DE860495C

DE860495C - Process for the production of cation-capillary-active amides or esters as emulsifiers and plasticizers

Info

Publication number: DE860495C
Application number: DEE3914A
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Hess
Original assignee: ELEKTROCHEM FAB KEMPEN RHEIN
Current assignee: ELEKTROCHEM FAB KEMPEN RHEIN
Priority date: 1951-06-24
Filing date: 1951-06-24
Publication date: 1952-12-22

Description

Verfahren zur Herstellung von kation-kapillaraktiven Amiden bzw. Estern als Emulgier- und Weichmachungsmittel Es ist bekannt, daß Eiweißfettsäure- und Eiweißsulfonsäurekondensationsprodukte schwach anionaktiven Charakter haben, d. h. Alkali- und Aminsalze bilden und mit Mineralsäuren fällbar sind. In Form ihrer Aminsalze und teilweise auch in Form ihrer freien Säuren stellen diese Produkte brauchbare Emulgatoren dar. Die Herstellung der Aminsalze erfolgt im allgemeinen durch Ausfällung der freien Säure des Kondensationsprodukts aus den Alkalisalzen und anschließende Neutralisation mit dem betreffenden Amin.Process for the production of cation-capillary-active amides or esters as emulsifying and softening agents It is known that protein fatty acid and protein sulfonic acid condensation products have a weakly anionic character, d. H. Form alkali and amine salts and with Mineral acids are precipitable. In the form of their amine salts and partly also in the form of theirs Free acids, these products are useful emulsifiers. The production the amine salts are generally carried out by precipitation of the free acid of the condensation product from the alkali salts and subsequent neutralization with the amine in question.

Es wurde nun gefunden, daß die aus den freien Säuren von Eiweißfettsäure- und Eiweißsulfonsäurekondensationsprodukten mit Polyaminen oder Oxyverbindungen tertiärer Amine hergestellten Aminsalze beim Erhitzen auf höhere Temperaturen, vorzugsweise auf zoo bis r5o°, in kation-kapillaraktive Amide bzw. Ester übergehen.It has now been found that the free acids of protein fatty acid and protein sulfonic acid condensation products with polyamines or oxy compounds tertiary amines produced amine salts when heated to higher temperatures, preferably to zoo to r5o °, change into cation-capillary-active amides or esters.

Diese Produkte sind nunmehr im Gegensatz zu den Ausgangsmaterialien in. Mineralsäuren löslich und ziehen aus saurer Lösung substantiv auf Cellulosefasern auf. Sie eignen sich daher gut als Präparationsund' als Weichmachungsmittel für Kunstseide.These products are now in contrast to the starting materials Soluble in mineral acids and draw substantive to cellulose fibers from acidic solution on. They are therefore well suited as preparation and softening agents for Rayon.

Im Gegensatz zu @ anderen kationaktiven Weichmachern sind diese Produkte in alkalischer Flotte leicht wieder auszuwaschen und in ihrem färberischen Verhalten einwandfrei. Durch die Art der verwendeten Fettsäure und der Kettenlänge des Eiweißabbauproduktes kann das Aufziehvermögen der Produkte und der Griff der behandelten Ware in weiten Grenzen variiert werden. Auch die Öllöslichkeit der kationaktiven Produkte und ihre Emulgierwirkung ist besser als bei den Aminsalzen. Ferner ist es möglich, je nach Länge des Eiweißrestes sowohl Wasser-in-Öl- als auch 01-m*-Wasser-Emulsionen herzustellen.In contrast to @ other cationic plasticizers, these products are Easily washed out again in alkaline liquor and in their dyeing behavior perfect. Due to the type of fatty acid used and the chain length of the protein breakdown product can affect the absorbability of the products and the feel of the treated goods widen Limits can be varied. Also the oil solubility of the cation-active products and theirs The emulsifying effect is better than that of the amine salts. It is also possible, depending on Length of the protein residue to produce both water-in-oil and 01-m * water emulsions.

Es ist auch möglich, die. Amidierung bzw. Ver- -esterung nur partiell durchzuführen, indem man das Erhitzen des Aminsalzes abbricht, ehe sich dieses vollständig in das Amid verwandelt hat. Die dabei entstehenden Gemische schwach anion- und schwach kationaktiver Produkte sind bereits in Lösung- von =o g/1 äußerst hochviskos und eignen sich zum Walken von Wollstückware.It is also possible that. Amidation or esterification only partially to be carried out by stopping the heating of the amine salt before it is completely transformed into the amide. The resulting mixtures are weakly anionic and weakly Cation-active products are already in a solution of = o g / 1 extremely highly viscous and are suitable for fulling woolen piece goods.

Als Fettsäuren kommen für das beschriebene Verfahren alle aliphatischen Carbonsäuren von C, bis Cl" in Frage.All aliphatic acids can be used as fatty acids for the process described Carboxylic acids from C to Cl ″ are in question.

Als Sulfonsäuren können sowohl die durch Sulfochlorierung von Paraffinkohlenwasserstoffen erhaltenen Produkte wie auch alkylaromatische Sulfonsäuren eingesetzt werden.Sulfonic acids that can be used are those obtained by sulfochlorination of paraffinic hydrocarbons obtained products as well as alkyl aromatic sulfonic acids can be used.

Als Eiweißkomponenten kommen in erster Linie Glutinleime und deren Abbauprodukte in Frage. Als Polyamine können beispielsweise Äthylendiamin, Phenylendiamin, Aminoäthylmorpholin und Diäthylentriamin verwendet werden, während bei den .Oxyverbindungen tertiärer Amine Triäthanolamin und Oxyäthylmorpholin sich gut bewährt haben. Beispiel i Stearinsäurechlorid wird mit einem Eiweißabbauprodukt vom mittleren Molekulargewicht 250 kondensiert, worauf durch Ansäuern mit Salzsäure die freie Säure in Form einer käsigen Masse abgeschieden wird. Hierauf wird je Mol des Kondensationsprodukts i Mol Triäthanolamin zugegeben und 3 Stunden auf 15o° erhitzt. Der erhaltene Ester von schwach bräunlicher Farbe und wachsartiger Beschaffenheit ist in Mineralölen und fetten Ölen löslich und gibt gute Wasser-in-Öl-Emulsionen. Es ist hautverträglich und eignet sich zur Herstellung von Cremes.Glutine glues and theirs are primarily used as protein components Degradation products in question. As polyamines, for example, ethylenediamine, phenylenediamine, Aminoethylmorpholine and diethylenetriamine are used, while the .oxy compounds tertiary amines triethanolamine and oxyäthylmorpholine have proven themselves well. example i Stearic acid chloride is a protein breakdown product with an average molecular weight 250 condensed, whereupon by acidification with hydrochloric acid the free acid in the form of a cheesy mass is deposited. Then per mole of the condensation product i Mol triethanolamine added and heated to 15o ° for 3 hours. The obtained ester is of a slightly brownish color and waxy texture in mineral oils and fatty oils soluble and gives good water-in-oil emulsions. It is kind to the skin and is suitable for the production of creams.

Beispiel e Dodecylbenzolsulfonsäurechlorid wird mit einem Eiweißabbauprodukt vom mittleren Molekulargewicht 6oo kondensiert und die freie Säure, wie im Beispiel i beschrieben, abgeschieden. Dann wird je Mol des Kondensationsprodukts i Mol Aminoäthylmorpholin zugegeben und durch 3stündiges Erhitzen auf 13o° amidiert. Das erhaltene Amid ist in Mineralölen und fetten Ölen löslich und ergibt stabile Öl-in-Wasser-Emulsionen. Das Produkt eignet sich zur Herstellung von Schmälzen. Statt des Alkylbenzolsulfonsäurechlorids kann auch ein Paraffinsulfonsäurechlorid oder ein Fettsäurechlorid verwendet werden. Beispiel 3 Palmitinsäurechlorid wird, wie unter i beschrieben, mit einem Eiweißabbauprodukt vorn mittleren Molekulargewicht 8oo kondensiert. i Mol der hieraus hergestellten freien Säure wird mit i Mol Diäthylentriamin versetzt und anschließend 5 Stunden auf 11o bis =2o° erhitzt. In nahezu quantitativer Umsetzung entsteht das Amid. Es ist in Säuren und Alkalien löslich, zieht aus sauren Lösungen gut auf Cellulosefasern auf, ergibt einen weichen, fließenden Griff und ist in alkalischen Bädern leicht wieder auszuwaschen. Beispiel q.Example e Dodecylbenzenesulfonic acid chloride is with a protein degradation product condensed with an average molecular weight of 600 and the free acid, as in the example i described, deposited. Then one mole of aminoethylmorpholine is added per mole of the condensation product added and amidated by heating to 130 ° for 3 hours. The amide obtained is Soluble in mineral oils and fatty oils and results in stable oil-in-water emulsions. The product is suitable for the production of lettuce. Instead of the alkylbenzenesulfonic acid chloride a paraffin sulfonic acid chloride or a fatty acid chloride can also be used. Example 3 Palmitic acid chloride is, as described under i, with a protein degradation product condensed from the average molecular weight 8oo. i mole of the produced from it 1 mol of diethylenetriamine is added to the free acid and then 5 hours heated to 11o to = 2o °. The amide is formed in an almost quantitative conversion. It is soluble in acids and alkalis, draws well on cellulose fibers from acidic solutions gives a soft, flowing handle and is light in alkaline baths to wash off again. Example q.

Ölsäurechlorid wird mit einem Eiweißabbauprodukt vom mittleren Molekulargewicht 500 kondensiert und i Mol der hieraus erhaltenen freien Säure mit o,5 Mol Diäthylentriamin versetzt. Hierauf erhitzt man 2 Stunden auf =2o°, wobei .etwa die Hälfte des Aminsalzes in .das Amid übergeht. Man erhält ein gut wasserlösliches Produkt, das bereits in Lösungen von =o g/1 sehr hochviskos ist und sich zum- Walken von Wollstückware eignet.Oleic acid chloride is condensed with a protein degradation product with an average molecular weight of 500, and 0.5 moles of diethylenetriamine are added to 1 mole of the free acid obtained therefrom. The mixture is then heated to 20 ° for 2 hours, about half of the amine salt being converted into the amide. A readily water-soluble product is obtained which is very highly viscous even in solutions of = og / 1 and is suitable for fulling woolen piece goods.

Claims

PATENT CLAIMS. - i. Process for the production of amides or esters with cation capillary activity as emulsifiers and plasticizers, characterized in that salts of protein fatty acid or protein sulfonic acid condensation products with polyamines or oxy compounds of tertiary amines are heated to higher temperatures, preferably 100 to 150 °.

2. The method according to claim i, characterized in that that the esterification or amidation is only partially carried out.