DE88614C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT. WPATENT OFFICE. W.

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren für die industrielle Gewinnung von Cyan oder Cyanverbindungen aus Gasen, welche erhalten werden durch trockene Destillation von stickstoffhaltigen Substanzen organischen Ursprungs, wie fossilen Kohlenarten (Steinkohle, Braunkohle, bituminöse Schiefer), Torf und Holz.The present invention relates to a process for the industrial production of cyan or Cyan compounds from gases, which are obtained by dry distillation of nitrogenous Substances of organic origin, such as fossil coal types (hard coal, lignite, bituminous slate), peat and wood.

Diese Gase, von denen in erster Linie Steinkohlenleuchtgas und Koksofengase in Betracht kommen, enthalten nach Abscheidung der Theerdämpfe als verunreinigende Bestandtheile noch Kohlensäure, Schwefelwasserstoff und Ammoniak und eine geringe Menge Cyanverbindungen (Cyanwasserstoff). Ammoniak wird aus dem Leuchtgase nach bekannten Methoden fast vollständig ■ abgeschieden und theilweise auch aus den Koksofengasen, und zwar in Form von Ammoniakwasser, das ein werthvolles Nebenproduct bildet. Schwefelwasserstoff wird vollständig aus dem Leuchtgase entfernt, indem man letzteres durch Eisenoxydhydrat, Braunstein oder Kalk leitet. Diese Operation belegt man in der Gastechnik vorzugsweise mit dem Namen Reinigung. Hierbei ist die Beseitigung des Cyanwasserstoffes nicht der eigentliche Zweck, da letzterer bei der Verbrennung unschädliche Producte liefert, Kohlensäure, Stickstoff und Wasserdampf. Es wird der Cyanwasserstoff zwar theilweise auch von den Gasreinigungsmassen aufgenommen. Diese Aufnahme ist jedoch nur eine sehr unvollkommene, weil Eisenoxyd sich mit dem Cyanwasserstoff nicht verbinden kann und ebenso das dem Oxyd entsprechende Anderthalbfachschwefeleisen, das durch die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf festes Eisenoxydhydrat entsteht ^Fe₂ O₃ + 3 H₂ S = Fe₂ S₃ + 3 H₂ O). Man würde auch auf die Gewinnung von Cyan kein Gewicht legen, wenn dieses nicht ein sehr begehrter Artikel wäre. Eisen ist nur in der Form von Eisenoxydul oder des entsprechenden Einfachschwefeleisens geeignet, Cyan aufzunehmen. In geringer Menge sind diese bejden Substanzen entweder ursprünglich vorhanden, oder sie bilden sich bei der Einwirkung des Schwefelwasserstoffs, weil etwas Ammoniak, kohlensaurer Kalk oder andere alkalisch reagirende Substanzen gleichzeitig anwesend sind, wie Versuche des Erfinders darüber gezeigt haben. Der gleichfalls zur Gasreinigung verwendete Kalk nimmt nur wenig Cyan auf, weil Calciumcyanid durch Kohlensäure und Schwefelwasserstoff zersetzt wird; aufserdem wird anfänglich gebildetes Calciumcyanid in wenig werthvolles Rhodanid übergeführt. Das bei der Gasreinigung entstehende Product enthält immer neben viel Schwefel oder Schwefelverbindungen wenig Cyan, so dafs die Verarbeitung auf letzteres umständlich und mit bedeutenden Kosten verknüpft ist.These gases, of which hard coal fluorescent gas and coke oven gases come into consideration, contain carbonic acid, hydrogen sulphide and ammonia and a small amount of cyanide compounds (hydrogen cyanide) as contaminating constituents after the tar vapors have been separated off. Ammonia is almost completely separated from the luminous gas by known methods, and partly also from the coke oven gases, in the form of ammonia water, which forms a valuable by-product. Hydrogen sulfide is completely removed from the luminous gas by passing the latter through iron oxide hydrate, manganese dioxide or lime. In gas technology, this operation is preferably referred to as cleaning. Here the removal of the hydrogen cyanide is not the real purpose, since the latter gives harmless products on combustion, carbonic acid, nitrogen, and water vapor. Some of the hydrogen cyanide is also taken up by the gas cleaning masses. This absorption, however, is only a very imperfect one, because iron oxide cannot combine with hydrogen cyanide, and neither can the one and a half times sulphurous iron corresponding to the oxide, which is formed by the action of hydrogen sulphide on solid iron oxide hydrate ^ Fe ₂ O ₃ + 3 H ₂ S = Fe ₂ S ₃ + 3 H ₂ O). There would also be no emphasis placed on the extraction of cyan if it were not a very popular item. Iron is only suitable for absorbing cyan in the form of iron oxide or the corresponding simple sulfur iron. These two substances are either originally present in small quantities, or they are formed on the action of hydrogen sulphide, because some ammonia, carbonate of lime, or other alkaline substances are present at the same time, as experiments by the inventor have shown. The lime, which is also used for gas cleaning, absorbs only a small amount of cyan, because calcium cyanide is decomposed by carbonic acid and hydrogen sulfide; In addition, calcium cyanide initially formed is converted into less valuable rhodanide. The product resulting from gas cleaning always contains, in addition to a great deal of sulfur or sulfur compounds, little cyan, so that the processing of the latter is laborious and associated with considerable costs.

Die Verfahren, welche eine Gewinnung des Cyans aus Gasen bezwecken, verfolgen den Weg, ein Product zu erhalten, das viel Cyan und wenig Schwefelverbindungen enthält, also entgegengesetzte Eigenschaften wie die gebräuchlichen Gasreinigungsmassen besitzt. Aufserdem soll nicht nur ein Theil des Cyans, sondern die ganze Menge aus dem Gase abgeschieden werden, Diese Verfahren beruhen sämmtlichThe processes, which aim to obtain the cyan from gases, pursue the Way to get a product that is high in cyan and low in sulfur compounds, so has opposite properties as the common gas cleaning compounds. Besides not only a part of the cyan, but the whole amount should be separated from the gas These procedures are all based

auf dem längst bekannten Verhalten des Cyans mit Alkalien bezw. alkalischen Erden bei Gegenwart von Metalloxyden, wie Eisenoxydul, Manganoxydul, Zinkoxyd, Cyandoppelverbindungen zu bilden, welche durch Schwefelwasserstoff und Kohlensäure nicht oder nur schwer zersetzt werden, da die beiden letztgenannten Körper immer in den Gasen der trockenen Destillation vorkommen und eine bequeme Abscheidung des Cyans durch eine einzige Basis allein verhindern.bezw on the long-known behavior of cyan with alkalis. alkaline earths Presence of metal oxides such as iron oxide, manganese oxide, zinc oxide, cyano double compounds to form, which are not or only with difficulty decomposed by hydrogen sulfide and carbonic acid, since the latter two Body always occur in the gases of the dry distillation and a convenient separation of the cyan by a prevent only base alone.

Auch das Verfahren der vorliegenden Erfindung macht Anwendung von dieser Reaction, unterscheidet sich aber von der bekannten durch die Art und Weise der Ausführung. Eine Flüssigkeit, welche das Metalloxyd suspendirt und die andere wirksame Substanz gelöst oder gleichfalls suspendirt enthält (D. R. P. Nr. 41930, Knublauch) und dadurch ein Zusammentreffen des Cyans mit beiden Substanzen zugleich und die leichte Doppelsalzbildung ermöglicht, soll nach vorliegender Erfindung wegen der technisch schwierigen Ausführbarkeit des Verfahrens vermieden werden. Es sollen vielmehr feste Massen verwendet werden, da man durch diese leicht unter geeigneten Bedingungen Gase hindurchleiten kann, ähnlich wie bei der Reinigung des Leuchtgases von Schwefelwasserstoff. Es wurde aber bald erkannt, dafs es nicht genügt, die beiden wirksamen Substanzen rein mechanisch zu mischen, weil dadurch keine allseitige Berührung im chemischen Sinne und kein Zusammentreffen des Cyans an allen Stellen der ganzen Masse gleichzeitig mit beiden wirksamen Substanzen ermöglicht wird. Bei der rein mechanischen Mengung kann man allerdings Eisen und eisenoxydulartige Verbindungen verwenden, welche direct Cyan aufnehmen, und auch als solche nach der Mengung darin erhalten bleiben (D. R. P. Nr. 27297, de Vigne), aber es bleibt der Uebelstand der nicht allseitigen Berührung bestehen, und es kann kein Product gewonnen werden, das der Hauptsache nach nur Cyanverbindungen enthält und sich mit Vortheil darauf verarbeiten läfst.The process of the present invention also makes use of this reaction, but differs from the known in the way of execution. A liquid which suspends the metal oxide and the other active substance contains dissolved or likewise suspended (D. R. P. No. 41930, Knublauch) and thereby a coincidence of the cyan with both substances at the same time and the easy double salt formation is intended according to the present invention can be avoided because of the technically difficult feasibility of the process. Rather, solid masses should be used as gases can easily be passed through these under suitable conditions, similar to the purification of hydrogen sulfide from the luminous gas. But it was soon recognized that it is not enough to add the two active substances purely mechanically mix, because this means that there is no all-round contact in the chemical sense and no meeting of the cyan in all parts of the whole mass is made possible simultaneously with both active substances. In the purely mechanical mixing one can use iron and iron oxide-like compounds, which take up cyan directly, and also retain it as such after being mixed with it remain (D. R. P. No. 27297, de Vigne), but the evil of the not all-round remains There is contact, and no product can be obtained that is the main thing contains only cyano compounds and can be processed with advantage.

Durch geeignete Behandlung kann man dem Eisenoxyd eine geringe Menge Alkali in dem gemischten Zustande der Vertheilung einverleiben (D. R. P. Nr. 16456, Lux), aber diese Menge ist durchaus nicht ausreichend, um sämmtliches Eisenoxyd in Cyanverbindung überzuführen, so dafs in diesem Falle das Endproduct ein gleiches ist, wie bei den sonst gebräuchlichen Gasreinigungsmassen, und viel Schwefel und wenig Cyanverbindungen enthält. Der ausgesprochene Zweck dieser Massen ist auch nur gewesen, Gase oder Flüssigkeiten von Schwefelwasserstoff zu befreien, was bei Anwesenheit von Alkali schneller und leichter geschieht. Erdalkalien oder deren Carbonate kann man dagegen, weil sie schwer löslich sind, in beliebiger Menge mit Eisenoxyd vereinigen, und die allseitige Berührung in chemischem Sinne und gewissermafsen eine moleculare Durchdringung der beiden Substanzen erzielen, wenn man die eine derselben bei Gegenwart der nicht gelösten anderen aus einer Lösung fällt oder beide zusammen aus ihren, gemischten Lösungen fällt. Trennt man dann den Niederschlag von der Flüssigkeit, befreit ihn durch Auswaschen von den nicht wirksamen, daher die Reaction hindernden Substanzen, trocknet und zerkleinert ihn und verwendet ihn hierauf zur Absorption von Cyan, so kann die Masse fast vollständig in Cyandoppelsalz übergeführt werden, vorausgesetzt, dafs die Mengenverhältnisse der beiden wirksamen Substanzen richtig gewählt waren, denn in diesem Falle trifft das Cyan überall gleichzeitig mit beiden Substanzen zusammen, was bei der rein mechanischen Mengung nicht möglich ist. Fällt man durch einen Ueberschufs von Erdalkali oder Erdalkalicarbonat, der so bemessen sein mufs, dafs in dem Niederschlage auf ι Atom Metall 1 bis 2 Molecule Erdalkali kommen, aus einer Eisenoxydlösung Eisenoxydul aus, so ist es nicht zu vermeiden, dafs letzteres bei den nachfolgenden Operationen des Auswaschens, Trocknens und Zerkleinerns sich vollständig in Oxyd verwandelt^ L also in eine Substanz, die mit Cyan sich nichts verbinden kann. Es war nun bisher nicht ' bekannt, dafs Eisenoxyd, welches vorzugsweise verwendet werden soll, in festen Massen bei Gegenwart und allseitiger Berührung von genügend Erdalkali oder Erdalkalicarbonat durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff vollständig in Einfachschwefeleisen umgewandelt wird (Fe₂ O3+ 3 H₂ S = 2 Fe S + S + 3 H₂O) und nicht in Anderthalbfachschwefeleisen (Fe₂ SJ. Das Einfachschwefeleisen kann bei Gegenwart von Erdalkali in hinreichender Menge und der vorher erwähnten geeigneten Form vollständig in Cyandoppelsalz übergeführt werden, nicht aber das Anderthalbfachschwefeleisen. Leitet man durch gewöhnliche, aus Eisenoxydhydrat, event, mit geringen Zusätzen bestehende Reinigungsmasse Leuchtgas, welches Schwefelwasserstoff und Cyanwasserstoff enthält, so wird nur wenig Cyan absorbirt und die Cyanabsorption hört nach kurzer Zeit auf. Setzt man das Durchleiten auch noch so lange fort, so erhält man doch keine an Cyan reiche Masse, während die nach vorstehender Weise bereitete Masse fast vollständig in Cyandoppelsalz übergeführt wird, wie Versuche ergeben haben. Es ist aber dabei nicht zu vermeiden, dafs der neben dem Einfachschwefeleisen gebildete freie Schwefel Anlafs zur Rhodanbildung giebt, die Masse darf daher nicht regenerirt werden, wie es bei den gewöhnlichen EisenreinigungsmassenA small amount of alkali in the mixed state of distribution can be incorporated into the iron oxide by suitable treatment (DRP No. 16456, Lux), but this amount is by no means sufficient to convert all the iron oxide into cyano compound, so that in this case the end product becomes one It is the same as with the otherwise common gas cleaning compounds, and contains a lot of sulfur and few cyano compounds. The stated purpose of these masses was only to free gases or liquids from hydrogen sulfide, which happens more quickly and easily in the presence of alkali. Alkaline earths or their carbonates, on the other hand, because they are sparingly soluble, can be combined with iron oxide in any quantity, and contact on all sides in a chemical sense and, to a certain extent, a molecular penetration of the two substances can be achieved if one of them is removed in the presence of the other, which is not dissolved one solution falls or both fall together from their mixed solutions. If one then separates the precipitate from the liquid, frees it by washing it from the inactive substances which therefore hinder the reaction, dries and comminutes it and then uses it to absorb cyan, the mass can be converted almost completely into cyan double salt, provided that that the proportions of the two active substances were chosen correctly, for in this case the cyan meets everywhere at the same time with both substances, which is not possible with the purely mechanical mixing. If one precipitates iron oxide from an iron oxide solution through an excess of alkaline earth or alkaline earth carbonate, which must be measured in such a way that 1 to 2 molecules of alkaline earth are in the precipitate per atom of metal, then it cannot be avoided that the latter is used in the subsequent operations washing, drying, and grinding is completely transformed into oxide ^ L, therefore, into a substance which cannot combine with cyano. It was not previously known that iron oxide, which should preferably be used, is completely converted into simple iron by the action of hydrogen sulfide (Fe ₂ O 3 + 3 H ₂ S = 2 Fe S + S + 3 H ₂ O) and not into one and a half times sulfur iron (Fe ₂ SJ. The single sulfur iron can be completely converted into cyan double salt in the presence of alkaline earth in sufficient quantity and in the suitable form mentioned above, but not the one and a half times sulfur iron. From iron oxide hydrate, possibly with a small amount of additive, a cleaning compound, luminous gas, which contains hydrogen sulphide and hydrogen cyanide, only a little cyan is absorbed and the cyan absorption ceases after a short time rich earth while preparing according to the above manner te mass is almost completely converted into cyan double salt, as experiments have shown. In doing so, however, it cannot be avoided that the free sulfur formed in addition to the single sulfur iron gives rise to the formation of rhodan; the mass must therefore not be regenerated, as is the case with ordinary iron cleaning masses

und bei der Reinigung von Schwefelwasserstoff geschieht, um nicht die Menge des freien Schwefels und somit des Rhodans zu vermehren, sondern das Gas wird durchgeleitet, bis die Masse technisch vollständig umgewandelt ist und keine Absorption von Cyan mehr stattfindet. and when purifying hydrogen sulfide is done so as not to reduce the amount of free To multiply sulfur and thus the rhodan, but the gas is passed through, until the mass is technically completely converted and no more absorption of cyan takes place.

Eine gleich wirksame Masse erhält man, wenn man auf Eisenoxyd Erdalkali oder Erdalkalicarbonat aus einer Lösung durch Zusatz von Alkali oder Alkalicarbonat niederschlägt, oder wenn man Eisen und Erdalkali aus deren gemischten Lösungen zugleich fällt. Statt des Eisenoxyds können in besonderen Fällen auch Metalloxyde von ähnlichen Eigenschaften verwendet werden. Enthält das betreffende Gas keinen Schwefelwasserstoff, so kommt Zinkoxyd zur Anwendung, weil letzteres nicht durch Schwefelwasserstoff in eine niedrigere Oxydationsstufe übergeführt zu werden braucht, um wirksam zu sein. Es sind bereits Eisenoxydmassen gebraucht worden, welchen durch Fällung eine geringe Menge Magnesia einverleibt war, circa 2.pCt. (D. R. P. Nr. 39497), aber in diesem Falle hatte die Magnesia nur den Zweck, die Masse poröser und für die Schwefelwasserstoffabsorption geeigneter zu machen; für die Absorption von Cyan ist diese geringe Menge Magnesia belanglos und kann keineswegs dazu dienen, sämmtliches Eisehoxyd in Cyanverbindung überzuführen, wie es für ein Verfahren zur Gewinnung von Cyan erforderlich ist. Man erhält bei solcher Masse nur ein Product, \velches wenig Cyan und viel Schwefel enthält.An equally effective mass is obtained if you add alkaline earth metal or alkaline earth carbonate to iron oxide from a solution of alkali or alkali carbonate precipitates, or if one iron and alkaline earth from their mixed solutions at the same time. Instead of iron oxide, in special cases Metal oxides of similar properties can be used. If the gas in question does not contain any Hydrogen sulphide, zinc oxide is used, because the latter is not due to hydrogen sulphide needs to be converted to a lower oxidation state in order to be effective. They are already masses of iron oxide was used, into which a small amount of magnesia was incorporated by precipitation, approx 2.pCt. (D. R. P. No. 39497), but in this case the magnesia only had the purpose, which Make mass more porous and more suitable for hydrogen sulfide absorption; for absorption of cyan this small amount of magnesia is insignificant, and can in no way serve to remove all the iron oxide in cyano compound as required for a process for the production of cyan is. With such a mass only one product is obtained which contains little cyan and much sulfur.

An folgenden Beispielen mag die Herstellung der zur Cyanabsorption tauglichen Massen erläutert werden:The following examples illustrate the production of the compositions suitable for cyan absorption will:

ι. Die pulverförmigen Oxyde oder Carbonate der Erdalkalimetalle (Kalk, Magnesia etc.) werden im Wasser suspendirt und unter Umrühren Lösungen von Salzen solcher Schwermetalle (wie Eisen, Mangan, Zink u. s. w.), z. B. Eisenchlorid, Chlormangan, Chlorzink, zufliefsen gelassen, welche Schwermetalle mit Cyan und jenen Leichtmetallen durch Schwefelwasserstoff und Kohlensäure nicht zersetzbare Doppelverbindungen bilden. Durch die chemische Einwirkung der Leichtmetalloxyde oder -carbonate, z. B. Aetzkalk oder Calciumcarbonat, werden die Schwermetalloxyde bezw. -carbonate in fein zertheilter Form und in innigster (molecularer) Mischung (Durchdringung) mit dem für diese chemische Reaction überschüssigen Leichtmetalloxyd bezw. -carbonat niedergeschlagen. ι. The powdery oxides or carbonates of the alkaline earth metals (lime, magnesia etc.) are suspended in water and, with stirring, solutions of salts of such heavy metals (such as iron, manganese, zinc, etc.), e.g. B. ferric chloride, chlorine manganese, zinc chloride, flowed in, which heavy metals with cyan and those light metals with hydrogen sulfide and carbonic acid form non-decomposable double compounds. Through the chemical Action of light metal oxides or carbonates, e.g. B. Caustic lime or calcium carbonate, are the heavy metal oxides respectively. carbonates in finely divided form and in the most intimate form (Molecular) mixture (penetration) with the excess for this chemical reaction Light metal oxide respectively. carbonate precipitated.

Die Mengenverhältnisse werden zweckmäfsig so gewählt, dafs in dem Niederschlag auf ι Atom des Metalles in dem Schwermetalloxyd oder -carbonat etwa 1 bis 2 Molecule Leichtmetalloxyd oder -carbonat kommen. Es sind also z. B. bei der Anwendung von Eisenchlorür und Calciumcarbonat die Verhältnisse nach folgenden Reactionsgleichungen zu bemessen :The proportions are expediently chosen so that in the precipitate ι atom of the metal in the heavy metal oxide or carbonate about 1 to 2 Molecule light metal oxide or carbonate. So there are z. B. when using iron chloride and calcium carbonate the proportions to be measured according to the following reaction equations:

Fe CL₂ + 2 CaC O₃ = Fe O + Ca C O₃ + Ca CL₂ + C0.₂- Fe CL ₂ + 2 CaC O ₃ = Fe O + Ca C O ₃ + Ca CL ₂ + C0. ₂ -

-——r" -ν " — in Lösung
Fallungsproduct °-—— r "-ν" - in solution
Fall product °

Fe Cl₂ + 3 Ca C O₃ = Fe O + 2 Ca C O₃ + Ca CL₂ + C O₂ ■ Fe Cl ₂ + 3 Ca C O ₃ = Fe O + 2 Ca C O ₃ + Ca CL ₂ + C O ₂ ■

-——■"■" "^ "?*·—~~ in Lösung.-—— ■ "■" "^"? * · - ~~ in solution.

FallungsproductFall product

Das an der Reaction theilnehmende Leichtmetalloxyd oder -carbonat (bei diesem Beispiel ι Mol. Ca C O₃) kann auch durch die äquivalente Menge eines anderen entsprechend wirkenden Fällungsmittels, durch Alkali oder Alkalicarbonat, ersetzt werden. Die Säuren der Metallsalze sind nicht derart zu wählen, dafs dieselben (wie z. B. Schwefelsäure und Calciumoxyd) sich mit den Leichtmetalloxyden zu unlöslichen, auf Cyan nicht wirksamen Verbindungen umsetzen. Bei vorstehendem Beispiel ist also die Anwendung von Eisensulfat an Stelle von Eisenchlorür ausgeschlossen. Bei Benutzung von Magnesia an Stelle des Calciumcarbonate jedoch kann auch die Anwendung von Eisensulfat stattfinden. Der erhaltene Niederschlag, bestehend aus Oxyden bezw. Carbonaten der Leicht- und Schwermetalle, wird von der Flüssigkeit getrennt, gewaschen, getrocknet und gepulvert.The light metal oxide or carbonate participating in the reaction (in this example 1 mol. Ca C O ₃ ) can also be replaced by the equivalent amount of another correspondingly acting precipitant, by alkali or alkali metal carbonate. The acids of the metal salts should not be chosen in such a way that they (such as sulfuric acid and calcium oxide) react with the light metal oxides to form insoluble compounds which are not active on cyano. In the above example, the use of iron sulfate instead of iron chloride is excluded. If magnesia is used instead of calcium carbonate, however, iron sulfate can also be used. The resulting precipitate, consisting of oxides respectively. Carbonates of light and heavy metals are separated from the liquid, washed, dried and powdered.

2. Man kann auch die Oxyde oder Carbonate der besagten Leichtmetalle wiederholt mit der Schwermetallsalzlösung tränken, bis schliefslich die unlösliche Masse die unter Nr. 1 angegebene Zusammensetzung hat. Es' sind also auch die hierzu nothwendigen Substanzen in den unter 1. gekennzeichneten Mengenverhältnissen anzuwenden. Auch hier wird das Metallsalz derart gewählt, dafs seine Säure die unter 1. angegebene Beschaffenheit hat. Die erhaltene Masse wird dann wie oben ausgewaschen, getrocknet und zerkleinert. Dieselbe unterscheidet sich von der nur zur Beseitigung von Schwefelwasserstoff aus den Gasen benutzten Laming'sehen Masse durch ihre Zusammensetzung, durch die Abwesenheit von Chloriden und Sulfaten.2. The oxides or carbonates of said light metals can also be repeated Soak with the heavy metal salt solution until finally the insoluble mass is as described under No. 1 has the specified composition. So there are also the substances necessary for this to be used in the proportions indicated under 1. Here too will the metal salt is chosen in such a way that its acid has the properties given under 1. The resulting mass is then washed out, dried and crushed as above. Same differs from that used only to remove hydrogen sulfide from the gases used Laming's see mass by their composition, by the absence of Chlorides and sulfates.

3. Man läfst eine gemischte Lösung aus den Salzen der genannten Leichtmetalle (z. B. Chlorcalcium) und der Schwermetalle (z. B. Eisenchlorür) in eine Lösung von Alkalioxyd bezw. -carbonat oder, falls man Magnesiumsalz als Leichtmetallsalz angewendet hat, in Kalkmilch fliefsen. Die Art des Schwermetallsalzes, die Zu-3. A mixed solution is made from the salts of the light metals mentioned (e.g. calcium chloride) and the heavy metals (z. B. Eisenchlorür) in a solution of alkali oxide respectively. carbonate or, if one uses magnesium salt as Light metal salt applied, flow in milk of lime. The type of heavy metal salt, the

sammensetzung des Niederschlags und die weitere Behandlung desselben bleibt wie bei Nr. i.The composition of the precipitate and the further treatment thereof remain the same as in No. i.

Die Mengenverhältnisse der anzuwendenden Salze berechnen sich nach der Gleichung:The proportions of the salts to be used are calculated according to the equation:

Fe Cl₂ + CaCl, + 2 Na₂CO₃ = Fe O + CaCO₃ + 4.NaCl+ C O₂ Fe Cl ₂ + CaCl, + 2 Na ₂ CO ₃ = Fe O + CaCO ₃ + 4th NaCl + CO ₂

oderor

FällungsproductPrecipitation product

in Lösungin solution

Fe Cl₂ + 2 Ca Cl₂ + 3 Na, C O₃ = Fe O + 2 Ca C O₃ + 6 Na Cl + C O₂ Fe Cl ₂ + 2 Ca Cl ₂ + 3 Na, CO ₃ = Fe O + 2 Ca CO ₃ + 6 Na Cl + C O ₂

EällungsproductEällungsproduct

in Lösung.in solution.

Bei Anwendung von Magnesiumsalz werden die anzuwendenden Mengen sich nach folgenden Gleichungen bemessen lassen:When using magnesium salt, the amounts to be used are as follows Have equations measured:

oderor

Fe Cl₂ + Mg Cl₂ + 2 CaO = FeO + MgO+ 2 Ca Cl₂ Fe Cl ₂ + Mg Cl ₂ + 2 CaO = FeO + MgO + 2 Ca Cl ₂

alsTStaiich l^likmJpT^düTt' ^{m Losun}SalsTStaiich l ^ likmJpT ^ düTt ' ^{m Losun} S

Fe Cl₂ + 2 Mg Cl₂+ 3 CaO = FeO + 2 MgO + 3 Ca Cl₂ Fe Cl ₂ + 2 Mg Cl ₂ + 3 CaO = FeO + 2 MgO + 3 Ca Cl ₂

als Kalkmilch Fällungsproductas milk of lime precipitation product

4. Man kann auch die Oxyde oder Carbonate der geeigneten Schwermetalle zunächst mit einer Lösung von Leichtmetallsalzen der fraglichen Art und dann, um die Oxyde oder Carbonate der Leichtmetalle abzuscheiden, mit einer Lösung von Oxyden oder Carbonaten eines Alkalimetalls tränken. Die übrigen Bedingungen und die Behandlung des erhaltenen Productes bleiben wie beschrieben. Die Mengenverhältnisse lassen sich leicht nach folgender Gleichung berechnen:4. One can also use the oxides or carbonates of the suitable heavy metals initially with a solution of light metal salts of the type in question and then to make the oxides or Separate carbonates of light metals with a solution of oxides or carbonates soak in an alkali metal. The remaining conditions and the treatment of the received Productes remain as described. The proportions can easily be determined as follows Calculate equation:

Fe₂ O₃ + 2 Mg Cl₂ + 2Na₂CO₃ = Fe, O₃ + 2 Mg C O₃ -f4 Na Cl Fe ₂ O ₃ + 2 Mg Cl ₂ + 2Na ₂ CO ₃ = Fe, O ₃ + 2 Mg C O ₃ -f4 Na Cl

i. Tränkungs- 2. Tränkungs- Fällungsproduct °' i. Impregnation 2nd impregnation precipitation product ° '

flüssigkeit flüssigkeitliquid liquid

Bei allen diesen Beispielen wird das ursprünglich abgeschiedene Schwermetalloxydul (Eisenoxydul) sich durch die Einwirkung der Luft in Oxyd verwandeln.In all of these examples, the originally deposited heavy metal oxide (iron oxide) turn into oxide by the action of the air.

Die so erhaltene, von fremden, auf Cyan unwirksamen Bestandtheilen möglichst freie Masse ist so homogen, dafs das Gas auf jeden Theil der Masse einwirken kann und hierbei auch an jeder Stelle das geeignete Mischungsverhältnifs vorfindet. Man benutzt die Masse zur Absorption und Gewinnung des Cyans., indem man sie zweckmäfsig in bei der Gasreinigung gebräuchlichen Reinigungskasten auf Holzhorden oder Rosten ausbreitet und dann das Gas durchleitet. Die Absorption des Cyans ist eine sehr energische und sichere, trotzdem Schwefelwasserstoff und Kohlensäure im Gas zugegen sind. Ist die Masse mit Cyan gesättigt bezw. hat die Absorption von Cyan aufgehört, so wird die Masse ontfernt und auf Cyanverbindungen verarbeitet. Um die vollständige Absorption unter gleichzeitiger Erzielung einer mit Cyan möglichst gesättigten Masse zu erreichen, benutzt man vortheilhaft zwei hinter einander geschaltete Kästen mit der in Vorstehendem beschriebenen Masse.The thus obtained, as free as possible from foreign components which are inactive on cyan The mass is so homogeneous that the gas can act on every part of the mass and in doing so also finds the appropriate mixing ratio at every point. You use the mass for the absorption and recovery of the cyan. by using them expediently in the gas purification the usual cleaning box on wooden shelves or grids and then passes the gas through. The absorption of the cyan is a very energetic and safe, yet hydrogen sulfide and carbonic acid in the gas are present. If the mass is saturated or saturated with cyan. has the absorption of cyan stopped, the mass is removed and processed on cyano compounds. To the full To achieve absorption while at the same time achieving a mass as saturated as possible with cyan is used to advantage two boxes connected in series with the dimensions described above.

Der erste Kasten nimmt zunächst die Hauptmengen des Cyans auf, während der zweite Kasten etwa noch aus dem ersten Kasten entweichendes Cyan völlig absorbirt. Ist die Masse des ersten Kastens mit Cyan gesättigt, so wird derselbe ausgeschaltet und entleert, während der zweite Kasten erster und der früher erste nach seiner Neufüllung zweiter wird.The first box initially holds the bulk of the cyan, while the second Any cyan escaping from the first box is completely absorbed. Is the The mass of the first box is saturated with cyan, so it is switched off and emptied, while the second box becomes first and the earlier first box becomes second after being refilled.

Claims

Patent Claims:

ι. Process for eliminating cyan from gases and making it recoverable, characterized in that, that the gases are brought into contact with solid and porous mixtures produced by chemical precipitation, which about ι to 2 Molecule of the oxides or carbonates of magnesium, calcium and other alkaline earth metals intimately mixed with about 1 Molecül of the oxides or carbonates of those heavy metals (such as iron, manganese, zinc, etc.) that interact with cyan and the former double compounds which cannot be decomposed by hydrogen sulphide or carbonic acid form.

2. Preparation of the solid mixture which can be used for the method according to claim 1 of the required homogeneity and porosity by working from solutions

a) the oxides or carbonates of the marked heavy metals in the presence of or in association with the oxides or carbonates of the marked light metals or

b) the oxides or carbonates of the light metals mentioned in the presence the oxides or carbonates of the marked heavy metals

fails.