DE882544C

DE882544C - Process for decolorizing low molecular weight ª ‡ -chloroacrylic acid alkyl esters

Info

Publication number: DE882544C
Application number: DEI4570A
Authority: DE
Inventors: John William Croom Crawford; John Secrue Secker
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1950-09-04
Filing date: 1951-09-01
Publication date: 1953-07-09

Description

Verfahren zur Entfärbung niedrigmolekularer a-Chloracrylsäurealkylester Die Erfindung bezieht sich auf die Reinigung niedri,gmolekularer Mkylester ,der a-Ch@loracrylsäu.re, unter denen Ester der x-Ch.loracrylsäure mit einwertigen aliphatischen Alkoholen mit nicht mehr als .4 Iiohlenstoffatomen verstanden werden.Process for decolorizing low molecular weight α-chloroacrylic acid alkyl esters The invention relates to the purification of low molecular weight alkyl esters, the a-Ch@loracrylsäu.re, among which esters of x-Ch.loracrylic acid with monovalent aliphatic Alcohols with not more than .4 Iiohlenstoffatomen be understood.

Verfahren zur Herstellung niedrigmolekularer Alkylester fder a-Chloracrylsä@ure werden in den britischen Patentschriften 51d.6ig, 528 761, 550 853. 550 85d- beschrieben.A process for preparing low molecular weight alkyl ester of a-f of Chloracrylsä @ ure be 51d.6ig in British patent specifications described 528,761, 550, 853. 550 85d-.

In der britischen Patentschrift 51d. 61g, die sich auf ein Verfahren zur Herstellung chlorhaltiger organischer Säuren und deren funktioneller Derivate bezieht, wird ein Verfahren beschrieben, nach welchem man Formalidehyd oder dessen Polymere mit Trichioräthylen in Gegenwart einer mindestens `o o/oigen Schwefelsäure umsetzt, und diie Reaktio nsmi;sch,u#n.g.d-ann auf eine Temperatur von mindestens 8o° in Gegenwart von Wasser und bzw. oder einem Alkohol erwärmt.In British Patent 51d. 61g referring to a procedure for the production of organic acids containing chlorine and their functional derivatives relates, a process is described by which one formaldehyde or its Polymers with trichioethylene in the presence of at least one o / o sulfuric acid converts, and the reaction to a temperature of at least 8o ° heated in the presence of water and / or an alcohol.

Bei einer Ausführungsform des Verfahrens wird die Reaktionsmischung auf eine zwischen 8o° und dem Siedepunkt der Mischung liegende Temperatur in Gegenwart eures Alkohols und einer Wassermenge, die 1,5 Gewichtseinheiten,der Schwefelsäure nicht überschreitet, erwärmt, wobei der a-Chloracryl.säureester des Alkohols gebildet wird- und z. B. .durch Extraktion mit einem Lösungsmittel oder durch Wasserdampfde.stillation abgetrennt werden kann.In one embodiment of the method, the reaction mixture to a temperature lying between 80 ° and the boiling point of the mixture in the presence of your alcohol and an amount of water that is 1.5 weight units of sulfuric acid does not exceed, heated, the α-chloroacrylic acid ester of the alcohol being formed will- and z. B. by extraction with a solvent or by steam distillation can be separated.

Bei einer verbesserten Ausführungsform des Verfahrene wird der Wassergehalt edier Reaktionsmischung zwischen 0,3 und 2,o Mol je Mol iofl o/oiger Schwefelsäure- eingestellt und - :die Mischung dann Bierdirekten Destillation bei gewöhnlichem Druck oder bei, verringertem Druck unterworfen, so daß die Mischung bei der Destillation eine Temperatur von mindestens 8,o° erreicht. Diese Verbesserung bildet d'en Gegenstand oder britischen Patentschrift 528 761. -Die britische Patentschrift 550 853 beschreibt ein Verfahren, nach welchem Formaldehyd- oder dessen Polymere mit Trichloräthylen im Gegenwart von Wasser und Schwefelsäure in derartigen Mengen umgesetzt werden, daß während der Umsetzung das Verhältnis von Wasser zu iooo/oiger Schwefelsäure das Gewiehtsverhältniis i :4 nicht überschreitet, worauf ein saurer Alkylschwefielsäureester zugegeben und .die Reaktionsmischung auf eine Temperatur über 8o° und vorzugsweise über i--o° erwärmt wird..In an improved embodiment of the process, the water content of the reaction mixture is set between 0.3 and 2.0 moles per mole of iofl o / o sulfuric acid and -: the mixture is then subjected to direct beer distillation at ordinary pressure or at reduced pressure, so that the Mixture reached a temperature of at least 8, o ° during the distillation. This improvement forms the subject matter or British patent specification 528 761. British patent specification 550 853 describes a process by which formaldehyde or its polymers are reacted with trichlorethylene in the presence of water and sulfuric acid in such amounts that the ratio during the reaction of water to 100% sulfuric acid does not exceed the weight ratio i: 4, whereupon an acidic alkylsulfuric acid ester is added and the reaction mixture is heated to a temperature above 80 ° and preferably above 10 ° ..

Das Verfahren der britischen Patentschrift 550 854 betrifft :die Herstellung niedri@gmol@ekularer Alkylester ider a-Chloracrylsiäsure,durch Umsetzung von Formaldehyd mixt Trichloräthylen und einem niedermolekularen aliph:atischen Alkohol in Gegenwart von Schwefelsäure und ist gekennzeichnet ,durch die gleichzeitige Zugalbe von Formaldehyd oder dessen Polymere und einer wesentlichen .Menge. des Alkohols zu einer Mischung von Tri -chloräthylen und mindestens 8oo/oiger Schwefelsäure bei der Reaktionstemperatur, worauf dann die Reaktionsmischung auf eine Temperatur von mindestens 8o° und' vorzugsweise mindestens ii2o° in Gegenwart ,des Alkoholis und-einer Wassermenge zwischen dem o,i- und i fachen Gewicht der Schwefelsäure erwärmt wird.The process of British Patent Specification 550,854 relates to: Manufacture Lower alkyl ester ider a-chloroacrylic acid, through conversion of formaldehyde mixes trichlorethylene and a low molecular weight aliphatic alcohol in the presence of sulfuric acid and is characterized by the simultaneous addition of formaldehyde or its polymers and a substantial amount. of alcohol to a mixture of tri-chloroethylene and at least 80% sulfuric acid at the reaction temperature, whereupon the reaction mixture to a temperature of at least 80 ° and 'preferably at least ii2o ° in the presence of alcohol and-an amount of water between the o, i and i times the weight of the sulfuric acid is heated.

Die Verfahren der britischen Patentschriften 514 619, 528 761, 550 853 und SSa 854 stellen geeignete und wirtschaftliche Methoden zur Herstellung niedrigmolek.u:larer Alkylester der a-Chloracrylsäu.re dar. Die durch diese Verfahren hergestellt-en Esterbesitzengewöhnllioh eine umerwünschte gelbe Farbe, welche aber besonders nachteilig ist, wenn die Ester in polymere Stoffe übergeführt werden sollen, da hierbei gefärbte Produkte erhalten werden.The processes of British patents 514 619, 52 8 761, 55 0 853 and SSa 854 represent suitable and economical methods for the production of low-molecular alkyl esters of α-chloroacrylic acid. The esters produced by these processes usually have an undesirable yellow color Color, which is particularly disadvantageous when the esters are to be converted into polymeric substances, since this results in colored products.

Es ist möglich, die Farbe (der Ester durch sorgfältig fraktionierte Destillation aufzuhellen, wodurch der gelbfärbende Bestandteil im Vorlauf des Destillats enthalten ist, j,edoch-ist (diese Abtrennung des gelbfärb°niden Bestanidteiles ;besonders im Fall des Methylesters nicht scharf'. Spätere Anteile dieses Esters, die bei visueller Prüfung farblos erscheinen, zeigen Lichtdurchlässigkeiten im der Nähe von 4000 A, die tiefer liegen, als bei der praktisch völligen Durchsichtigkeit der reinen Ester für Licht dieser Wellenlängenerwartef werden kann, wodurch angezeigt wird, @daß immer noch eine .gewisse Menge der flüchtigen gelben Verunreinigung vorhanden ist.It is possible to change the color (of the ester through carefully fractionated Lighten the distillation, which removes the yellowing constituent in the forerunner of the distillate is contained, j, edoch-is (this separation of the yellow-colored constituent part; especially not sharp in the case of the methyl ester '. Later proportions of this ester, which in the case of visual Test appear colorless, show light transmittance in the vicinity of 4000 A, which are lower than the practically complete transparency of the pure esters can be expected for light of this wavelength, indicating that @ that some volatile yellow impurity is still present.

Zweck,der Erfindung ist es nun, ein Verfahren zur Reinigung niedrigmo@lelmlarer A.lkyl-a-chloracrylate zu liefern, die durch (Umsetzung von Formaldehyd oder dessen Polymere mit Trichloräthylen in Gegenwart von Schw-efelsiäure und. Erwärmung ,der Reaktionsmischung in Gegenwart eines Alkohols oder eines sauren Alkylschwefelsäiure-esters hergestellt worden sind, nach welchem diese Ester in farbloser Form erhalten werden.The purpose of the invention is now to provide a method for cleaning lower molar A.lkyl-a-chloroacrylate to be supplied by (conversion of formaldehyde or its Polymers with trichlorethylene in the presence of sulfuric acid and. Warming, the Reaction mixture in the presence of an alcohol or an acidic alkylsulfuric acid ester have been prepared, after which these esters are obtained in colorless form.

Gemäß (der Erfindung wird: dieses Ziel durch ein Verfahren erreicht, bei dem das n.iedrigmolekulare Allcyl-a-ch.loracrylat mit ein@erHydrazinverbi.nd@u-ng, die nachfolgend,definiert -#N-ird'"in Mengen gemischt wird, die ausreichen, die färbenden Verunreinigungen aus .dem Alkyl-a-ch@loracrylat zu entfernen, worauf dann »das Alkyl-a-chloracrylat durch Destillation oder Wasserdampfdestillation abgeschieden wird.According to (the invention: this object is achieved by a method, in which the low molecular weight alkyl-a-chloroacrylate with a @ erHydrazine connection and @ u-ng, which hereinafter, defined - # N-ird '", is mixed in amounts sufficient to to remove staining impurities from .dem alkyl-a-ch @ loroacrylate, whereupon »The alkyl-a-chloroacrylate separated by distillation or steam distillation will.

In diieser Beschreibung wird unter dem Ausdruck Hydrazinverbirndu:ng Hyidrazin selbst, Hydrazinhydrat oder ein Hydraziniderivat verstanden, in welchem eines oder beide Wasserstoffatome einer der - N H.-Gruppen im Hydrazinmolekül durch Alkyl-, Cycloalkyl- und Arylester, die auch substitwiert sein können.In this description, the term hydrazine compound is used Hyidrazine itself, hydrazine hydrate or a hydrazine derivative understood in which one or both hydrogen atoms of one of the - N H. groups in the hydrazine molecule Alkyl, cycloalkyl and aryl esters, which can also be substituted.

Unter Aden Hydrazinverbin@dungen, die außer Hydrazin und Hydrazinhydrat angewandt werden können, seien genannt: asymmetrisches Diäthylhydrazin, Phen:ylhydrazin, Monomethylhydrazin, 2, 4-Dinitrophenylhydrazin und Phenylhydrazinsulfonsäure und deren Salze, z. B. das Käliumsalz.Under Aden hydrazine compounds, apart from hydrazine and hydrazine hydrate can be used, may be mentioned: asymmetric diethylhydrazine, phen: ylhydrazine, Monomethylhydrazine, 2,4-Dinitrophenylhydrazine and Phenylhydrazinesulfonic acid and their salts, e.g. B. the potassium salt.

Die Menge :der Hydrazinverbindung, die zur Entfärbung benötigt wird, Übersteigt gewöhnlich nicht i Gewichtsprozent des -behandelten a-Chloracrylats, obwohl, wenn es wünschenswert erscheint, auch größere Mengen verwendet werden können. Befriedigende Ergebnisse werden häiufig ])"ei Verwendung einer Menge von etwa o,i bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Alkyl-a-chloracrylat, erhalten.The amount: of the hydrazine compound required for decolorization does not usually exceed 1% by weight of the treated α-chloroacrylate, although larger amounts can be used if desired. Satisfactory results are often obtained when an amount of about 0.1 to 0.5 percent by weight, based on the alkyl α-chloroacrylate, is used.

Die Hydrazinverbindung kann dem Allcyl-achloracrylat in im wesentlichen reinem Zustand öder- in. einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst zugefügt werden, z. B. in Äther oller Methanol, wobei Konzentrationen von etwa io Gewichtsprozent in. der Praxis als geeignet gefunden wurden. Die Entfärbung des Allcyl-a-chloracrylats schreitet bei Zimmertemperatur gewöhnlich so schnell voran, daß beim Einrühren der Hydrazinverbindung in eine Probe des Esters die Menge der zur Entfärhung des Esters benötigten Hydrazinverbindung einwandfrei durch visuelle Prüfung festgestellt werden kann. Es wurde gefunden, daß, wenn ein Ester, ,der nach .der Entfärbung mit einer Hydrazinverbindung einige Zeit stehengelassen wurde, wobei dliese Zeit von der angewandten Hydrazinverbinduing abhängig ist, @die Farbe in dem Ester wieder erscheint und @dies,er dann .destilliert werden kann, um ein farbloses Destillat zu ergehen. Bei viel-cn der Hydrazi.nverbindungen ist es nicht wesentlich, daß die Mischung nach Zugabe der Hy drazinverbindung stehengelassen wird, da, %venn eine geniigende Menge der letzten zugegeben worden ist, mit der Abtrennung des Alkyl-a-chloracryl@ats unmittelbar nachbeendeter Zugabe begonnen werden kann und .dabei ein farbloses Produkterhalten wird. Mit anderen Hydrazinverbindungen, von denen 2, 4-Dinitrophenylhydrazi-n und Pb,enylhydrazinsulfonsi.ure Nils Beispiele gemannt werden können, ist es jedoch not«-eil:dig, die 'Mischung eine heträchtliche Zeit, z. B. mehrere Stunden oder sogar Tage, stelrenzu- lassett. uin .°in farbloses Destillat zu erhalten. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist beson- c1rs l;ccl.eutungsvol.l für die @eimigu.n,@ von 'l@°tlivl- x-cliloracrylat liinslclitlicli der Verwelid,u.ng d:r entsprechenden Polymere für Fenster, Decken- heleuchtungan, Win dschutzscheeiben., Flugz-eugh-au- l;cn und ähnlichen Anw-en:d:ungsmögliclil,#eiten, hei @Ienlen die Farblosigkeit von großer Bedeutung ist. hie Erfindung wird in .den folgend°n Beispiel°n erläut°rt, in denen die Teile Gewichtsteile silid. Beispiel i Das verwendete Entfärbungsmittcl war eine all- n:üb@erud io°/oi:ge Lösung von Hydrazinhydrat, di-e durch Mischen von il Teilen c@o°/aigem Hydrazin- drat (Rest Wasser) mit 89 Teilen 'Ietlianol her- i y ;-:stellt wurde. 1)er Ester bestand aus rohem @ethyl-x-ch@or- aci-vlat, der nach dem `'erfahren der britischen I'at°nitschrift 550 85,4 ,erhalten wurde und durch @@'asserd@anu pfdestillation von der Reaktions- mischung abgetrennt -,vu.rde. Er -enthielt kein Polv- nnerisationshemmungsmitte@ und war g'-Ih gefii:rbt. 2^o Teile dieses Esters wurden allmählich unter Scliiitteln mit der Hydrazinhy.dratlö:s.ung behandelt. Dic Entfä rbung «-ar nach Zugabe von 5 Teilender Lösung vollständig. Besondere 2 Teile wurden zu- sammen finit 0,5 Teilen Hydrochinon als Poly- nierisationsheinmungsmittel zugefügt. In der farb- iosen 'Mischung entwickelte sich beim Stehen bei Zimmertemperatur nach eingenMinuten eill.e Fär- bung. Nach Stunden war der Ester durch und durch tief gelb und die Farbtiefe blieb :11,eständi. I ).er Ester wurde -dann unter verringertem Druck in einer sau-erstoftreichen Atmosph,üredestilliert, «-01;; i zuerst ein Z%'ass.er und 'heth-anol enthaltender M?ster (Siedepu.nla des binären azzeotropen Ge- inisches Ester-Wasser 31°/5omm) und dann reiner Ester mit einem Siedepunkt von 56 bi-s 57°/5omin ül@ei,@eht. Beide Fraktionen «-aren völlig farblos. Beispie12 20o Teile gab.es 3,1-ethyl-,2-cliloracrylat, herge- st:llt nach Beispiel i, .r-u,rd@en mit einer ilo°/oi@gen üth; riscllen Lösung von asymmetrischem Diäthyl- hydrazin (C,H")zN - NH" behandelt. Die gelbe Farbe verschwand nach der Zugabe eines Teiles der Lösung, es wurden jedoch im ganzen .M Teile zu- g; gel;@n. Die Farbe erschien in diesem Fall sehr schnell wieder, und der Ester war nach 15 Minuten g;l-h. 0.2 Teile tert.-Butylb:renzkatechin wurden als Polvni°risationsliemmungsmittel zugegeben und nach 17 Stunden wurde der Ester bei 50 mm Druck destilliert. Das Destillat war völlig farblos. Beispie13 30"f°ile gelbes destilliertes 'lethyl-x-chloracrylat, hergestellt nach Beispiel i, wurden mit 4 Teilen .°iner io°/oigen 1Methanollösung von P'henylliydrazin anal danach mit o,i Teil p-tert.-P@utyl(l)renzlcatecliin als Polymerisation sllemmun gsmittel behandelt. Die Mischung nahm unmittelbar idarauf eine gelbe Farbe an, die nach 3stün-digem Stehen in Orangerot Wechselte. Die 1Lliscliting «-,erde danach destilliert ulird ging völlig farblos über. Beispiel .l 25 Teile gelbes destilliertes M,ethyl-a-chloracrylat, hergestellt nach Beispiel i, Wu.rd,en mit 2,5 Teilei' einer iol/oigen M.etli@anollö:sun g von Manom:ethyl- hvrdrazin und mit o,i Teil p-tert.-Butyll>renz- katechin als Polymerisationshemmungsmittel behan- delt. Die 'Zi:schuiig färbte sich grünlicbgelb, wobei sieh die Farbe nach 3s.tündi@-; m Stehen nicht weiter vertiefte. Das nach dem Destillieren der Mischung erhaltene Destillat war völlig farblos. B-eispie15 2.0o Teile gelbes diestilliertes llethyl-x-clilor- acrylat, hergestellt nach Beispiel 1, wurden mit 2o Teilen einer io°/oigen Methanollösung von 2, 4-Dinitroph,eliylliydrazin und danach mit iTeil p-tert.-Butylb,renzkatechin als Polymerisationsliem- mungsmittel behandelt. Die Mischung wurde 1-2 Stunden geschüttelt und danach 2 Tage stehen- gelassen. Der Der Ester wurde :dann ,destilliert und ging völlig farblos über. Beispie16 Zoo Teile gelbes destilliertes Methyl-x-clilor- acrylat, hergestellt nach Beispiel i, wurden mit einer Suspension von p-Phenylliydrazinsulfonsäure (.M Teile) in m°thanolisrher Kalilauge (1,3 Teile Iialiumhydroxyd in 35 Teilen hT-etli:anol) behandelt. Die Mischung -wurde 6 Stunden -geschüttelt und 3 Tage stehengelassen. Das beim Destillieren der lLischun:gerhaltene Destillat war völlig farblos. The hydrazine compound can be added to the alkyl achloroacrylate in an essentially pure state or dissolved in a suitable solvent, e.g. B. in ether oller methanol, concentrations of about 10 percent by weight in. Practice have been found to be suitable. The discoloration of the alkyl-a-chloroacrylate usually proceeds so quickly at room temperature that when the hydrazine compound is stirred into a sample of the ester, the amount of the hydrazine compound required to decolorize the ester can be determined by visual inspection. It has been found that if an ester, which has been left to stand for some time after decolorization with a hydrazine compound, this time depending on the hydrazine compound used, @the color reappears in the ester and @ this, it then distills can become a colorless distillate. With many of the hydrazine compounds it is not essential that the mixture be left to stand after the addition of the hydrazine compound, since if a sufficient amount of the latter has been added, the separation of the alkyl-α-chloroacrylate immediately ends The addition can be started and a colorless product is obtained. With other hydrazine compounds, of which 2, 4-Dinitrophenylhydrazi-n and Pb, enylhydrazinsulfonsi.ure Nils examples can be manned, however, it is not "-eil: dig, the 'mixture a considerable time, z. B. several hours or even days to lassett. uin. ° in colorless distillate. The method according to the invention is particularly c1rs l; ccl.eutungsvol.l for the @ eimigu.n, @ von 'l @ ° tlivl- x-cliloracrylat liinslclitlicli der Verwelid, u.ng d: r corresponding polymers for windows, ceiling light on, windshields., Flugz-eugh-au- l; cn and similar applications: d: ungsmögliclil, # eiten, hei @Ienlen the colorlessness is of great importance. The invention is illustrated in the following examples explains in which the parts are parts by weight of silide. Example i The decolorizing agent used was an all- n: over @ erud io / oi: ge solution of hydrazine hydrate, di-e by mixing parts of the hydrazine drat (remainder of water) with 89 parts of 'Ietlianol i y ; -: was provided. 1) the ester consisted of crude @ ethyl-x-ch @ or- aci-vlat, after the '' experience of the British I'at ° nitschrift 550 85.4, and by @@ 'asserd @ anu pfdestillation from the reaction mixture separated -, vu.rde. He -contained no Polv- nnerisationshemmungsmitte @ and was colored g'-Ih. 2 ^ o parts of this ester were gradually reduced The solution was treated with the hydrazine hydrate solution. The decolorization «-ar after adding 5 parts of it Solution completely. Special 2 parts were added together finitely 0.5 parts of hydroquinone as a poly- kidney inhibitors added. In the color iosen 'mixture developed on standing Room temperature after a few minutes eill.e dyeing exercise. After hours the ester was through and through deep yellow and the color depth remained: 11, eständi. I). The ester became -then under reduced pressure in a pure atmosphere, pure distilled, «-01 ;; i first containing a Z% 'ass.er and' heth-anol M? Ster (Siedepu.nla of the binary azzeotropic Inical ester water 31 ° / 5omm) and then purer Esters with a boiling point of 56 to 57 ° / 5omin ül @ ei, @ eht. Both factions "were completely colorless. Example12 20o parts were 3,1-ethyl-, 2-chloroacrylate, produced st: llt according to example i, .ru, rd @ en with an ilo ° / oi @ gen üth; riscllen solution of asymmetrical diethyl hydrazine (C, H ") zN - NH" treated. The yellow one Color disappeared after adding some of the Solution, however, parts of the entire .M G; gel; @n. The color appeared very much in this case quickly again, and the ester was up after 15 minutes g; lh. 0.2 parts of tert-butyl catechol were used as Polvni ° risationsliemmidmittel added and after 17 hours the ester was at 50 mm pressure distilled. The distillate was completely colorless. Example 13 30 "f ° ile yellow distilled 'lethyl-x-chloroacrylate, produced according to example i, were with 4 parts In an 100% methanol solution of phenylhydrazine anal then with o, i part p-tert.-P@utyl (l) renzlcatecliin treated as a polymerization inhibitor. the The mixture immediately turned a yellow color that after 3 hours of standing in orange-red Changed. The 1Lliscliting «-, earth then distilled ulird went completely colorless. Example .l 25 parts of yellow distilled M, ethyl-a-chloroacrylate, manufactured according to example i, Wu.rd, en with 2.5 parts one iol / oigen M.etli@anollö: sun g from Manom: ethyl- hvrdrazine and with o, i part p-tert-butyl> renz- catechin treated as a polymerization inhibitor delt. The 'Zi: schuiig turned greenish-yellow, whereby see the color after 3s.tündi@-; m standing no further deepened. That after the mixture has been distilled obtained distillate was completely colorless. B-eispie15 2.0o parts of yellow di-distilled methyl-x-clilor- acrylate, prepared according to Example 1, were with 2o parts of an 10% methanol solution of 2,4-Dinitroph, eliylliydrazine and then with iTeil p-tert-butylbenzene catechol as a polymerisation agent treated medium. The mix was Shaken for 1-2 hours and then stand for 2 days calmly. The ester became: then, distilled and left completely colorless over. Example 16 Zoo parts of yellow distilled methyl-x-clilor- acrylate, prepared according to example i, were with a suspension of p-phenylhydrazinesulfonic acid (.M parts) in methanolic potassium hydroxide solution (1.3 parts Iialiumhydroxyd in 35 parts of hT-etli: anol) treated. The mixture was shaken and shaken for 6 hours Left for 3 days. That when distilling the lLischun: preserved distillate was completely colorless.

Claims

PAT13NTANSPR [CHP:

i. Disposal procedure never.:drigmolel:- larer x-chloroacrylic acid alkyl esters, which by Implementation of Formal @ d "eliyd or its poly- mere full of trichlorethylene in the presence Sulfuric acid and: subsequent heating the reaction mixture in the presence of a low molecular weight alcohol or an acidic one Alkylsch "vefel, acid esters -were obtained, that- characterized by the fact that one Molecular alkyl-a-chloroacryliate with a hy- , draziliverbindu.ng in sufficient quantity mixes and then the allyl-x-chloroacrylate Distillation or by steam distillation separates. 2. Method according to claim i, thereby denotes @ that mazi as alkyl ester that 'letlivl-a-chloroacrylate used. 3. The method according to claim: i and 2, @dadurcli characterized by the Hy.d.razin- compound not more than i percent by weight, expedient o, i to o, 5 weight percent, -be- pulled on alkyl-x-chloroacrylate, added. .M. Method according to one of the preceding Claims, characterized in that inan

the hydrazine suspension is added either as such or in the form of a solution in a suitable solvent. 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that @ that one as hydirazine compound hydrazine, hydrazine hydrate, asymmetric diethylhydrazine, Phenylhydrazine, monomethylhydrazine, 2, 4.-Di- nitrophenylhydrazine, phenylhydrazinesulfonic acid, re and (their salts used.