Verfahren zur Herstellung von durch einen Sulfonylrest substituierten
Amidinen 1:s :i»d bisher keine Verfahren bekannt, nach denen die 1lerstellung von
Atnidinen möglich ist, die in der Aminogruppe durch einen Sttlfonylrest substituiert
sind. Es wurde gefunden, daß man diese Vcrlrindungen erhalt, wenn man auf
Sulfonamide Iminoäther einwirken läßt. DieKomponenten können für sich allein oder
in Gegenwart eines Lösungsmittel-, erwärmt werden, wobei unter Alkoholabspaltung
, Kondensation erfolgt.Process for the preparation of amidines substituted by a sulfonyl radical 1: s: i »d hitherto no processes are known by which the preparation of atnidines which are substituted in the amino group by a sulfonyl radical is possible. It has been found that these compounds are obtained when imino ethers are allowed to act on sulfonamides. The components can be heated on their own or in the presence of a solvent, with condensation taking place with elimination of alcohol.
Während )>ei dc#r bekannten Herstellungsweise für Amicline als, Aus<"atigsmaterial
Amine, z. B. Acnnioniak oder Anilin. Ver,#ven@dung finden und diese außerdem nur
mit Chlorhydraten von Iminoäthern eintvandfrei umgesetzt tverden können, handelt
es sich bei vorliegendem Verfahren uTn eine neuartige Reaktion der Sulfonamidgruppe.
Wie @sich herausstellte, vermag diese mit freiem Iminoäthern zu reagieren, ohne
daB dabei im Molekül etwa gleich;witig vorhandene basische Gruppen in Mitleidenschaft
gezogen w@erdien. Die t?msetzung verläuft praktisch ohne Nebenreaktionen, so daß
man die neuen Verbi sungen in nahezu quantitativer Ausbeute erhält.While)> a well-known production method for amiclines as, from <"atigsmaterial
Amines, e.g. B. acnnioniac or aniline. Finding use, # use, and that only
with chlorine hydrates of imino ethers can be reacted free of charge, acts
In the present process, there is a novel reaction of the sulfonamide group.
As @ turned out, this is able to react with free imino ethers without
that about the same in the molecule; the basic groups that are present are also affected
drawn w @ erdien. The killing proceeds practically without side reactions, so that
the new Verbi solutions are obtained in almost quantitative yield.
Die Verfahrensprodukte sind, soweit man von p-ständig durch eine Aminogruppe
oder durch eine in eine solche iiberführbare Gruppe substituieryer
Be:nzol,sulfonamiiden ausgeht, in erster Linie alis
Heil.mirtitel oder als Zwischenprodukte zu solchen
verwendbar. plan hat os jedoch in der Hand, durch
geeignete Auswahl der an die Sulfonaimidgruppe
gebundenen Reste zu anderweitig gewerblich ver-
wertlaren l?rzeugnissen, z. B. Lösungsvermittlern
oder N etzmititeln, zu gelangen.
Beispiel i
EineLösung von 28,5g p-Clulorbwnzolsulfon,amid
und 32,3 g Acetiminoäther @in i 5o ccin Benzol wer-
den il/., Stunden am Rückflußkühler gekocht. Der
sich dabei abscheiidendle Niederschlag (309) wird
nach dem Abdestililieren des Lös-unigsmitibels aus
Alkohol umkristallisiert und stellt reines Chlor-
lrenzol"sulfonvlaoetamidin dar. F. 161 bis 16z°.
Beispiele
15.8g p-Acetylaminobenzolisulfonam@ild werden
mit 8 g Aoetim i noäther 2 S tu reden auf i oo" er-
wärmt. Inas hierbei in einer Ausbeute von 95%
entstehende 1rAcetyl@aminobenzolsulfonylacetiarhndin
schmilzt nach dem Umkristall@isieren aus Alkohol
laei 242°.
Beispiel 3
2ogp-Aminobenzolsulifonamid werden mit etwas
mehr als ider berechneten Menge Aoetiiminoäther
erwärmt, wobei zunächst einte klare Lösung enit-
steht- Der sich nach kurzer Zeit in einer Ausbeute
von 22,6g (92%derneorie) abscheidende Nieder-
schlag von p-Aminobenzolsulfonylacetam,idin wird
mit Äther gewaschen und aus Methanol um-
kristallisiert. F. i5o°,.
Beispiel 4
12g p-Nitrobenzolsulfonamiid werden mit i5 g
Acetiininokitluer i Stunde auf ioo° erwärmt. Der in
der Kälte auskriistallisierte Niederschlag 03,59
= 93% der Theorie) wird aus Äthylalkohol um-
kristallisiert und stellt reines p-Nitrobenzol-
sulfonylacetam.i(1!in -dar. F. igi°.
Beispiel 5
Durch Erwärmen von p-Aminobenzolisulfonamid
mit Penziniinoätiher erhält man p-Aminol),enzol-
sulfonylbenza#mildin, das aus verdünntem Alkohol
umkristallisiert bei 22d°schmilzt.
Beispiel 6
17,2 g p-Aminobenzol,sulfonamid werden mit
einer Lösung von 16,4 g Methoxyacetiminoäth -er in
Xylol (hergestellt aus @ethoxyacetonitril durch
Einwirkung von Salzsäure und Alkohol und nach-
folgender Umsetzung mit Kaliumkarbonat) 3 Stun-
den zum Sieden erhitzt. Der sich beim Abkühlen
abscheidende Niederschlag von p-Aminobenzol-
sulfonylmethoxyaeetam,iidin (24 g) ischmilzt nach
dem Umkristal.lisieren aus Alkohol bei 16o°.
Beiispiel 7
Durch Einwirkung von Acetim:inoäther auf 2 g
m-Niiitrobenzolsulfonalmid erhält man 2,2 g
m-Nitrobenzolsulfonylacetamiidin, (las nach dein
Umkristallisieren aus Wasser bei 117 bis 118°
schmilzt.
Beispiel 8
4,1 g Ben.zylsulfonamid werden mit überschüssi-
gem Acetiminoäther 3 Stunden auf 9o° erwärmt.
Durch Fällen mit Äther erhält man 4 g Benzyl-
sulfonylacetam;i(Jin, (las nach idem Umkristalli-
sieren aus Alkohol bei 116" ,schmilzt.
Bespiel 9
21,5 g Metliansulfonamiid werden mit einer
Lösung von 28 ig Acetiminoäther in 200 ccm Xylol
3 Stunden auf 110 bis 115° erwärmt. Nach dem
A:bdestä@llieren des Xylols hinterbleibt dias Methan-
sulfonylaoetamidin als dickflüssiges 01. Es wird
durch Destdllation unter vermindertem Druck ge-
reinigt (Sdp. 192 bis 193° hei 15 mm) und, schmilzt
.dann .bei 66 bis 68°.
The products of the process are, to the extent that the p-position is substituted by an amino group or by a group which can be converted into such a group Be: nzol, sulfonamiiden emanates, primarily alis
Heil.mirtitel or as intermediate products to such
usable. plan has os in hand, through
appropriate selection of the sulfonaimide group
remnants bound to otherwise commercially
valuable products, e.g. B. Solubilizers
or network media.
Example i
A solution of 28.5 g of p-Clulorbwnzenesulfone, amide
and 32.3 g of acetimino ether in i 5o ccin benzene are
the il /., boiled on the reflux condenser for hours. Of the
thereby separating precipitate (309)
after distilling off the solvent
Alcohol recrystallizes and represents pure chlorine
lrenzene "sulfonvlaoetamidine. M.p. 161 to 16 °.
Examples
15.8g p-Acetylaminobenzolisulfonam @ ild be
with 8 g Aoetim i noäther 2 S tu talk on i oo "er
warms. Inas here in a yield of 95%
resulting 1rAcetyl @ aminobenzolsulfonylacetiarhndin
melts after recrystallization from alcohol
laei 242 °.
Example 3
2ogp-aminobenzenesulifonamide will be with something
more than the calculated amount of aoetiimino ether
heated, whereby initially a clear solution emerges
stands- Which after a short time in a yield
of 22.6g (92% derneorie) separating precipitates
blow of p-aminobenzene sulfonylacetam, idin will
washed with ether and converted from methanol
crystallized. F. i5o ° ,.
Example 4
12 g of p-nitrobenzenesulfonamide are mixed with i5 g
Acetininokitluer heated to 100 ° for one hour. The in
the cold crystallized precipitate 03.59
= 93% of theory) is converted from ethyl alcohol
crystallizes and provides pure p-nitrobenzene
sulfonylacetam.i (1! in -dar. F. igi °.
Example 5
By heating p-aminobenzenesulfonamide
p-aminol), enzol-
sulfonylbenza # mildin, made from diluted alcohol
recrystallized at 22d ° melts.
Example 6
17.2 g of p-aminobenzene, sulfonamide are with
a solution of 16.4 g of Methoxyacetiminoäth -er in
Xylene (made from @ethoxyacetonitrile by
Exposure to hydrochloric acid and alcohol and subsequent
following reaction with potassium carbonate) 3 hours
heated to the boil. The one when cooling down
separating precipitate of p-aminobenzene
sulfonylmethoxyaeetam, iidin (24 g) is melted after
recrystallization from alcohol at 160 °.
Example 7
By exposure to Acetime: inoether to 2 g
2.2 g of m-nitrobenzenesulfonalmide are obtained
m-Nitrobenzenesulfonylacetamiidin, (read according to dein
Recrystallization from water at 117 to 118 °
melts.
Example 8
4.1 g of benzylsulfonamide are mixed with excess
according to acetimino ether heated to 90 ° for 3 hours.
By precipitation with ether, 4 g of benzyl
sulfonylacetam; i (Jin, (read according to idem recrystalline
sate out alcohol at 116 "melts.
Example 9
21.5 g Metliansulfonamiid are with a
Solution of 28 ig acetimino ether in 200 cc xylene
Heated for 3 hours to 110 to 115 °. After this
A: Destruction of the xylene leaves behind the methane
sulfonylaoetamidine as a viscous 01. It will
by distillation under reduced pressure
cleans (b.p. 192 to 193 ° at 15 mm) and melts
.then .at 66 to 68 °.