DE821945C

DE821945C - Fertilization and soil improvement

Info

Publication number: DE821945C
Application number: DED602A
Authority: DE
Inventors: Dr Carl Zerbe
Original assignee: Deutsche Shell GmbH
Current assignee: Deutsche Shell GmbH
Priority date: 1949-12-22
Filing date: 1949-12-22
Publication date: 1951-11-22

Description

Düngung und Bodenverbesserung Bei der Raffination von Kohlenwasserstoffgemischen mit Schwefelsäure, wie z. B. von Kohlenwasserstoffen des Erdöls, der Destillationsprodukte von Kohle, Schiefer usw., entstehen Abfallsäuren, die aus organischen Anteilen und einem hohen Prozentsatz an freier bei dem Raffinationsvorgang nicht verbrauchter Schwefelsäure bestehen. Der Gehalt an freier Schwefelsäure kann je nach dem zur Raffination verwendeten Ausgangsprodukt sehr hoch liegen und z. B. bis zu 8o°/, betragen, teilweise kann aber auch ein Abfallsäuregemisch vorliegen, daß aus hohen Prozentsätzen sulfonierter organischer Anteile besteht. Ein solches Produkt erhält man z. B. bei der. Raffination von Erdölprodukten mit Oleum.Fertilization and soil improvement When refining hydrocarbon mixtures with sulfuric acid, such as. B. of hydrocarbons of petroleum, the distillation products from coal, shale, etc., waste acids are formed, which are made up of organic components and a high percentage of free that not consumed in the refining process Sulfuric acid. The content of free sulfuric acid can vary depending on the Refining raw material used are very high and z. B. up to 8o ° /, amount, but in some cases a waste acid mixture can also be present that consists of high Percentages of sulfonated organic components. Such a product receives one z. B. at the. Refining of petroleum products with oleum.

Es wurde nun gefunden, daß Abfallprodukte, die sich vorwiegend aus sulfonierten organischen Anteilen sowie aus freier Schwefelsäure zusammensetzen, sich ohne weiteres und mit gutem Erfolg für Düngezwecke einsetzen lassen, wenn man das Gesamtprodukt mit Ammoniak neutralisiert und eintrocknet. Einen etwas geringeren, bodenverbessernden Effekt erreicht man auch durch Neutralisation solcher Abfallsäuren mit Kalk.It has now been found that waste products that are predominantly made up composed of sulfonated organic components and free sulfuric acid, can be used for fertilization purposes without further ado and with good success, if one the entire product is neutralized with ammonia and dried. A little less A soil-improving effect can also be achieved by neutralizing such waste acids with lime.

Dabei hat es sich gezeigt, daß der Düngeeffekt nicht nur auf das bei der Neutralisation der freien Schwefelsäure entstehende Ammonsulfat zurückzuführen ist, sondern daß auch die Ammoniumsulfonate der organischen Abfallsäurenanteile denselben Effekt bringen. Es läßt sich also wider Erwarten auch der Stickstoffgehalt von Ammoniumsulfonaten ebensogut zum Eiweißaufbau der Pflanzen heranziehen, wie z. B. der Stickstoff, der in Ammonsulfatbindung vorliegt.It has been shown that the fertilizing effect not only on the ammonium sulphate formed during the neutralization of the free sulfuric acid is due, but that the ammonium sulfonates of the organic waste acids bring the same effect. So, contrary to expectations, the nitrogen content can also be reduced Use ammonium sulfonates to build up protein in plants as well as z. B. the nitrogen, which is present in ammonium sulfate bond.

Die Erfindung bezieht sich daher auf die Verwendung als Düngemittel bzw. als Bodendesinfektionsmittel der durch Neutralisieren mit Ammoniak oder Kalk und Eintrocknen erhaltenen Salze der bei der Raffination von Kohlenwasserstoffen durch Schwefelsäurebehandlung oder Oleumbehandlung entstehenden Abfallsäuren bzw. der in diesen Abfallsäuren enthaltenen organischen Sulfosäuren, gegebenenfalls gemischt mit anderen Düngesalzen.The invention therefore relates to use as a fertilizer or as a soil disinfectant by neutralizing with ammonia or lime and drying the salts obtained in the refining of hydrocarbons waste acids or waste acids produced by sulfuric acid treatment or oleum treatment of the organic sulfonic acids contained in these waste acids, optionally mixed with other fertilizer salts.

Freiland- und Topfversuche ergaben z. B. bei Verwendung eines Säureteers, wie er bei der Herstellung von Weißöl durch Oleumbehandlung von Mineralöldestillaten nach Unterteilung in seine einzelnen Bestandteile und deren Neutralisation mit Ammoniak und Eindampfen zur Trockne anfällt, folgendes Bild Freiland-Versuche mit Düngemitteln aus Säureteer Versuche mit Leindotter (Camelina sativa) gedüngt Ertrag Produkt mit Dz/ha kg N/ha i. schwefels. Ammoniak (Handelsprodukt) ....... 27 4,3 2. Ammonsulfat aus der freien Schwefelsäure des Säureteers ............. 14 4,3 3. Gesamtsäureteer mit N H, neutralisiert ............ 14 4,2 4. Ammonsulfat aus den or- ganischen Anteilen des Säureteers ............. 22 3,8 5. ungedüngt.............. - - Aussaat: 3. 6. 1948 Ernte: 24. B. 1948 Ähnlich gute Erfolge zeigten Düngeversuche des mit Ammoniak neutralisierten, zur Trockne verdampften Gesamtsäureteers bei Topfversuchen mit Radieschen, wie folgende Zusammenstellung zeigt: Vergleich der Düngewirkung von Ammonsulfat mit Ammonsalzen von Säureteer Schwefelsaures Ammoniak Gesamtsäureteer mit N H, neutralisiert 1 2 3 4 5 6 7 8 Düngermenge kg N/ha ........ 13 i9 25 32 13 20 25 32 A. Dünger vor der Aussaat in die Erdoberfläche eingemischt Erträge Relativ ioo = A 1 . I 100,00 138,98 1 149,i5 # 17966 # 1152,54 I 15932 152,54 195,53 B. Als Kopfdünger gleich nach der Aussaat Erträge Relativ ioo = A 1 . I 100,00 ; 177,97 132,20 174,58 116,95 I 157,63 122,03 101,69 . # C. Als Kopfdünger nach Auflaufen der Saat Erträge Relativ ioo = A i . I 187,90 96,61 83,05 4576 69,49 I 6441 115,25 113,34 Aussaat: 2.6.1948 Aufgelaufen: 7.6.1948 1. Ernte: 29. 6. 1948 - 2. Ernte: B. 7. 1948 bei der in Rubrik i bis 5 der Düngeeffekt von Ammonsulfat, in den Rubriken 6 bis 8 dagegen der des neutralisierten Gesamtsäureteers aufgenommen ist.Field and pot tests yielded z. B. when using an acid tar, such as is obtained in the production of white oil by oleum treatment of mineral oil distillates after subdivision into its individual components and their neutralization with ammonia and evaporation to dryness, the following picture field experiments with fertilizers made from acid tar experiments with camelina (Camelina sativa ) fertilized yield Product with Dz / ha kg N / ha i. sulfur. ammonia (Commercial product) ....... 27 4.3 2. Ammonium sulfate from the free sulfuric acid des Acid tar ............. 14 4.3 3. Total acid tar with NH, neutralized ............ 14 4.2 4. Ammonium sulfate from the organic Ganic proportions of Acid tar ............. 22 3.8 5. unfertilized .............. - - Sowing: June 3, 1948 Harvest: December 24, 1948 Similar successes were shown in tests on fertilizing the total acid tar, neutralized with ammonia and evaporated to dryness, in pot tests with radishes, as the following compilation shows: Comparison of the fertilizing effect of ammonium sulfate with ammonium salts of acid tar Sulfuric acid ammonia Total acid tar neutralized with NH 1 2 3 4 5 6 7 8 Amount of fertilizer kg N / ha ........ 13 i9 25 32 13 20 25 32 A. Fertilizer mixed into the surface of the soil before sowing Income Relative ioo = A 1. I 100.0 0 138.98 1 149, i5 # 1 7966 # 1152.54 I 1 5932 152.54 195.53 B. As top fertilizer immediately after sowing Income Relative ioo = A 1. I 100.00; 177.97 132.20 174.58 116.95 I 157.63 122.03 1 0 1.69 . # C. As top fertilizer after the seeds emerge Income Relative ioo = A i. I 187.90 96.61 83.05 4576 69.49 I 6441 115.25 113.34 Sowing: June 2nd, 1948 Accrued: June 7th, 1948 1st harvest: June 29th, 1948 - 2nd harvest: July 7th, 1948 in which the fertilizing effect of ammonium sulphate is included in sections i to 5, whereas that of the neutralized total acid tar is included in sections 6 to 8.

Besonders günstige Wirkung zeigt sich gemäß vorstehender Zusammenstellung, wenn man laut A den Dünger vor der Aussaat in die Erdoberfläche einmischt oder gemäß B als Kopfdünger gleich nach der 'Aussaat verwendet. Als Kopfdünger gemäß C nach Auflaufen der Saat verwendet, trat ein überragender Effekt gegenüber Ammonsulfat erst bei höheren Konzentrationen ein. Ähnlich gute Erfolge ergab der mit Ammoniak neutralisierte Gesamtsäureteer, wenn man ihn als Kopfdünger in Gießwasser nach Auflaufen der Saat verwandte oder den Dünger in die Erdoberfläche einmischte und die Saat 5 cm tief einsäte.The above compilation shows a particularly favorable effect, if, according to A, the fertilizer is mixed into the surface of the earth before sowing or according to B used as top fertilizer immediately after sowing. As top fertilizer according to C. When using the seed emergence, there was an overwhelming effect over ammonium sulphate only at higher concentrations. The one with ammonia had similarly good results neutralized total acid tar if it was used as top fertilizer in irrigation water after emergence the seed used or mixed the fertilizer into the surface of the earth and the seed Sow 5 cm deep.

Ebenso günstige Resultate wie bei Radieschen ergaben sich auch bei einer großen Reihe anderer empfindlicher Gemüse, wie z. B. bei Kohlsorten, Tomaten, Erbsen, Bohnen usw. ; auch bei Mais brachte der neutralisierte Gesamtteer einen das Ammonsulfat überragenden Effekt. Irgendwelche Pflanzenschädigungen wurden durch das Ammonsulfonat nicht beobachtet. Dagegen zeigte es sich, daB solche Stoffe eine desinfizierende Wirkung auf den Boden ausüben, insbesondere z. B. gegenüber Drahtwürmern, Kohlhernie usw. Je nach der angewendeten Konzentration lassen sich dadurch die verschiedensten Effekte der Bodendesinfektion mit dem Düngevorgang kuppeln.The results were just as favorable as with radishes a wide range of other delicate vegetables, such as B. with cabbage varieties, tomatoes, Peas, beans etc; The neutralized total tar was also beneficial for maize the ammonium sulfate superior effect. Any damage to plants were not observed by the ammonium sulfonate. On the other hand, it turned out that such Substances have a disinfectant effect on the floor, especially z. B. opposite Wireworms, cabbage hernias, etc. Depending on the concentration used, thereby coupling the various effects of soil disinfection with the fertilization process.

Bewährt haben sich auch Mischungen der erfindungsgemäßen Düngemittel mit anderen stickstoff-, kaik-und phosphorsäurehaltigen Düngemitteln, wobei in keinem Falle irgendwelche Schädigungen der Pflanzen eintraten. Die Vorgänge der Bodendesinfektion lassen sich durch solche Mischdüngemittel weitgehend und günstiger regulieren, dasselbe gilt bezüglich der Streufähigkeit.Mixtures of the fertilizers according to the invention have also proven useful with other fertilizers containing nitrogen, kaik and phosphoric acid, with none If any damage to the plants occurred. The processes of soil disinfection can be largely and more favorably regulated by such mixed fertilizers, the same thing applies to throwing power.

Claims

PATENT CLAIM: Use as a fertilizer or as a soil disinfectant the salts obtained by neutralizing with ammonia or lime and drying that in the refining of hydrocarbons by sulfuric acid treatment or Waste acids resulting from oleum treatment or the waste acids contained in these waste acids organic sulfonic acids, optionally mixed with other fertilizer salts.