Verf ahren zur Gewinnung von Vanillin durch Reinigung von Rohvanillin
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Vanillin durch Reinigung
von Rohvanillin.Process for obtaining vanillin by purifying raw vanillin
The invention relates to a method for obtaining vanillin by purification
of raw vanillin.
Bei der Gewinnung von Vanillin aus ligninhaltigem Material, besonders
aus Zellstoffablaugen, treten stets mehr oder weniger verharzte Nebenprodukte auf,
die die Reinigung des gebildeten Vanillins erschweren. Es hat nicht an Versuchen
gefehlt, die harzartig anfallenden Nebenprodukte, die sich meistens aus Phenolkörpern
bilden, abzutrennen. Häufig erfolgte die Reindarstellung des Vanillins unter Ausnutzung
der Aldehydfunktion über die Bisulfitverbindung.Especially when extracting vanillin from lignin-containing material
from pulp waste liquor, more or less resinified by-products always occur,
which complicate the purification of the vanillin formed. It has no attempts
What is missing are the resin-like by-products, which are mostly made up of phenolic bodies
form, separate. The pure representation of the vanillin was often carried out by utilizing it
the aldehyde function via the bisulfite compound.
Es wurde nun gefunden, daß sich durch fraktionierte Extraktion bei
verschiedenen PH-Werten die Reindarstellung von Vanilliiz unter Abtrennung der harzartigen
Nebenprodukte leicht erreichen läßt. Erfindungsgemäß wird die nach der Oxydation
erhaltene natriumvanillinathaltige alkalische Lösung mit Kohlensäure gesättigt und
nach Extraktion der Nebenprodukte mit Benzol mit Mineralsäure neutralisiert und
abermals extrahiert. Es ist zwar bekannt, daß auf Grund des Howard-Smith-Verfahrens
neben der Gewinnung von Vanillin die Neutralisation der alkalischen Lauge mit Kohlensäure
durchgeführt und auf diese Weise das nicht umgesetzte Alkali als Carbonatalkali
zurückerhalten wird. Diese Arbeitsweise hat jedoch nur bedingt Wert, da bei geeigneter
Reaktionsführung der Alkaliumsatz in der Ablauge recht erheblich ist. Andererseits
liegt in der mit Kohlensäure gesättigten Ablauge das Vanillin noch weitgehend als
N atriumsalz vor, das sich nur mit spezifischen Lösungsmitteln, vor allem höheren
Alkoholen, extrahieren
läßt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ist die fraktionierte Extraktion von Vanillin unter Abtrennung der Nebenprodukte.It has now been found that by fractional extraction
different pH values the pure representation of Vanilliiz with separation of the resinous ones
Can easily reach by-products. According to the invention, that after the oxidation
obtained alkaline solution containing sodium vanillinate and saturated with carbonic acid
after extraction of the by-products with benzene neutralized with mineral acid and
extracted again. It is known that due to the Howard-Smith method
In addition to the extraction of vanillin, the neutralization of the alkaline lye with carbonic acid
carried out and in this way the unreacted alkali as carbonate alkali
is received back. However, this way of working has only limited value because it is more suitable
The conduct of the reaction, the conversion of alkali in the waste liquor is quite considerable. on the other hand
In the waste liquor saturated with carbonic acid, the vanillin is still largely as
N atrium salt, which can only be used with specific solvents, especially higher ones
Alcohols, extract
leaves. Subject of the present invention
is the fractional extraction of vanillin with separation of the by-products.
Beispiel 200 ccm eingedickte, vergorene Fichtenholzsulfitablauge von
28° Be' mit einem Ligningehält von 6o g werden mit 250 ccm 44volumprozentiger
technischer Natronlauge und 25o ccm Wasser vermischt. Dazu fügt man das Umsetzungsprodukt
aus 130 ccm N-Dimethylanilin und 25o ccm 30%igem Wasserstoffsuperoxyd. Die so erhaltene
Mischung wird in einem Autoklaven 3 Stunden lang auf 170
bis igo° erhitzt.
Dabei tritt ein Druck von io bis 15 atü auf. Aus dem natriumvanillinathaltigen Reaktionsprodukt
werden mit Wasserdampf 125 ccm = 96 % d. Th. Dimethylanilin abdestilliert. In diese
Lösung wird bis zur Sättigung Kohlensäure eingeleitet. Dabei fällt die Basenstärke
der Lösung auf einen Endwert von PH 9. Die erste Extraktion mit Benzol ergibt einen
praktisch vanillinfreien harzigen Rückstand. Die wäßrige Lösung wird nun durch Zugabe
von 5o ccm 37%iger Salzsäure auf PH 7 gebracht. Die z",-eite Extraktion ergibt 5,o
g unverharztes Rollvanillin, aus dem 3,5 g = 6%, bezogen auf Ligniti, reinstes Vanillin
erhalten werden.Example 200 cc of concentrated, fermented spruce wood sulfite waste liquor of 28 ° Be 'with a lignin content of 60 g are mixed with 250 cc of 44 volume percent technical sodium hydroxide solution and 25o cc of water. The reaction product of 130 cc of N-dimethylaniline and 250 cc of 30% hydrogen peroxide is added to this. The mixture thus obtained is heated in an autoclave for 3 hours at 1 to 70 ° igo. A pressure of 10 to 15 atmospheres occurs. The reaction product containing sodium vanillinate is converted into 125 ccm = 96% of theory with steam. Th. Dimethylaniline distilled off. Carbonic acid is introduced into this solution until it is saturated. The base strength of the solution drops to a final value of PH 9. The first extraction with benzene gives a practically vanillin-free resinous residue. The aqueous solution is then brought to pH 7 by adding 50 cc of 37% hydrochloric acid. The second extraction yields 5.0 g of unresinized rolled vanillin, from which 3.5 g = 6%, based on lignite, of the purest vanillin are obtained.