DE805523C - Process for the production of histamines - Google Patents
Process for the production of histaminesInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
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Description
Verfahren zur Herstellung von Histaminen Die bisher bekanntgewordenen Synthesen für das Histamin (@-Amilioäthylimidazol) gehen von schvver zugänglichen Stoffen aus oder verlaufen mit sehr geringer Ausbeute.Process for the production of histamines The previously known Syntheses for the histamine (@ -Amilioäthylimidazol) go from Schvver accessible Substances run off or run with very little yield.
Es wurde nun gefunden, claß man Histamin und seine Substitutionsprodukte mit guter Ausbeute erhält, wenn man i, 4-Butandiol-on-(2) oder dessen r, 4-Substitutionsprodukte mit Aldehyden und Ammoniak in Gegenwart milder (@x@dationsmittel umsetzt und in dem entstandenen Oxäthylimidazol die Oxygruppe durch die Aminogruppe ersetzt.It has now been found that histamine and its substitution products can be used obtained in good yield if one, 4-butanediol-one- (2) or its r, 4-substitution products with aldehydes and ammonia in the presence of milder (@ x @ dationsmittel and converted into the resulting oxethylimidazole replaced the oxy group by the amino group.
Die als Ausgangsstoffe benötigten Butandiolone sind leicht durch Hydratisieren voll 2-Butindiol-(i, 4) und seinen i, 4-Substitutionsprodukten, insbesondere den r, 4-Alkylderivaten, zugänglich. Die Reaktion verläuft, am Beispiel des Butandiolons selbst dargestellt, im Sinne nachstehender Gleichungen wobei R Wasserstoff oder den in dem angewandten Aldehyd mit der Carbonylgruppe verbundenen Rest bedeutet. Die erhaltenen Produkte sind in 4-oder 5-Stellung oxäthylierte Imidazole.The butanediolones required as starting materials are easily accessible by hydrating fully 2-butynediol- (i, 4) and its i, 4-substitution products, in particular the r, 4-alkyl derivatives. The reaction proceeds, shown using the example of the butanediolone itself, in the sense of the following equations where R denotes hydrogen or the radical connected to the carbonyl group in the aldehyde used. The products obtained are imidazoles oxyethylated in the 4- or 5-position.
Als Oxydationsmittel haben sich vor allem Kupfer (I1)-Salze bewährt, die bei der Umsetzung in Kupfer(1)-Verbindungen übergehen. Man erhält dabei das Imidazol in Form seiner Kupferverbindung als Niederschlag; in dieser Form läßt es sich gut abtrennen. Durch Zersetzen der Kupferverbindung, z. B. mit Schwefelwasserstoff, erhält man das freie Imidazol.Copper (I1) salts have proven to be particularly effective as oxidizing agents, which are converted into copper (1) compounds during the implementation. You get that Imidazole in the form of its copper compound as a precipitate; in this form it leaves separate well. By decomposing the copper compound, e.g. B. with hydrogen sulfide, one obtains the free imidazole.
Die Umsetzung wird zweckmäßig in wäßrigeir Medium bei mäßig erhöhter Temperatur durchgeführt. Den Austausch der Hydroxylgruppe durch die Aminogruppe kann man in üblicher Weise entweder unmittelbar durch Behandeln mit Ammoniak oder durch Überführen der ß-Oxyäthylverbindung in die ß-Halogenalkylverbindung und Umsetzen mit .Ammoniak bewirken.The reaction is expediently carried out in an aqueous medium at moderately elevated temperatures Temperature carried out. The replacement of the hydroxyl group by the amino group you can either directly by treatment with ammonia or in the usual way by converting the ß-oxyethyl compound into the ß-haloalkyl compound and reacting with ammonia.
Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenem Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the example below are parts by weight.
Beispiel In eine Lösung von 5oo Teilen Kupfer (11)-Sulfat in 2ooo Teilen Wasser und 2ooo Teilen 20 prozentigem wäßrigem Ammoniak läßt man bei 7o bis 8o" 104 Teile 1, 4 Butandiol-on-(2) und Zoo Teile 3oprozentige wäßrige Formaldehydlösung einlaufen. Es entsteht das Kupfer (I)-Salz des 4(5)-ß-Oxyäthylimidazols in Form eines schokoladebraunen iederschlags. Nach weiterem einstündigem Erwärmen auf 7o bis 85° wird die Mischung abgekühlt und der Niederschlag abfiltriert. Man schlämmt ihn in Wasser auf und sättigt mit Schwefelwasserstoff. Nach dem Abfiltrieren des ausgeschiedenen Kupfersulfids wird die wäßrige Lösung des so gewonnenen Imidazols im Vakuum eingedampft und der Rückstand im Vakuum destilliert (Kpi = Uo bis 175°). Man erhält eine gelbgefärbte sirupöse Masse, die nach einigem Stehen zu Kristallen erstarrt (Pikrat F =i44°). Ausbeute: 59 Teile Oxyäthylimidazol.Example In a solution of 500 parts of copper (11) sulfate in 2ooo Parts of water and 2,000 parts of 20 percent aqueous ammonia are left at 7o 8o "104 parts of 1, 4 butanediol-one (2) and zoo parts of 3% aqueous formaldehyde solution come in. The copper (I) salt of 4 (5) -ß-oxyethylimidazole is formed in the form a chocolate-brown precipitate. After another hour of heating to 7o The mixture is cooled to 85 ° and the precipitate is filtered off. One slurries put it in water and saturate it with hydrogen sulfide. After filtering off the The precipitated copper sulfide becomes the aqueous solution of the imidazole obtained in this way evaporated in vacuo and the residue distilled in vacuo (Kpi = Uo to 175 °). A yellow-colored syrupy mass is obtained which, after standing for a while, forms crystals solidified (picrat F = i44 °). Yield: 59 parts of oxyethylimidazole.
io8 Teile des Oxyätliylimidazols werden mit Überschüssiger Salzsäure versetzt und im Vakuum zur Trockne eingedampft. Das entstandene Chlorhydrat setzt man mit 3oo Teilen Thionylchlorid hei io bis 2o° um. Überschüssiges Thionylchlorid wird im Vakuum abgedampft und der Rückstand in 6oo Teilen Alkohol aufgelöst.10 8 parts of the Oxyätliylimidazol are with excess hydrochloric acid added and evaporated to dryness in vacuo. The resulting chlorohydrate sets one with 300 parts of thionyl chloride hot 10 to 20 °. Excess thionyl chloride is evaporated in vacuo and the residue dissolved in 600 parts of alcohol.
Die alkoholische Lösung des salzsauren Chlor-,ithylimidazols wird unter Eiskühlung mit Ammoniak gesättigt und darauf im Autoklaven t2 Stunden lang auf ioo° erhitzt.The alcoholic solution of the hydrochloric acid chlorine, ithylimidazole is saturated with ammonia while cooling with ice and then placed in an autoclave for t2 hours heated to 100 °.
Nach Abfiltrieren vom ausgeschiedenen Ammoniumchlorid wird die alkoholische Lösung im Vakuum eingedampft und das Histamin destilliert (Kp2= i6obis i65°). Ausbeute: 45 Teile Histamin.After the ammonium chloride which has separated out has been filtered off, the alcoholic chloride becomes The solution was evaporated in vacuo and the histamine was distilled (bp2 = 160 to 65 °). Yield: 45 parts of histamine.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR805523X | 1948-03-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE805523C true DE805523C (en) | 1951-05-21 |
Family
ID=9251350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEP1079A Expired DE805523C (en) | 1948-03-05 | 1948-10-02 | Process for the production of histamines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE805523C (en) |
-
1948
- 1948-10-02 DE DEP1079A patent/DE805523C/en not_active Expired
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