DE852391C - Process for the preparation of new esters of dithiocarbamic acid - Google Patents

Process for the preparation of new esters of dithiocarbamic acid

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Publication number
DE852391C
DE852391C DES22233A DES0022233A DE852391C DE 852391 C DE852391 C DE 852391C DE S22233 A DES22233 A DE S22233A DE S0022233 A DES0022233 A DE S0022233A DE 852391 C DE852391 C DE 852391C
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DE
Germany
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preparation
dithiocarbamic acid
carbon atoms
alkyl
salts
Prior art date
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Expired
Application number
DES22233A
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German (de)
Inventor
Robert Louis Bernard Damiens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Uberleitungsgesetzes vom 8. Juli 1949Issued on the basis of the First Transitional Act of July 8, 1949

COWGBL S. 175)COWGBL p. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

AUSGEGEBEN AM 13. OKTOBER 1952ISSUED OCTOBER 13, 1952

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

Jfr. 852 391 KLASSE 12 0 GRUPPE 17oi Jfr. 852 391 CLASS 12 0 GROUP 17oi

5 22233 IVc j 12 ο 5 22233 IVc j 12 ο

Robert Louis Bernard Damiens, Sevres, Seine-et-Oise (Frankreich)Robert Louis Bernard Damiens, Sevres, Seine-et-Oise (France)

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

Societe des Usines Chimiques Rhone-Poulenc, ParisSociete des Usines Chimiques Rhone-Poulenc, Paris

Verfahren zur Herstellung von neuen Estern der DithiocarbaminsäureProcess for the preparation of new esters of dithiocarbamic acid

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 8. März 1951 anPatented in the territory of the Federal Republic of Germany on March 8, 1951

Patentanmeldung bekanntgemacht am 7. Februar 1952Patent application published February 7, 1952

Patenterteilung bekanntgemacht am 14. August 1952Patent issued August 14, 1952

Die Priorität der Anmeldung in Frankreich vom 11. März 1950 ist in Anspruch genommenThe priority of the application in France of March 11, 1950 has been claimed

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Estern der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel:The invention relates to a process for the preparation of new basic esters of dithiocarbamic acid the general formula:

N — C —S —R.N-C-S-R.

"N-A'"N / A'

R1 R 1

ίο In der Formel bedeutet R einen Alkyl- oder Aralkylrest mit η bis i8 Kohlenstoffatomen, R1, R2 und R3 Alkylreste mit ι bis 5 Kohlenstoffatomen und A eine gerade oder verzweigte Alkylenkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Herstellung der Salze der oben definierten Basen.In the formula, R is an alkyl or aralkyl radical with η to 18 carbon atoms, R 1 , R 2 and R 3 are alkyl radicals with ι to 5 carbon atoms and A is a straight or branched alkylene chain with 2 to 6 carbon atoms. The present invention also relates to the preparation of the salts of the bases defined above.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß ein Alkyl- oder Aralkylhalogenid der Formel R—X, wobei R die oben angegebene Bedeutung besitzt und X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeutet, mit Derivaten der Dithiocarbaminsäure der FormelThe inventive method consists in that an alkyl or aralkyl halide of the formula R — X, where R has the meaning given above and X denotes a chlorine, bromine or iodine atom, with derivatives of dithiocarbamic acid of the formula

R,R,

R1 R 1

;n—c—s—μ; n — c — s — μ

—A'—A '

umgesetzt wird. In der Formel haben R1, R2, R3 und A die oben angegebene Bedeutung, und M bedeutet ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls oder einen Aminorest. Diese Verbindungen werden ihrerseits in bekannter Weise durch Um-is implemented. In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and A are as defined above, and M is one equivalent of an alkali or alkaline earth metal or an amino radical. These connections are in turn made in a known manner by

setzung von Schwefelkohlenstoff mit einem Überschuß der entsprechenden Base und gegebenenfalls nachherige doppelte Umsetzung mit einem Metallsalz hergestellt. Man kann aber auch die obengenannten Halogenide R—X mit den entsprechenden inneren Salzen der Formelsetting of carbon disulfide with an excess of the appropriate base and optionally subsequent double conversion with a metal salt produced. But you can also do the above Halides R — X with the corresponding internal salts of the formula

H RqH Rq

;n—α—ν; n-α-ν

-C = S-C = S

umsetzen. Diese inneren Salze werden, wie bekannt, durch Umsetzung von 1 Mol Schwefelkohlenstoff mit einem einzigen Mol Diaminbase erhalten. Die Salze der erfindungsgemäßen Basen besitzen therapeutisch interessante Eigenschaften, denn sie sind mit einer großen bakteriostatischen Wirksamkeit ausgezeichnet, welche spezifisch gegen Mycobacterium Tuberculosis wirkt. Damit verbinden sie eine sehr geringe Toxizität. Diese Eigenschaften sind bei den niedrigeren, bereits bekannten Homologen überhaupt nicht vorhanden.realize. As is known, these inner salts are formed by the reaction of 1 mole of carbon disulfide obtained with a single mole of diamine base. Possess the salts of the bases according to the invention therapeutically interesting properties because they have great bacteriostatic effectiveness excellent, which acts specifically against Mycobacterium Tuberculosis. They have a very strong connection with it low toxicity. These properties are generally found in the lower, already known homologues unavailable.

Sie können auch in der Industrie, z.B. als Vulkanisationsbeschleuniger, verwendet werden.They can also be used in industry, e.g. as a vulcanization accelerator, be used.

Die folgenden Beispiele zeigen die praktische Durchführung der Erfindung.The following examples demonstrate the practice of the invention.

Beispiel 1example 1

Man löst 13,2 g Natrium-diäthylaminoäthyl-äthyldithiocarbamat (erhalten durch Umsetzung von Schwefelkohlenstoff mit Triäthyläthylendiamin in Gegenwart von Natriumäthylat) in 60 ecm absolutem Alkohol. Man gibt 10,5 g Decylchlorid zu und erhitzt ι Stunde am Rückflußkühler. Nach dem Abkühlen filtriert man das abgesetzte Natriumchlorid ab und verjagt den Alkohol. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen. Man extrahiert die Base mit Äther, verjagt diesen auf dem Wasserbad und destilliert den Rückstand unter vermindertem Druck. Das Decyldiäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbamat siedet bei 198 bis 202° bei einem Druck von 0,2 mm Hg.13.2 g of sodium diethylaminoethyl ethyldithiocarbamate are dissolved (obtained by reacting carbon disulfide with triethylethylenediamine in the presence of sodium ethylate) in 60 ecm absolute Alcohol. 10.5 g of decyl chloride are added and the mixture is heated on the reflux condenser for ι hour. After cooling down the sodium chloride which has settled is filtered off and the alcohol is driven off. The residue is in water recorded. The base is extracted with ether, chased away on the water bath and distilled Residue under reduced pressure. The decyl diethylaminoethyl ethyl dithiocarbamate boils at 198 to 202 ° at a pressure of 0.2 mm Hg.

Das Chlorhydrat der Base, welches aus Essigsäureäthylester umkristallisiert wird, bildet farblose Schuppen, welche in Alkoholen und Ketonen sehr löslich sind, und schmilzt bei 940 (augenblicklicher Schmelzpunkt). The chlorohydrate of the base, which is recrystallized from ethyl acetate, forms colorless flakes, which are very soluble in alcohols and ketones, and melts at 94 ° (instantaneous melting point).

Beispiel 2Example 2

Wenn man, wie in Beispiel 1 angegeben, arbeitet, jedoch an Stelle von Decylchlorid mit Benzylchlorid, so erhält man das Benzyl-diäthylaminoäthyl-äthyldithiocarbamat, ein bernsteinfarbenes öl von knoblauchartigem Geruch, das bei 234 bis 238 ° und 11 mm Hg. siedet.If you work as indicated in Example 1, but instead of decyl chloride with benzyl chloride, the benzyl diethylaminoethyl ethyldithiocarbamate is obtained, an amber-colored oil with a garlic-like odor that grows at 234 to 238 ° and 11 mm Hg. Boils.

Beispiel 3Example 3

Man behandelt 11 g des inneren Salzes der Diäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbaminsäure (erhalten durch Umsetzung von 1 Mol Schwefelkohlenstoff mit 1 Mol Triäthyl-äthylendiamin in alkoholischer Lösung) mit 6,3 g Benzylchlorid in der Kälte, bis zur Erzielung einer homogenen Paste. Dann erhitzt man 5 Minuten auf dem Wasserbad bis zur Verflüssigung. Man läßt abkühlen und es bildet die Reaktionsmischung eine Masse. Man erhält so direkt das Chlorhydrat des Benzyl-diäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbamats, das aus Methyläthylketon in farblosen Nadeln kristallisiert, F. = io6°.11 g of the inner salt of diethylaminoethyl-ethyl-dithiocarbamic acid are treated (obtained by reacting 1 mol of carbon disulfide with 1 mol Triethyl-ethylenediamine in alcoholic solution) with 6.3 g of benzyl chloride in the cold until it is achieved a homogeneous paste. Then it is heated for 5 minutes on a water bath until it liquefies. One lets cool and the reaction mixture forms a mass. The hydrochloride des is obtained directly Benzyl diethylaminoethyl ethyl dithiocarbamate, the crystallized from methyl ethyl ketone in colorless needles, m.p. = io6 °.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Estern der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen FormelProcess for the preparation of new basic esters of dithiocarbamic acid of general formula R.,R., ,N —C—S —R, N-C-S-R :n —: n - (R bedeutet einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, R1, R2 und R3 Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und A eine gerade oder verzweigte Kette mit 2 bis 6 Kohlen-Stoffatomen) und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkyl- oder Aralkylhalogenid der Formel RX (X = Halogen) mit einem dem gewünschten Ester entsprechenden Aminodithiocarbamat umsetzt und das Reaktionsprodukt gegebenenfalls in üblicher Weise in seine Salze überführt.(R denotes an alkyl or aralkyl radical with 7 to 18 carbon atoms, R 1 , R 2 and R 3 alkyl radicals with 1 to 5 carbon atoms and A a straight or branched chain with 2 to 6 carbon atoms) and their salts, characterized in that an alkyl or aralkyl halide of the formula RX (X = halogen) is reacted with an aminodithiocarbamate corresponding to the desired ester and the reaction product is optionally converted into its salts in the customary manner. 1 5412 10.521 5412 10.52
DES22233A 1950-03-11 1951-03-08 Process for the preparation of new esters of dithiocarbamic acid Expired DE852391C (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE954872C (en) * 1955-02-09 1956-12-27 Bayer Ag Process for the preparation of dithiocarbamic acid esters
DE1022213B (en) * 1955-01-05 1958-01-09 Dehydag Gmbh Process for the preparation of dithiocarbamic acid ester packages containing sulfonic acid groups
DE2829821A1 (en) * 1977-07-06 1979-02-01 Dso Pharmachim R, S-SQUARE BRACKET ON 2- (2-HYDROXYAETHYLAMINE) -1-PHENYL SQUARE BRACKET FOR -AETHYLAMINE DERIVATIVES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION

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