DE895152C

DE895152C - Process for the production of water-soluble condensation products

Info

Publication number: DE895152C
Application number: DEB6391D
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Naggatz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-09-23
Filing date: 1942-09-23
Publication date: 1953-11-02

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationserzeugnissen Es wurde gefunden, daß man sehr wertvolle, wasserlösliche Kondensationserzeugnisse erhält, wenn man Halogenierungserzeugnisse von Ketonen, die in Nachbarstellung zur Ketogruppe wenigstens eine Methylen- oder Methingruppe enthalten, mit niedrigmolekularen aliphatischen AminosuIfonsäuren, Aminocarbonsäuren oder Aminopolyglykoläthern, die wenigstens ein mit Halogen umsetzungsfähiges Wasserstoffatom enthalten, umsetzt.Process for the production of water-soluble condensation products It has been found that very valuable, water-soluble condensation products are obtained obtained when halogenation products of ketones which are in the vicinity of the Keto group contain at least one methylene or methine group, with low molecular weight aliphatic aminosulfonic acids, aminocarboxylic acids or aminopolyglycol ethers, the contain at least one hydrogen atom capable of reacting with halogen.

Für die Umsetzung eignen sich Halogenierungserzeugnisse sowohl von einzelnen Ketonen als auch von Ketongemischen, wie sie aus Fettsäuregemischen, z. B. den sog. Vorlauffettsäuren aus der Paraffinoxydation, erhältlich sind. Geeignete Aminosulfonsäuren, Aminocarbonsäuren und Aminopolyglykoläther sind beispielsweise T'aurin, die N-Alkyltaurine, A.minoessigsäure, Sarkosin, primäre und sekundäre Hexaglykolamine oder Dekaglykolamine.Halogenation products from both individual ketones as well as ketone mixtures, such as those obtained from fatty acid mixtures, e.g. B. the so-called. Preliminary fatty acids from paraffin oxidation are available. Suitable Aminosulfonic acids, aminocarboxylic acids and aminopolyglycol ethers are for example T'aurine, the N-alkyltaurine, aminoacetic acid, sarcosine, primary and secondary hexaglycolamines or decaglycolamines.

Die zu verwendenden Halogenketone können leicht durch Behandeln von Ketonen oder Ketongemnischen mit Halogen bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Bestrahlung mit kurzwelligem Licht, hergestellt werden. Hierbei werden je nach den Umsetzungsbedingungen, insbesondere je nach der Menge des zur Einwirkung gelangenden Halogens; z, 2 oder mehr Halogenatome in das Molekül der Ketone eingeführt. Besonders die Mono- und Diketone sind im vorliegenden Fall wertvoll.The halogen ketones to be used can be easily obtained by treating Ketones or ketone mixtures with halogen at normal or elevated temperature, optionally under irradiation with short-wave light. Here are depending on the implementation conditions, in particular depending on the amount of the Exposure to halogen; z, 2 or more halogen atoms in the molecule of the Ketones introduced. Especially the mono- and diketones are in the present Case valuable.

Die Umsetzung der Halogenketone mit den Aminosulfonsäuren, Am.inocarbonsäuren oder Aminopolyglykoläthern benötigt im allgemeinen kein Kondensationsmittel, doch ist es zur Beschleunigung der Umsetzung vorteilhaft, in Gegenwart von säurebindenden Mitteln zu arbeiten. Ebenso ist es zweckmäßig, die Umsetzung in Gegenwart von inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vorzunehmen.The implementation of the halogen ketones with the aminosulfonic acids, aminocarboxylic acids or aminopolyglycol ethers generally do not require a condensing agent, however it is advantageous to accelerate the reaction in the presence of acid-binding agents Means to work. It is also useful to carry out the reaction in the presence of inert Solvents or thinners.

Die erhaltenen Erzeugnisse sind vielseitiger technischer Verwendung fähig, insbesondere eignen sie sich vorzüglich als Textilhilfsmittel.The products obtained are of versatile technical use capable, they are particularly suitable as textile auxiliaries.

Die in nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples below are parts by weight.

Beispiel i , In einem Glasrohr werden 75o Teile eines Ketons, das aus einem Vorlauffettsäuregemisch mit einer Kohlenstoffzahl von C7 bis C9 in bekannter Weise hergestellt worden ist, 51/2 Stunden lang mit stündlich 8o Teilen Chlor behandelt, wobei die Temperatur durch Kühlung auf 25'° gehalten wird. Man erhält ein hellbraunes, viskoses Öl mit 2.4/o Chlor.Example i, In a glass tube, 75o parts of a ketone, which has been prepared in a known manner from a first-run fatty acid mixture with a carbon number of C 7 to C9, is treated with 80 parts of chlorine every hour for 51/2 hours, the temperature being reduced to 25 by cooling '° is held. A light brown, viscous oil with 2.4 / o chlorine is obtained.

ioo Teile des so erhaltenen Chlori-erungserzeugnisses läßt man unter Rühren in eine siedende Lösung von i io Teilen des Natriumsalzes von Methyltaurin in 8oo Teilen Methanol einfließen und kocht das Gemisch dann noch etwa 1o Stunden lang weiter. Dann trennt man vom ausgeschiedenen Natriumchlorid ab und engt das Filtrat ein. Durch Zusatz von Wasser wird eine Scheidung in 7o Teile Neutraläl, das wiederverwendet wird, und in eine 5o Teile Sulfonat enthaltende wässerige Lösung erreicht. Das erhaltene Sulfonat hat eine vorzügliche Waschfähigkeit.100 parts of the resulting chlorination product are left in Stir in a boiling solution of 10 parts of the sodium salt of methyl taurine Pour in 800 parts of methanol and then boil the mixture for about 10 hours long on. Then you separate from the precipitated sodium chloride and concentrate it Filtrate. The addition of water results in a separation into 70 parts of neutral, which is reused and into an aqueous solution containing 50 parts sulfonate achieved. The sulfonate obtained has excellent washing ability.

Beispiel e In einem Glastrog werden +ooo Teile eines Ketons, das aus einem Vorlauffettsäuregemisch mit einer Kohlenstoffzahl von C7 bis C9 in bekannter Weise hergestellt ist, io Stunden lang mit stündlich 3oo Teilen Chlor behandelt, wobei die Temperatur durch Kühlung auf 25° gehalten wird. Man erhält 56oo Teile eines hellbraunen, viskosen Öls mit -'5>5°/o Chlor.EXAMPLE e In a glass trough, 000 parts of a ketone, which is prepared in a known manner from a first-run fatty acid mixture with a carbon number of C 7 to C9, is treated with 300 parts of chlorine per hour for 10 hours, the temperature being kept at 25 ° by cooling . 56oo parts of a light brown, viscous oil with -'5> 5% chlorine are obtained.

3oo Teile des so erhaltenen Chlorierungserzeugnisses läßt man unter Rühren in eine siedende Lösung von Zoo Teilen des Natriumsalzes von Methyltaurin in 8oo Teilen Methanol einfließen. Anschließend läßt man im Laufe von 2- bis 3 Stunden eine Lösung von .46 Teilen Natriumhydroxyd in 4.oo Teilen Methanol zufließen und erhitzt das Gemisch dann 3 Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten trennt man vom ausgeschiedenen Natriumchlorid ab, versetzt das Filtrat mit q.oo Teilen Wasser und zieht das Neutralöl mit Petroläther aus. Nach Abdestillieren des Petroläthers hinterbleiben i7oTeilel-Teut-ralöl. Aus der wässerigalkoholischen Lösung erhält man durch Abdampfen 25o Teile Sulfonat von ausgezeichneterWaschfähigkeit und Härtebeständigkeit.300 parts of the chlorination product thus obtained are left in Stir in a boiling solution of Zoo parts of the sodium salt of methyl taurine pour in 800 parts of methanol. Then left for 2 to 3 hours a solution of .46 parts of sodium hydroxide in 400 parts of methanol and the mixture is then heated to boiling for 3 hours. After cooling, you separate from the precipitated sodium chloride, the filtrate is treated with q.oo parts of water and pulls out the neutral oil with petroleum ether. After distilling off the petroleum ether What remains is i7oTeilel Teutral Oil. Obtained from the aqueous-alcoholic solution 250 parts of sulfonate of excellent washability and hardness resistance are obtained by evaporation.

B@cispiel 3 In eine heiße Lösung von 13o Teilen des Natriumsalzes von Methyltaurin in 25o Teilen Wasser läßt man unter kräftigem Rühren zunächst Zoo Teile des nach Beispiel 2, Absatz i, erhaltenen Chlorierungserzeugnisses, dann eine Lösung von 34. Teilen Natriumhydroxyd in 15o Teilen Wasser einfließen und erhitzt das Gemisch anschließend 6 Stunden lang zum Sieden. Beim Erkalten bilden sich zwei Schichten, von denen die obere aus ioo Teilen Neutralöl, die untere aus Sulfonatlösung besteht. Aus der letzteren werden 23o Teile festes Sulfonat von guten Wascheigenschaften erhalten.Example 3 In a hot solution of 130 parts of the sodium salt methyl taurine in 250 parts of water is initially left with vigorous stirring Parts of the chlorination product obtained according to Example 2, paragraph i, then one Pour in a solution of 34 parts of sodium hydroxide in 150 parts of water and heat then boil the mixture for 6 hours. When cooling down, two are formed Layers, the upper one from 100 parts neutral oil, the lower one from sulphonate solution consists. The latter becomes 230 parts of solid sulfonate with good washing properties obtain.

Beispiel q.Example q.

In eine siedende Lösung von 75 Teilen Sarkosin (N-Methylglykokoll) in einem Gemisch von 2ooTeilen Wasser und, 25o Teilen Methanol läßt_ man unter Rühren zunächst Zoo Teile des nach Beispiel 2; Absatz 1, erhaltenen Chlorierungserzeugni:sses, dann eine Lösung von 7o Teilen Natriumhydroxyd in 55o Teilen Methanol einfließen und erhitzt das Gemisch 5 Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten wird vom ausgeschiedenen Natriumchlorid abgetrennt und das Neutralöl durch Ausziehen mit Petroläther entfernt. Man erhält ioq. Teile Neutralöl zurück. Beim Abdampfen der wässerig-alkoholischen Lösung erhält man 17o Teile festes Sulfonat von sehr guter Waschfähigkeit.In a boiling solution of 75 parts of sarcosine (N-methylglycocoll) in a mixture of 200 parts of water and 250 parts of methanol is allowed to stir initially zoo parts of the example 2; Paragraph 1, obtained chlorination product: sses, then pour in a solution of 70 parts of sodium hydroxide in 55o parts of methanol and heat the mixture to boiling for 5 hours. After cooling down, the excreted Sodium chloride is separated off and the neutral oil is removed by extraction with petroleum ether. One obtains ioq. Share back neutral oil. When evaporating the watery-alcoholic Solution gives 170 parts of solid sulfonate of very good washability.

Durch Ausschütteln der angesäuerten. Lösung des Sulfonats mit Äther läßt sich das Kondensationserzeugnis als freie Säure in Form eines braunen viskosen Öls mit q.°/0 Stickstoff gewinnen, aus der durch Neutralisieren @die verschiedensten Salze gewonnen werden können.By shaking out the acidified. Solution of the sulfonate with ether the condensation product can be seen as a free acid in the form of a brown viscous Obtain oil with q.% / 0 nitrogen, from which by neutralizing @ the most diverse Salts can be obtained.

Claims

Claim: Process for the production of water-soluble condensation products, characterized in that halogenation products of ketones which contain at least one methylene or methine group in the vicinity of the keto group are mixed with low molecular weight. Aminosulfonic acids, aminocarboxylic acids or aminopolyglycol ethers, which contain at least one hydrogen atom which can react with halogen, is converted.