Verfahren zur Herstellung von Dicyclohexylamin Bei der katalytischen
Hydrierung von Anilin erhält man ein Gemisch etwa gleicher Mengen Cyclohexylamin
und Dicyclohexylamin neben geringen Mengen Cyclohexylanilin. Andererseits ist bekannt,
daß Cyclohexylamin beim Leiten seiner Dämpfe im Gemisch mit Wasserstoff über Hydrierungskatalysatoren
Dicyclohexylamin liefert, wobei aber viel Cyclohexylamin unverändert bleibt und
beträchtliche Mengen Anilin und Cyclohexylanilin entstehen.Process for the preparation of dicyclohexylamine In the catalytic
Hydrogenation of aniline gives a mixture of approximately equal amounts of cyclohexylamine
and dicyclohexylamine in addition to small amounts of cyclohexylaniline. On the other hand it is known
that cyclohexylamine when passing its vapors in a mixture with hydrogen over hydrogenation catalysts
Dicyclohexylamine delivers, but much of the cyclohexylamine remains unchanged and
considerable amounts of aniline and cyclohexylaniline are produced.
Es wurde nun gefunden, daß man Dicyclohexylamin in sehr guter Ausbeute
erhalten kann, wenn man Dämpfe von Cyclohexylamin im Wasserstoffkreislauf über Hydrierungskatalysatoren
leitet und das Kreisgas nach der Kondensation der flüssigen Reaktionsprodukte durch
Berieseln mit Wasser oder mit wäbrigen Salzlösungen vom entstandenen Ammoniak befreit,
bevor man es erneut mit Cyclohexylamin belädt. Man erhält auf diese Weise ein Rohprodukt,
das keine aromatischen Amine enthält und das sich durch Destillation in die einzelnen
Bestandteile zerlegen läßt.It has now been found that dicyclohexylamine can be obtained in very good yield
can be obtained when vapors of cyclohexylamine in the hydrogen cycle over hydrogenation catalysts
and the cycle gas passes through after the condensation of the liquid reaction products
Sprinkling with water or with aqueous salt solutions freed from the ammonia formed,
before reloading it with cyclohexylamine. In this way a crude product is obtained
which does not contain aromatic amines and which is broken down into the individual by distillation
Components can be disassembled.
Als Katalysatoren eignen sich in erster Linie die Metalle der achten
Gruppe des Periodischen Systems und metallisches Kupfer. Sie können als reine Metalle
auf Trägern oder im Gemisch miteinander
oder mit aktivierenden Zusätzen,
wie Chrom- oder Muminiumoxyd, angewandt werden.The metals of the eighth are primarily suitable as catalysts
Periodic Table Group and metallic copper. They can be considered pure metals
on carriers or mixed with one another
or with activating additives,
such as chromium or aluminum oxide, can be used.
Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen i 5o und 27o°, insbesondere
bei 180 bis 23o°. Gegenüber dem aus der amerikanischen Patentschrift 1 982
985 bekannten Verfahren zur Herstellung von Dicyclohexylamin durch Hydrieren eines
Gemisches von Anilin und Phenol hat das vorliegende Verfahren den Vorteil, daß es
von einem einzigen Ausgangsstoff, dem Anilin, ausgeht; da die dabei entstehenden
Nebenprodukte Cyclohexylamin und Cyclohexanol der Umsetzung ebenfalls wieder zugeführt
werden können, gestattet es eine praktisch vollständige Umwandlung von Anilin in
Dicyclohexylamin. Beispiel Über 75- kg eines mit 60J0 Chromoxyd aktivierten, auf
Bimsstein aufgetragenen Nickelkatalysators leitet man bei 18o bis 200° im Kreislauf
stündlich Zoo mg Wasserstoff, dem 4o kg Cyclohexylamindampf beigemischt sind. Das
den Ofen verlassende Gasgemisch wird abg;kühlt, wobei sich das RöliprodVkt kondensiert.
Aus dem Kreislaufwasserstoff wird durch Berieseln mit Wasser jeweils das Ammoniak
entfernt, bevor er mit Cyclohexylamindampf beladen wird. Das Rohprodukt ist frei
von Anilin und Cyclohexylamin. 1's enthält 6o% Dicyciohexylamin und 2o% Cyclohexylamin,
das erneut umgesetzt werden kann. Außerdem entstehen 20°l0 Cyclohexanol.The reaction takes place at temperatures between 15o and 27o °, in particular at 180 to 23o °. Compared to the process known from US Pat. No. 1,982,985 for the preparation of dicyclohexylamine by hydrogenating a mixture of aniline and phenol, the present process has the advantage that it starts from a single starting material, aniline; Since the byproducts cyclohexylamine and cyclohexanol can also be fed back into the reaction, it allows practically complete conversion of aniline into dicyclohexylamine. Example Over 75 kg of a nickel catalyst, activated with 60% chromium oxide and applied to pumice stone, zoo mg of hydrogen, to which 40 kg of cyclohexylamine vapor have been admixed, are circulated at 18o to 200 °. The gas mixture leaving the furnace is cooled, whereby the RöliprodVkt condenses. The ammonia is removed from the circulating hydrogen by sprinkling with water before it is loaded with cyclohexylamine vapor. The crude product is free from aniline and cyclohexylamine. 1's contains 6o% dicyciohexylamine and 2o% cyclohexylamine, which can be reacted again. In addition, 20 ° 10 cyclohexanol is formed.