the solution Temperature, e.g. B. 7o to iio °, was heated. The resulting solution is then on Cooled room temperature, but you have to stir enough to crystallize to prevent the dissolved polymer. Depending on the nature of the polymeric compound used and the polymer compound also separates according to the special working conditions either in the form of a gel or a finely divided precipitate.

Beide Formen, sowohl die des Gels als auch die des Niederschlages, sind für die Zwecke der Erfindung geeignet. Für den Fall der Benutzung eines Niederschlages muß sorgfältig darauf geachtet werden, z. B. durch ausreichendes Umrühren der Lösung während der Abkühlung, daß ein Niederschlag von gleichförmiger Beschaffenheit entsteht.Both forms, both that of the gel and that of the precipitate, are suitable for the purposes of the invention. In the event of the use of a rainfall care must be taken, e.g. B. by stirring the solution sufficiently during cooling, that a precipitate of uniform consistency is formed.

Zweckmäßiger ist es jedoch, die Polyäthylendispersion in Form ihrer gelartigen Ausscheidung zu benutzen, da auf solche Weise ein besserer Farbwert erzielt wird; es wurde schon erwähnt, daß die Dispersion eine Verbesserung des Farbwertes ergibt, wenn die Teilchen von kolloidaler Größe sind. Da im allgemeinen eine erhebliche Rührarbeit geleistet werden muß, um die Gelform zu erzielen, ist es empfehlenswert, besonders bei polymeren Verbindungen von größerem Molekulargewicht, die Löslichkeitseigenschaften des Polyäthylens so zu ändern, daß man bei Raumtemperatur unmittelbar eine Gelstruktur erhält. Es wurde gefunden, daß dieses Ziel dadurch leicht erreicht werden kann, daß man dem Lösungsmittel noch einen anderen polymeren Stoff von hohem Molekulargewicht zusetzt, wie beispielsweise Polyisobutylen, Polystyrol, gemeinsame Polymerisate von Butadien mit Styrol oder Acryloriitril od. a. Diese polymeren Verbindungen bewirken eine Stabilisierung des Gels des Polyäthylens bei Raumtemperatur, gleichzeitig dienen sie auch als Weichmacher für das Polyäthylen und verbessern die Fließfähigkeit, Viskosität und andere derartige Eigenschaften der Dispersion.However, it is more expedient to use the polyethylene dispersion in the form of its to use gel-like excretion, since in this way a better color value is achieved will; it has already been mentioned that the dispersion improves the color value when the particles are colloidal in size. Since in general a considerable Stirring work has to be done in order to achieve the gel shape, it is recommended especially in the case of polymeric compounds with a larger molecular weight, the solubility properties to change the polyethylene so that you immediately get a gel structure at room temperature receives. It has been found that this goal can be easily achieved by adding another polymeric material of high molecular weight to the solvent adds, such as polyisobutylene, polystyrene, common polymers of butadiene with styrene or Acryloriitril od. a. These polymeric compounds effect a stabilization of the gel of the polyethylene at room temperature, serve at the same time they also act as plasticizers for the polyethylene and improve the flowability, Viscosity and other such properties of the dispersion.

Besonders gute Ergebnisse wurden mit Polyisobutylenen erzielt. Verbindungen dieser Art, die für die Erfindung geeignet sind, haben Molekulargewichte von wenigstens etwa iooo aufwärts, d: h. sie umfassen den Bereich von ziemlich viskosen schweren Flüssigkeiten über plastische bis zu festen Stoffen. Die polymeren Verbindungen von höherem Molekul.argewcht sind im allgemeinen vorzuziehen, da die Viskosität der entstehenden Dispersion dem Molekulargewicht des benutzten Polyisobutylens direkt proportional ist. Typische Beispiele geeigneter polymerer Verbindungen des Isobutylens sind Polymere mit einem Molekulargewicht von etwa 6ooo bzw. etwa 40 00o, obwohl sich auch Polymere mit bedeutend höherem Molekulargewicht verwenden lassen. luf die Echtheit der Färbung jedoch wird durch das ,ugesetzte Polyisobutylen offenbar kein steigernder linfluß ausgeübt; diese Eigenschaft bleibt im wesentichen unverändert, gleichgültig ob ein solches Polyner zugesetzt wird oder nicht.Particularly good results have been achieved with polyisobutylenes. links of the kind that are useful in the invention have molecular weights of at least about iooo upwards, i.e. they encompass the range of fairly viscous heavy ones Liquids from plastic to solid substances. The polymeric compounds of higher molecular weight are generally preferable because the viscosity of the resulting dispersion is directly related to the molecular weight of the polyisobutylene used is proportional. Typical examples of suitable polymeric compounds of isobutylene are polymers with molecular weights of about 6,000 and about 40,000, respectively it is also possible to use polymers with a significantly higher molecular weight. luf the authenticity of the coloration, however, is evident from the polyisobutylene added no increasing lin flow exercised; this property remains essentially unchanged, regardless of whether such a polymer is added or not.

Obwohl die neue Zusammensetzung nur aus einer einfachen Dispersion von Polyäthylen bestehen kann, nenn die Waschechtheit des behandelten Gewebes ;eine Rolle spielt, wird im allgemeinen doch zwecknäßig noch ein in einem organischen Lösungsmittel ösliches Bindemittel zugesetzt, um das fertige Textil-@rzeugnis auch waschecht und reibfest zu machen. :in derartiges Bindemittel kann- aus irgendeinem ;eeigneten, wasserbeständigen Stoff bestehen, der einen plastischen oder festen Überzug zu bilden 7ermag, beispielsweise einem Zellulosederivat, wie @thylzellulose, oder einem Harz, das in der orgalischen Flüssigkeit, in der das Polyäthylen dispergiert st, löslich und, falls die neue Zusammensetzung in ?mulsionsform gebraucht werden soll, in Wasser urlöslich ist. Vorteilhaft ist die Benutzung eines film->ildenden, wärmehärtbaren Harzes als Bindemittel. lerschiedene Arten solcher wasserunlöslichen, in einem organischen Lösungsmittel löslichen, wärmeiärtbaren Harze können herangezogen werden, z. B. larnstoff-Aldehyd-Harze einschließlich Harnstoff-?ormaldehyd-Härze, Melamin-Aldehyd-Harze einchließlich Melamin-Formaldehyd-Harze, Phenol-Ildehyd-Harze einschließlich Phenol-Formaldehydiarze u. a., wie die bereits obengenannten mit trockienden Ölen abgewandelten Alkydharze. Um brauch->ar zu sein, muß das wärmehärtbare Harz oder sontige Bindemittel nach Auftragung der Farbzusamnensetzung auf den Stoff und Erhitzung des Stoffes, im ihn zu trocknen und gegebenenfalls das Harz )der das sonstige Bindemittel unlöslich zu machen, ,enügend waschfest sein; es muß weiterhin im wesentichen unlöslich in den üblichen Reinigungsmitteln ein und darf endlich dem fertigen Stoff keine nacheilige Steifheit verleihen.Although the new composition only consists of a simple dispersion can consist of polyethylene, call the washfastness of the treated fabric; a Plays a role, is in general still expedient in an organic one Solvent-soluble binders are added to the finished textile product too to make it washable and resistant to rubbing. : in such a binder can- from any ; consist of a suitable, water-resistant material that has a plastic or solid To form a coating 7ermag, for example a cellulose derivative such as @thylcellulose, or a resin contained in the organic liquid in which the polyethylene is dispersed st, soluble and, if the new compositions are needed in emulsion form is supposed to be soluble in water. It is advantageous to use a film-> forming, thermosetting resin as a binder. various types of such water-insoluble, Thermosetting resins soluble in an organic solvent can be used be e.g. B. larnstoff-aldehyde resins including urea ormaldehyde resins, Melamine-aldehyde resins including melamine-formaldehyde resins, phenol-aldehyde resins including phenol-formaldehyde salts and others, such as those already mentioned above with alkyd resins modified from drying oils. In order to be useful, the thermosetting must be Resin or other binders after the color composition has been applied to the fabric and heating the fabric to dry it and optionally the resin) of the to make other binders insoluble, be sufficiently washable; it must continue essentially insoluble in the usual cleaning agents and is allowed to last do not impart detrimental stiffness to the finished fabric.

Die organische Flüssigkeit, in der das Äthylen-)olymer dispergiert ist, muß leicht flüchtig sein, so laß sie beim Durchgang des feuchten Stoffes durch lie übliche Trocknungsapparatur verdampft. Wird ler Dispersion ein wärmehärtbares Harz und bzw. )der ein Stabilisator für das Gel, wie Polyisobutylen, ugesetzt, so soll die benutzte organische Flüssigkeit leichzeitig ein Lösungsmittel hierfür sein, und wo lie Dispersion in emulgiertem Zustand benutzt werden soll, darf die organische Flüssigkeit mit Wasser licht mischbar sein. Geeignete Lösungsmittel solcher ,rt sind z. B. Mineralöle (Kp z5o bis aoo°), Terpentin-1, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, z. B. ine Fraktion mit einem Siedebereich von 154 bis ,o4° u. a. Lösungsmittel mit einem Siedepunkt über twa z75° sind zu bevorzugen.The organic liquid in which the ethylene polymer is dispersed must be volatile, so let it through when the damp material passes through The usual drying apparatus evaporated. Becomes a thermosetting dispersion Resin and / or) a stabilizer for the gel, such as polyisobutylene, ugesetzt, so the organic liquid used should also be a solvent for this at the same time, and where the emulsified dispersion is to be used, the organic Liquid to be lightly miscible with water. Suitable solvents such, rt are z. B. Mineral oils (Kp z5o to aoo °), turpentine-1, aromatic hydrocarbon solvents, z. B. a fraction with a boiling range from 154 to .04 ° and a. Solvent with a boiling point above about z75 ° is preferred.

Jeder beliebige Farbstoff kann in Verbindung mit ler Erfindung Anwendung finden. Natürlich wird ler Farbstoff zweckmäßig für jeden besonderen @nwendungsfall mit Rücksicht auf die Art und den wahrscheinlichen Verwendungszweck des fertigen Erzeugnisses ausgewählt. Er soll ausreichend lichtcht sein, er soll erforderlichenfalls bei der Behandlung mit Reinigungsmitteln, wie Solventnaphtha oder Tetrachlorkohlenstoff, nicht wesentlich auslaufen, er soll in dem erforderlichen Umfang von Seife nicht angegriffen werden usw. Typische Beispiele für brauchbare Farbstoffe sind Phthalocyanine, verschiedene Metalloxyde, Ruß; wasserunlösliche Küpen-und Azofarbstoffe u. dgl.Any dye can be used in connection with the invention Find. Of course, the dye is useful for every special application with regard to the type and likely intended use of the finished product Product selected. It should be sufficiently light-proof, if necessary it should when treating with cleaning agents such as solvent naphtha or carbon tetrachloride, not significantly leak, it should not be used in the required amount of soap are attacked, etc. Typical examples of useful dyes are phthalocyanines, various metal oxides, carbon black; water-insoluble vat and azo dyes and the like

Bei der Herstellung der neuen Zusammensetzung wird zunächst eine Polyäthylendispersion dadurch hergestellt, daß man ein für gewöhnlich festes Äthylenpolymer in einem geeigneten organischen Lösungsmittel auflöst, das auf eine Temperatur von 7o bis rro° erhitzt wurde. Falls ein Gelstabilisator benutzt werden soll, beispielsweise in Form eines Isobutylenpolymers, wird er dem Lösungsmittel vorher zugesetzt. Die erhaltene Lösung wird unter ausreichendem Umrühren gekühlt, um eine Kristallisation des gelösten Polyäthylens zu verhindern und eine kolloidale Verteilung des Polyäthylens zu erzielen, wenn eine größtmögliche Erhöhung des Farbwertes angestrebt wird. Gesondert für sich wird ein farbiger Lack durch geeignete Zerkleinerung, Aufschwemmung, Auflösung oder sonstige Einbringung oder Verteilung eines Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel hergestellt, das zweckmäßig von gleicher Natur ist wie das für die Polyäthylendispersion benutzte und in dem ein Farbstoffbindemittel, gewöhnlich ein in einem organischen Lösungsmittel lösliches wärmehärtbares Harz, im allgemeinen bereits gelöst ist. Diesem Lack kann ein Dispergierungsmittel zugesetzt werden. Die Polyäthylendispersion und der gefärbte Lack werden dann durch einfaches mechanisches Umrühren miteinander gemischt; das erhaltene Farbkonzentrat,, das außergewöhnlich stabil ist, kann entweder als solches benutzt oder mit einem weiteren Lösungs- oder anderem Verdünnungsmittel auf die gewünschte Färbe- oder Druckkonsistenz und Tönung verdünnt werden.In the preparation of the new composition, a polyethylene dispersion is first used prepared by placing a usually solid ethylene polymer in a suitable Dissolves organic solvent, which is heated to a temperature of 7o to rro ° became. If a gel stabilizer is to be used, for example in the form of a Isobutylene polymer, it is added to the solvent beforehand. The solution obtained is cooled with sufficient agitation to allow the solute to crystallize To prevent polyethylene and to achieve a colloidal distribution of the polyethylene, if the greatest possible increase in the color value is sought. Separately for yourself becomes a colored lacquer by suitable crushing, suspension, or dissolution other introduction or distribution of a dye in an organic solvent produced, which is expediently of the same nature as that for the polyethylene dispersion used and in which a dye binder, usually one in an organic Solvent soluble thermosetting resin, generally already dissolved. A dispersant can be added to this paint. The polyethylene dispersion and the colored varnish are then mixed together by simple mechanical stirring mixed; the resulting color concentrate, which is exceptionally stable, can either used as such or with another solvent or other diluent can be diluted to the desired coloring or printing consistency and tint.

Soll die neue Zusammensetzung in Form einer Emulsion Anwendung finden, so wird gleichzeitig durch Emulgierung von Wasser, das einen Emulsionsstabilisator, z. B. gewöhnliches Salz, enthalten kann, in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, das ein Emulsionsbindemittel, z. B. ein Alkydharz, das darin gelöst ist, enthalten kann, ein Trägerkonzentrat hergestellt. Diese konzentrierte Emulsion von Wasser in Lack wird dann mit weiterem organischem Lösungsmittel verdünnt, und es wird weiteres Wasser in ihr emulgiert, um auf diese Weise eine Zubereitung von der gewünschten Druck- oder Färbekonsistenz zu bekommen. Mit dieser Zubereitung wird nun das Farbkonzentrat in einem Verhältnis verdünnt, wie es für die gewünschte Farbtönung notwendig ist.If the new composition is to be used in the form of an emulsion, at the same time by emulsifying water, which is an emulsion stabilizer, z. B. common salt, in a suitable organic solvent, that is an emulsion binder, e.g. B. contain an alkyd resin dissolved therein can, produced a carrier concentrate. This concentrated emulsion of water in paint is then diluted with more organic solvent, and it becomes more Water emulsified in it, in this way a preparation of the desired To get printing or coloring consistency. The color concentrate is now made with this preparation diluted in the proportion necessary for the desired color shade.

Natürlich sind Abänderungen der beschriebenen Herstellungsverfahren möglich. Zum Beispiel kann das Farbkonzentrat durch einen weiteren Zusatz der Polyäthylendispersion statt mit reinem Lösungsmittel verdünnt werden, wenn gewünscht wird, das Verhältnis von Polyäthylen zu Farbstoff zu erhöhen. Andererseits kann das Farbkonzentrat auch gleich in Form einer Emulsion hergestellt werden, indem man weiteres Lösungsmittel hinzugibt und darin Wasser emulgiert. Ein Trägerkonzentrat kann auch durch Dispergierung von Polyäthylen in der Lackphase hergestellt und an Stelle des üblichen klaren Konzentrates benutzt werden. Wo eine Verbesserung des Farbwertes im Vordergrund steht, ist es zweckmäßig, die Erfindung in Form des klaren Emulsionsträgers zu benutzen.Of course, there are modifications to the manufacturing processes described possible. For example, the color concentrate can be further added to the polyethylene dispersion instead of being diluted with pure solvent, if desired, the ratio from polyethylene to dye increase. On the other hand, the color concentrate can also can be prepared immediately in the form of an emulsion by adding more solvent added and emulsified in water. A carrier concentrate can also through Dispersion made of polyethylene in the lacquer phase and in place of the usual clear concentrate to be used. It is where improving the color value is in the foreground expedient to use the invention in the form of the clear emulsion carrier.

Die Mengenverhältnisse der verschiedenen Bestandteile der neuen Zusammensetzung lassen sich in weiten Grenzen verändern und hängen weitgehend von den Erfordernissen ab, die an das fertiggestellte Textilerzeugnis gestellt werden und sich aus der besonderen Art seines Anwendungszweckes ergeben. Im allgemeinen bildet beim Drucken mit der neuen Zusammensetzung in Form einer Emulsion die wäßrige Phase einen höheren Prozentsatz der Gesamtzusammensetzung als beim Färben mit ihr, da bekanntlich die Emulgierung einer steigenden Wassermenge in einer solchen Emulsion diese zu verdicken neigt. Die Tiefe des gewünschten Farbtons bestimmt die Menge des zu benutzenden Farbstoffes. Der benutzte Anteil von Polyäthylen muß ausreichen, das fertige Textilerzeugnis genügend farbfest zu machen. Die Menge des Farbstoffbindemittels endlich muß ausreichen, dem fertigen Textilerzeugnis den erforderlichen Grad von Waschechtheit zu verleihen.The proportions of the various components of the new composition can be changed within wide limits and depend largely on the requirements which are placed on the finished textile product and are derived from the special nature of its intended use. Generally forms when printing with the new composition in the form of an emulsion, the aqueous phase has a higher level Percentage of the total composition than when dyeing with her, as is known to be the Emulsification of an increasing amount of water in such an emulsion to thicken it tends. The depth of the shade you want determines the amount of one to be used Dye. The proportion of polyethylene used must be sufficient for the finished textile product to make it sufficiently colourfast. Finally, the amount of dye binder must be sufficient to give the finished textile product the required degree of washfastness.

Vorteilhaft liegt das Gewichtsverhältnis des Polyäthylens zum Farbstoff in den ungefähren Grenzen von o,= : i bis ioo : i.The weight ratio of the polyethylene to the dye is advantageous within the approximate limits of o, =: i to ioo: i.

Wird der Dispersion auch ein Polymer von Isobutylen zugesetzt, so erfolgt dies vorteilhaft in einem Gewichtsverhältnis von etwa 0,05: i bis =o : i zum Polyäthylen.If a polymer of isobutylene is also added to the dispersion, this is advantageously done in a weight ratio of about 0.05: i to = o: i to the polyethylene.

Soll die neue Druckfarbe zum Bedrucken von Geweben benutzt werden, so kann sie in irgendeiner geeigneten Form, beispielsweise mit Hilfe von Tiefdruckwalzen, aufgebracht werden. Soll sie zum Färben von Stoffen benutzt werden, so kann sie nach irgendeinem geeigneten Verfahren, z. B. durch Klotzen, Pflatschen oder auch in Form eines dünnen Überzuges von einer Walzenauftragsmaschine aus auf das Gewebe aufgebracht werden. Der bedruckte oder gefärbte Textilstoff wird dann durch irgendeine geeignete Trockenanlage geschickt, die beispielsweise aus einer Anzahl dampfbeheizter Trockentrommeln besteht. Die Trokkentrommeln haben eine Temperatur von etwa ioo bis =2o°. MTenn man will, kann man das getrocknete Gewebe noch bei einer Temperatur von etwa 15o bis I75° durch eine Nachbehandlungskammer laufen lassen, um das wärmehärtbare Harz zu härten, so daß es als Farbstoffbindemittel dient.If the new printing ink is to be used for printing on fabrics, so it can be in any suitable form, for example with the help of gravure rollers, be applied. If it is to be used to dye fabrics, it can by any suitable method, e.g. B. by padding, paddling or also in the form of a thin coating from a roller application machine onto the fabric be applied. The printed or dyed fabric is then through any suitable drying system sent, for example from a number of steam-heated Drying drums is made. The drying drums have a temperature of about 100 to = 2o °. MTf you want, you can still dry the fabric at one temperature Run through an aftertreatment chamber from about 15o to 175o to remove the thermoset Cure resin so that it serves as a dye binder.

Natürlich können alle möglichen Arten von Geweben mit der neuen Farbzusammensetzung behandelt werden, deren Anwendung nicht auf irgendwelche besonderen Gewebe beschränkt ist. Farbbeständigkeit und Farbwert ohne Auftreten einer Steifheit im fertigen Erzeugnis besitzen den gleichen Grad von Vollkommenheit, gleichgültig ob das behandelte Gewebe aus Naturfasern, wie Baumwolle, Flachs, Wolle, Haaren, aus Kunstfasern, wie regenerierter Zellulose, Zelluloseacetat, Polyamiden, Eiweißpolymerisationsprodukten, Vinylpolymeren u. dgl., aus anorganischen Fasern, wie Glas, Mineralien oder Metallen, oder endlich aus Mischungen solcher Fasern besteht. Zusammensetzungen nach der Erfindung sollen im folgenden durch einige typische Beispiele . erläutert werden. Die angegebenen Mengenverhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wo nichts anderes angegeben ist. Beispiel i Gele von Polyäthylenen A. 6 Teile eines Polyisobutylens vom Molekulargewicht 6ooo werden in 32 Teilen eines aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittels mit einem Siedebereich von etwa 155 bis z75° gelöst. Die Lösung wird auf 7o bis ==o° erhitzt. Dann werden 6 Teile eines festen Polyäthylens (Molekulargewicht 18 ooo bis 21 ooo) darin gelöst. Diese Lösung wird unter Umrühren auf Raumtemperatur abgekühlt, um eine gleichmäßige halbfeste gelartige Masse zu bilden.Of course, all possible types of fabrics can be treated with the new coloring composition, the application of which is not limited to any particular fabric. Color stability and color value without the appearance of stiffness in the finished product have the same degree of perfection, regardless of whether the treated fabric is made from natural fibers such as cotton, flax, wool, hair, from synthetic fibers such as regenerated cellulose, cellulose acetate, polyamides, protein polymerisation products, vinyl polymers and the like. Like., of inorganic fibers such as glass, minerals or metals, or finally of mixtures of such fibers. Compositions according to the invention are illustrated below by some typical examples. explained. The stated proportions relate to the weight, unless otherwise stated. Example i Gels of Polyethylenes A. 6 parts of a polyisobutylene with a molecular weight of 60000 are dissolved in 32 parts of an aromatic hydrocarbon solvent with a boiling range of about 155 to z75 °. The solution is heated to 70 to == 0 °. Then 6 parts of a solid polyethylene (molecular weight 18,000 to 21,000) are dissolved therein. This solution is cooled to room temperature with stirring to form a uniform, semi-solid gel-like mass.

B. Ein kolloidal verteiltes Gel wird dadurch hergestellt, daß man 12,5 Teile eines festen Polyäthylens vom Molekulargewicht i2ooo in 87,5 Teilen einer i5°/jgen Lösung von Polyisobutylen (Molekulargewicht 6ooo) in einem aromatischen Lösungsmittel (Siedebereich etwa igo bis 2o5°) durch Erhitzung auf 7o bis zio° löst. Diese Lösung wird dann unter ausreichendem Umrühren auf Raumtemperatur abgekühlt, um das Polyäthylen bei seinem Austritt aus dem echten Lösungszustand kolloidal zu verteilen. Ein ausreichender Rührvorgang zur Sicherstellung der gewünschten Wirkung kann beispielsweise mit Hilfe einer Mischvorrichtung nach Eppenbach bewirkt werden, deren Mischflügel mit wenigstens i8ooo Umdrehungen in der Minute rotieren. Beispiel 2 Eine typische, gemäß der Erfindung zubereitete Paste für das Bedrucken von Textilien ist die folgende: Zunächst wird ein Farbkonzentrat durch zweckmäßiges Mischen eines Polyäthylengels mit einem Lösungsmittel, Farbstoff, Harzbinder usw. nach folgenden Maßgaben bereitet: Polyäthylengel nach Beispiel i A.......... 44 Aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel (Siedebereich zwischen 155 und z75°) .... 32 5o°/oige Lösung von wasserabweisendem Melamin-Formaldehyd-Harz in einer Mischung aus gleichen Teilen Butanol und Xylol .. 12 Permanza-Grün (komplexe Eisenverbindung von Nitrose-ß-Naphthol)................ =2 Hierauf wird i Teil eines solchen Farbkonzentrates mit 2 Teilen eines Emulsionsträgers gemischt, bestehend aus 77 Teilen Wasser (darin 0,3 Teile NaCI gelöst sind), die in 23 Teilen einer Ölphase emulgiert sind (die aus 9,1,5 Teilen Mineralöl [Kp 15o bis 2oo°] und 1,5 Teilen eines mit 7o °/a trocknendem Öl abgewandelten Phthalsäure-Glycerid-Alkyd-Harzes besteht).B. A colloidally distributed gel is prepared by mixing 12.5 parts of a solid polyethylene with a molecular weight of 1200 in 87.5 parts of a 15% solution of polyisobutylene (molecular weight 600) in an aromatic solvent (boiling range about igo to 205 ° ) dissolves by heating to 7o to zio °. This solution is then cooled to room temperature with sufficient agitation to distribute the polyethylene colloidally as it exits the true solution state. Sufficient stirring to ensure the desired effect can be brought about, for example, with the aid of a mixing device according to Eppenbach, the mixing blades of which rotate at at least 1800 revolutions per minute. Example 2 A typical paste prepared according to the invention for printing textiles is the following: First, a color concentrate is prepared by appropriately mixing a polyethylene gel with a solvent, dye, resin binder, etc. according to the following provisions: Polyethylene gel according to Example i A ... ....... 44 Aromatic hydrocarbon solvent (boiling range between 155 and z75 °) .... 32 50% solution of water-repellent melamine-formaldehyde resin in a mixture of equal parts butanol and xylene .. 12 Permanza green (complex iron compound of nitrose-ß-naphthol) ................ = 2 Then i part of such a color concentrate is mixed with 2 parts of an emulsion carrier, consisting of 77 parts of water ( 0 , 3 parts of NaCl are dissolved), which are emulsified in 23 parts of an oil phase (which consists of 9.1.5 parts of mineral oil [bp 15o to 2oo °] and 1.5 parts of a phthalic acid glyceride modified with 70 ° / a drying oil Alkyd resin).

Wird gewünscht, daß der ldare Emulsionsträger auch das Polyäthylengel enthält, dann kann eines der Gele des Beispiels i dem Emulsionsträger für Druckzwecke hinzugefügt werden.If desired, the idare emulsion carrier also includes the polyethylene gel contains, then one of the gels of Example i can be the emulsion carrier for printing purposes to be added.

Beispiel 3 Eine typische Emulsion für Klotzfärbereizwecke kann erfindungsgemäß in der folgenden Weise hergestellt werden: Zunächst wird ein Farbkonzentrat durch zweckmäßiges Mischen eines Polyäthylengels mit einem Lösungsmittel, Farbstoff, Harzbinder usw. nachfolgenden Maßgaben bereitet: Polyäthylengel (nach Beispiel i, bereitet aus 18 Teilen Xylol, 3 Teilen Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 40 000, 7 Teilen Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von i8ooo bis 2iooo) ........................ 28 Xylol................................... io Wasserabweisendes Melaminharz (wie in Beispiel 2) ............................... 20 Lecithin................................. 2 Ultramarineblau .... .... .... . .... . ... .... 40 Eine gefärbte Flüssigkeit für Klotzfärbereizwecke zum Blaufärben eines Mediums wird bereitet durch das Mischen von i Teil des oben angeführten Farbkonzentrates mit io Teilen eines Emulsionsträgers für Klotzfärbereizwecke, bestehend aus 57 Teilen Wasser (0,3 Teile NaCl enthaltend), emulgiert in 43 Teilen einer Ölphase (bestehend aus 41,5 Teilen Mineralöl [Kp i5o bis 2oo°] und 1,5 Teilen eines mit 70 % trocknendem Öl abgewandelten Phthalsäure-Glycerid-Alkyd-Harzes).Example 3 A typical emulsion for pad dyeing purposes can be used according to the invention made in the following manner be: First is a color concentrate by appropriately mixing a polyethylene gel with a solvent, dye, Resin binder etc. prepares the following requirements: Polyethylene gel (according to example i, prepared from 18 parts of xylene, 3 parts of polyisobutylene with a molecular weight of 40,000, 7 parts of polyethylene with a molecular weight of 18,000 to 2,000) ........................ 28 xylene ........................ ........... io water repellent Melamine resin (as in Example 2) ............................... 20 Lecithin .......... ....................... 2 Ultramarine blue .... .... ..... .... ... .... 40 A colored liquid for block dyeing purposes for blue dyeing a medium is prepared by mixing of i part of the above-mentioned color concentrate with io parts of an emulsion carrier for pad dyeing purposes, consisting of 57 parts of water (containing 0.3 parts of NaCl), emulsified in 43 parts of an oil phase (consisting of 41.5 parts of mineral oil [Kp i5o up to 2oo °] and 1.5 parts of a phthalic acid-glyceride-alkyd resin modified with 70% drying oil).

Claims

PATENT CLAIMS: i. Preparation for printing or dyeing textiles, characterized in that it consists of a gel-like, optionally colored dispersion of a solid or essentially solid polyethylene in a volatile organic liquid.

2. Preparation according to claim i, characterized in that it from an emulsion with an inner aqueous phase and an outer one with water The immiscible phase consists of a colored gel-like dispersion of a solid or substantially solid polyethylene in a volatile organic Liquid is formed.

3. Preparation according to claim i, characterized by a Emulsion with an inner aqueous phase and an outer, immiscible with water Phase, which is a colored gel-like dispersion of a solid or substantially contains solid polyethylene in a lacquer, which consists essentially of the solution of a film-forming binder in a volatile organic liquid. q ..

Preparation according to Claim 3, characterized in that the film-forming binder a thermosetting resin, preferably a drying oil modified alkyd resin is.

5. Preparation according to one of the preceding claims, characterized in that that the volatile organic liquid still has another polymerized compound of high molecular weight is added.

6. Preparation according to claim 5, characterized in that that as a further polymerized compound is a polyisobutylene having a molecular weight of preferably at least iooo is used.

7. Preparation according to one of the preceding Claims, characterized in that the polyethylene used has a molecular weight owns at least iooo.