DE8019031U1 - DOUBLE SCREW DEGASSING EXTRUDERS FOR DEGASSING THERMOPLASTIC MATERIALS OR THE LIKE - Google Patents
DOUBLE SCREW DEGASSING EXTRUDERS FOR DEGASSING THERMOPLASTIC MATERIALS OR THE LIKEInfo
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Description
Doppelschnecken-Entgasungsextruder zum Entgasen von thermoplastischenTwin screw degassing extruder for degassing thermoplastics
Materialien oder dergleichenMaterials or the like
Die Erfindung betrifft einen Doppelschnecken-Entgasungsextruder zum Entgasen von thermoplastischen Materialien oder dergleichen mit einer Plastifizier- und Homogenisierstufe und einer Entgasungs- und Ausstoßstufe.The invention relates to a twin-screw vented extruder for venting thermoplastic materials or the like with a plasticizing and homogenizing stage and a degassing and ejection stage.
Zum Entgasen sind ZweiStufenextruder bekannt mit zwei neben- bzw. übereinander angeordneten Extrudern, die separat angetrieben werden (US-PS 3 4-70 584-). Der thermoplastische Kunststoff wird vom ersten Extruder, der die Plastifizier- und Homogenisierarbeit leistet, in eine Vakuumkammer gefördert, in der eine intensive Entgasung stattfindet. Von der Vakuumkammer gelangt dann das entgaste Material in den zweiten Extruder, der als Ausstoßextruder ausgebildet ist.Two-stage extruders are known for degassing with two or extruders arranged one above the other which are driven separately (US Pat. No. 3,470,584). The thermoplastic plastic is conveyed from the first extruder, which does the plasticizing and homogenizing work, into a vacuum chamber in which a intensive degassing takes place. The degassed material then passes from the vacuum chamber into the second extruder, which acts as an ejection extruder is trained.
Mittels einer derartigen Einrichtung können thermisch empfindliche, pulverförmige Materialien verarbeitet werden, wobei auf der einen Seite durch die Anordnung der zwei separaten Extruder sichergestellt wird, daß keine Überhitzungserscheinungen des Materials durch eine überhöhte Scherung erfolgt und wobei auf der anderen Seite eine gute Entgasung durch die sehr große Vakuum= kammer erzielt wird. Nachteilig ist diese Anordnung deswegen, weil zwei separate Antriebe notwendig sind sowie die Einrichtung einen hohen Raumbedarf hat.By means of such a device, thermally sensitive, powdery materials are processed, on the one hand by the arrangement of the two separate extruders it is ensured that no overheating of the material takes place through excessive shear and on the other hand, good degassing through the very large vacuum = chamber is achieved. This arrangement is disadvantageous because two separate drives and the device are necessary takes up a lot of space.
Die Verarbeitung eines thermoplastischen Kunststoffes, der einer starken Entgasung während des Extrudierprozesses unterworfen werden muß, schafft viele Probleme. Um ein Material ausreichend entgasen zu können, werden große Materialoberflächen benötigt. Da beim Anschluß eines Unterdruckes im Entgasungsbereich eine Schmelze infolge der verdampfenden flüchtigen Bestandteile stark aufschäumt, ist eine gute Entgasung jedoch nur dann realisier-The processing of a thermoplastic that is subject to strong degassing during the extrusion process must creates many problems. In order to be able to sufficiently degas a material, large material surfaces are required. Since when a negative pressure is connected in the degassing area, a melt due to the evaporating volatile constituents is strong foams, good degassing can only be achieved
bar, wenn innerhalb des Extruders viel freies Volumen für den Aufschäumvorgang geschaffen wird.bar if a lot of free volume is created for the foaming process within the extruder.
Die Schaffung eines großen freien Volumens innerhalb eines Doppelschneckenextruders ist insbesondere dann von besonderer Bedeutung, wenn dem zu verarbeitenden thermoplastischen Material Wasser zugegeben wird, welches innerhalb des Extruders über den Siedepunkt erhitzt wird und somit in der Vakuumstufe, in der eine Druckentlastung des Materials durchgeführt wird, als Wasserdampf anfällt und die Schmelze stark aufschäumt. Der Wasserdampf reißt freie Monomeranteile mit sich, wodurch eine ausgezeichnete Entgasung des thermoplastischen Materials durchführbar ist.The creation of a large free volume within a twin screw extruder is of particular importance when the thermoplastic material to be processed Water is added, which is heated within the extruder above the boiling point and thus in the vacuum stage in which the material is depressurized when water vapor is produced and the melt foams strongly. The water vapor removes free monomer fractions with it, whereby excellent degassing of the thermoplastic material can be carried out is.
Wenn man sich also ein derartiges Entgasungsverfahren zunutze machen will, ohne auf die ausgezeichneten Plastifizier- und Homogenisierwirkungen eines Doppelschneckenextruder zu verzichten, ist es unerläßlich, innerhalb eines Doppelschneckenextruders ein sehr großes freies Volumen zu schaffen. Auf der anderen Seite steht dem entgegen, daß die Schnecken eines Doppelschneckenextruders, die zwecks guter Förderleistung und Selbstreinigung im kämmenden Eingriff zueinander stehen, nicht beliebig im Kerndurchmesser reduziert werden können, da dann das Auskämmen des Schneckenkerns durch den Außendurchmesser der Schnekkenstege nicht mehr gewährleistet ist. Somit bereitet die Schaffung von freiem Volumen bei Doppelschneckenextrudern erhebliche Schväerigkeiten.So if you want to make use of such a degassing process without relying on the excellent plasticizing and Dispense with the homogenizing effects of a twin screw extruder, it is essential to create a very large free volume within a twin screw extruder. On the other Side opposes the fact that the screws of a twin screw extruder, for the purpose of good conveying capacity and self-cleaning are in meshing engagement with each other, the core diameter cannot be arbitrarily reduced, since then the combing out of the screw core is no longer guaranteed due to the outer diameter of the screw flights. Thus prepares the creation of free volume in twin-screw extruders is considerable.
Es ist die Aufgabe der Erfindung, einen Doppelechnecken-Entgasungsextruder so auszubilden, daß damit gute Plastifizier- und Homogenisierergebnisse, insbesondere jedoch ausgezeichnete Entgasungsergebnisse erzielt werden können, auch dann, wenn dem Material Wasser als Entgasungshilfe (stripping agent) zugegeben wird.It is the object of the invention to provide a twin-screw vented extruder to be designed in such a way that there are good plasticizing and homogenizing results, but in particular excellent degassing results can be achieved even if water is added to the material as a degassing aid (stripping agent) will.
Die Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen niedergelegteThe task is set out in the claims
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Lehre gelöst.Teaching solved.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Doppelschnecken-Entgasungsextruders sind insbesondere darin zu sehen, daß awei extrem unterschiedliche Verfahrensbedingungen in einer Maschine auf sehr vorteilhafter Weise miteinander vereinigt und durchgeführt werden können.The advantages of the twin-screw vented extruder according to the invention can be seen in particular in the fact that awei extremely different Process conditions are combined with one another and carried out in a very advantageous manner in a machine can.
So benötigt man für die erste Stufe zum Plastifizieren des zu verarbeitenden Materials ein hohes Drehmoment (erreicht man durch großen Kerndurchmesser) und für das Homogenisieren und z.B. Einmischen von Schleppmitteln (stripping agents) hohes Schergefälle (erreicht man durch geringe Schneckengangtiefe gleich großer Kerndurchmesser).A high torque is required for the first stage to plasticize the material to be processed (one achieves due to the large core diameter) and for homogenizing and e.g. mixing in stripping agents Shear gradient (can be achieved with a small screw thread depth of the same size).
In der zweiten Stufe, d.h. im Entgasungs- und Ausstoßteil werden erfindungsgemäß ein ausschließlich großes Volumen (gleich kleiner Kerndurchmesser und größerer Außendurchmesser) und geringes Schergefälle infolge der größeren Schneckengangtiefe realisiert.In the second stage, i.e. in the degassing and ejection part, an exclusively large volume (equal to small core diameter and larger outer diameter) and low shear gradient due to the greater screw thread depth realized.
In vorteilhafter Weise wird zur Volumensvergrößerung zusätzlich eine vergrößerte Steigung der Schneckenstege vorgesehen, d.h., daß der Winkel zwischen einer gedachten vertikalen Linie und den Schneckenstegen in der Entgasungs- und Ausstoßstufe größer ist als in der Plastifizier- und Homogenisierstufe.In an advantageous manner, an increased pitch of the screw flights is additionally provided to increase the volume, i.e. that the angle between an imaginary vertical line and the screw flights in the degassing and ejection stage is greater than in the plasticizing and homogenizing stage.
Es werden somit in der ersten Stufe ausgezeichnete Plastifizier- und Homogenisierwirkungen erzielt. Die Schneckendrehzahl kann für den gewünschten Ausstoß frei gewählt werden, ohne daß auf die zweite Stufe Rücksicht genommen werden muß. Je nach Wahl des Durchmesserverhältnisses kann ausgehend von der ersten Stufe, die im allgemeinen den Abmessungen des Standardextruders entspricht, für die Entgasungs- und Ausstoßstufe max. das dreifache Pördervolumen erzielt werden. Der in diesem Bereich im Vergleich zur Standardmaschine geringe SehneckenkerndurchmesserExcellent plasticizing and homogenizing effects are thus achieved in the first stage. The screw speed can can be freely selected for the desired output without having to consider the second stage. Depending on your choice the diameter ratio can be based on the first stage, which is generally the dimensions of the standard extruder corresponds, for the degassing and ejection stage a maximum of three times the delivery volume can be achieved. The one in this area in the Small tendon core diameter compared to the standard machine
kann akzeptiert werden, da das bereits aufgeschmolzene Material nur noch ein relativ geringes Drehmoment der Schnecke benötigt.can be accepted as the material that has already melted only requires a relatively low screw torque.
Bei Baukastenschnecken, deren Teile auf einem Zuganker bzw. Dorn aufgezogen werden, kann in vorteilhafter Weise der Dorn im Bereich der Entgasungs- und Ausstoßzone auch mit verringertem Durchmesser ausgeführt werden, um die Vergrößerung des Volumens in diesem Bereich durch auf den Dorn aufzuziehende, einen noch geringeren Kerndurchmesser aufweisende Schneckenteile zu begünstigen. In the case of modular screws, the parts of which are pulled onto a tie rod or mandrel, the mandrel in the The area of the degassing and discharge zone can also be designed with a reduced diameter in order to increase the volume in this area by screw parts which are to be drawn onto the mandrel and have an even smaller core diameter.
Die erfindungsgemäße Ausbildung der zweiten Stufe stellt eine ausgezeichnete Entgasung des zu verarbeitenden Materials sicher, weil viel freies Volumen unterhalb der Entgasungsöffnung geschaffen wurde. Durch den stark reduzierten Kerndurchmesser, bei gleichzeitiger Erweiterung des Innendurchmessers des Zylinders in der Entgasungsstufe, entsteht,ein großes Fördervolumen und damit auch ein großes freies Volumen.The inventive design of the second stage ensures excellent degassing of the material to be processed, because a lot of free volume has been created below the degassing opening. Due to the greatly reduced core diameter, at simultaneous expansion of the inside diameter of the cylinder in the degassing stage, a large delivery volume and thus also a large free volume.
Durch diese Maßnahme wird die Förderleistung stark erhöht, so daß auch bei starkem Aufschäumen einer Schmelze verhindert werden kann, daß sich die Gänge im Entgasungsbereich komplett füllen. By this measure, the delivery rate is greatly increased, so that a melt can be prevented from foaming even when there is strong foaming can that the passages in the degassing area fill completely.
Weiterhin wird durch die Schaffung von viel freiem Volumen sichergestellt, daß kein Material in die Entgasungsöffnung hochsteigen und den Entgasungsvorgang stören kann. Auch wird eine äußerst schonende Materialbehandlung durch eine derartige Ausbildung der zweiten Stufe erreicht, weil wenig Scherung des Materials stattfindet und somit keine ungewollte Temperaturerhöhung eintreten kann.Furthermore, the creation of a lot of free volume ensures that that no material can rise into the degassing opening and interfere with the degassing process. Also becomes a Extremely gentle material treatment achieved by such a design of the second stage, because the material is sheared little takes place and thus no unwanted temperature increase can occur.
Der Erfindungsgegenstand ist in der Zeichnung durch ein Ausführungsbeispiel schematisch dargestellt und zwar zeigt:The subject of the invention is shown in the drawing by means of an exemplary embodiment shown schematically and that shows:
Fig. 1 eine Draufischt auf einen Doppelschnecken-Entgasungsextruder. Fig. 1 is a plan view of a twin-screw vented extruder.
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Fig. 2 einen Schnitt gemäß Linie H-II in Fig. 1.FIG. 2 shows a section along line H-II in FIG. 1.
Fig. 3 einen Querschnitt gemäß Linie IH-III in Fig. 1.FIG. 3 shows a cross section along line IH-III in FIG. 1.
Der Doppelschnecken-Entgasungsextruder besteht aus mehreren Gehäuseabschnitten 1 bis 5. In dem Gehäuse befinden sich zwei mit- | einander kämmende Schnecken 6 und 7. Der Doppelschnecken-Entga- | sungsextruder setzt sich aus der Stufe 8, der Plastifizier- und ';, Homogenisierstufe und der Stufe 9» der Entgasungs- und Ausstoßstufe zusammen. An den einzelnen Gehäuseabschnitten 1 bis 5 sind jeweils an den Enden Flansche ausgebildet, um die einzelnen Abschnitte miteinander verschrauben zu können.The twin screw vented extruder consists of several housing sections 1 to 5. In the housing there are two with- | intermeshing screws 6 and 7. The twin screw discharge | sung extruder consists of stage 8, the plasticizing and ';, Homogenization stage and stage 9 »the degassing and ejection stage together. On the individual housing sections 1 to 5 are Flanges formed in each case at the ends in order to be able to screw the individual sections together.
In dem Gehäuseabschnitt 1 befindet sich die Einfüllöffnung 10 : und an dem Gehäuseabschnitt 4 die Entgasungsöffnung 11. Zwischen den Stufen 8 und 9 befinden sich an der Innenseite der Zylinder ein im Querschnitt etwa trapezförmig ausgebildetet Ring 12.In the housing section 1, the filling opening 10 is: and the housing portion 4, the vent opening 11. Between the stages 8 and 9 are located on the inside of the cylinder, a ausgebildetet approximately trapezoidal in cross section ring 12th
Die kämmenden Doppelschnecken 6 und 7 bestehen aus einzelnen, auf Dornen bzw. Zugankern 13 und 14 aufgezogenen Schneckenteilen. Die einzelnen Schneckenteile sind mittels Paßfedern 15 und 16 gegen Verdrehung gesichert. Neben der Einfüllöffnung 10 be- ;' finden sich zwei Schneckenteile 17 mit einem Rückfördergewinde, ! um zu vermeiden, daß thermoplastisches Material in die nicht gezeigte Antriebseinheit eindringt. Unterhalb der Einfüllöffnung 10 befinden sich eingängige Schneckenteile 18 mit schmalen Ste- ;. gen 19, wodurch ein großes Einzugsvolumen in diesem Bereich ge- .·.: schaffen wird. An die Schneckenteile 18 schließen sich ebenfalls eingängige Schneckenteile 20 an, die breitere Stege aufweisen und somit einen Druckaufbau ermöglichen. An Tei 20 schließt sich ein Teil 21 an, welches wiederum in Förderricht-ang das Material zu Knetscheiben 22 weitergibt. Die Knetscheiben 22 haben insbesondere die Aufgabe, eine ausstreichende Funktion zu ermöglichen, d.h., das zu homogenisierende Material wird zwischen den Rücken der Knetscheiben und der Zylinderinnenwand zu einer dünnen Schicht ausgestrichen. - : The intermeshing twin screws 6 and 7 consist of individual screw parts drawn onto mandrels or tie rods 13 and 14. The individual screw parts are secured against rotation by means of parallel keys 15 and 16. In addition to the filling opening 10, ' there are two screw parts 17 with a return thread ,! in order to avoid that thermoplastic material penetrates the drive unit, not shown. Underneath the filling opening 10 there are catchy screw parts 18 with narrow threads. gen 19, which creates a large collection volume in this area. The screw parts 18 are also followed by catchy screw parts 20 which have wider webs and thus enable pressure to be built up. A part 21 adjoins part 20, which in turn passes the material on to kneading disks 22 in the conveying direction. The kneading disks 22 have the particular task of enabling a spreading function, ie the material to be homogenized is spread out to form a thin layer between the backs of the kneading disks and the inner wall of the cylinder. - :
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Die !Teile 23 üben überwiegend eine Förderfunktion aus, während die Zahnscheiben 24- eine Mischfunktion haben. Unter Zahnscheiben sind ringförmig ausgebildete Scheiben mit außen halbkreisförmig ausgefrästen Nuten zu verstehen.The parts 23 predominantly exercise a support function while the toothed disks 24 have a mixing function. Toothed disks are to be understood as ring-shaped disks with grooves milled out in a semicircle on the outside.
Das Übergangsstück 25 ist konusförmig ausgebildet und ohne jede Profilierung. The transition piece 25 is conical and without any profiling.
In der Entgasungs- und Ausstoßzone 9 sind unter der Entgasungsöffnung 11 mehrgängige Schneckenteile 26 mit Stegen 27 angeordnet. Ausgehend vom Übergangsring 25 reduziert sich der Kerndurchmesser K in der Plastifizier- und Homogenisierstufe auf den Kerndurchmesser k in der Entgasungs- und Ausstoßstufe.In the degassing and discharge zone 9, multi-flight screw parts 26 with webs 27 are arranged under the degassing opening 11. Starting from the transition ring 25, the core diameter is reduced K in the plasticizing and homogenizing stage to the core diameter k in the degassing and ejecting stage.
Gleichzeitig erweitert sich der Zylinderinnendurchmesser von d in der Plastifizier- und Homogenisierstufe auf D in der Entgasungs- und Ausstoßstufe.At the same time, the inside diameter of the cylinder expands from d in the plasticizing and homogenizing stage to D in the degassing and output level.
Durch die vorerwähnten Maßnahmen wird in der Entgasungs- und Ausstoßstufe das freie Volumen um etwa das 1,5- "bis 2,5-fache vergrößert.As a result of the aforementioned measures, the free volume in the degassing and ejection stage is about 1.5 "to 2.5 times enlarged.
In Fig. 2 wird die Gangtiefe in der Plastifizier- und Homogenisierstufe mit 28 bezeichnet und mit 29 die Gangtiefe (Fig. 3) in der Entgasungs- und Ausstoßstufe 9·In Fig. 2, the flight depth in the plasticizing and homogenizing stage with 28 and with 29 the thread depth (Fig. 3) in the degassing and ejection stage 9 ·
An die mehrgängigen Teile 26 schließen sich die eingängigen Teile 30, die Zahnscheiben 31, die eingängigen Teile 32 sowie die Teile 33 mit breiten Stegen an. Von hier aus gelangt das Material in ein nicht gezeigtes Spritzwerkzeug, beispielsweise einem Profilkopf für die Herstellung eines Fensterrahmenprofils. The multi-thread parts 26 are followed by the catchy parts 30, the toothed washers 31, the catchy parts 32 and the Parts 33 with wide ridges. From here the material arrives in an injection mold (not shown), for example a profile head for the production of a window frame profile.
In einem praktischen Beispiel wurden ABS-Pulver in die Einspeiseöffnung 10 eingegeben und auf 260 C erhitzt. Gleichzeitig mit dem ABS-Pulver wurde 1 - 2 % Wasser in die EinfüllöffnungIn a practical example, ABS powders were put into the feed opening 10 entered and heated to 260 C. At the same time as the ABS powder, 1 - 2% water was put into the filling opening
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10 gegeben, welches in der Plastifizier- und Homogenisierstufe auf über den Siedepunkt erhitzt wurde. Nachdem das Material de Zahnscheiben 24- passiert hat und in die Entgasungs- und Ausstoßstufe gefördert worden ist, erfolgt eine totale Druckentlastung auf 10 - 50 mbar -absolut in dem mehrgängigen Teil 26 unter der Entgasungsöffnung 11. Durch diese Druckentlastung schäumt das Material stark auf, die Blasen reißen auf und der Wasserdampf reißt die in der Schmelze befindlichen Monomere, Acrynitrag, Styrol usw., mit.10 given, which was heated to above the boiling point in the plasticizing and homogenizing stage. After the material de Toothed washers 24- has passed and has been promoted to the degassing and exhaust stage, there is a total pressure relief to 10 - 50 mbar -absolute in the multi-thread part 26 under the Degassing opening 11. This pressure relief causes the material to foam up, the bubbles tear open and the water vapor tears the monomers in the melt, acrylic acrylic, styrene etc., with.
Bei einem Vergleichsversuch mit einem Doppelschneckenextruder mit gleichbleibendem Kern- und Außendurchmesser der Schnecke und des Gehäuses sowohl in der Plastifizier- und Homogenisierstufe als auch in der Entgasungs- und Ausstoßstufe mit 90 mm Schneckendurchmesser wurde ein Ausstoß von 800 kg/h erreicht, jedoch konnte der Druck nicht unter 300 mbar absolut abgesenkt werden, ohne daß die Schneckengänge komplett gefüllt waren. Bei gleichbleibender max. Drehzahl mußte deshalb der Ausstoß auf 500 kg/h abgesenkt werden, damit der für eine gute Entgasung notwendige absolute Druck von 20 mbar eingestellt werden konnte, ohne daß die Gänge überfüllt waren.In a comparative experiment with a twin screw extruder with the same core and outer screw diameter and the housing both in the plasticizing and homogenizing stage and in the degassing and ejection stage with 90 mm With the screw diameter, an output of 800 kg / h was achieved, but the pressure could not be reduced below 300 mbar absolute without the screw threads being completely filled. The output therefore had to open while the maximum speed remained the same 500 kg / h can be reduced so that the absolute pressure of 20 mbar necessary for good degassing could be set, without the corridors being overcrowded.
Mit einer erfindungsgemäßen Ausführung des Doppelschnecken-Entgasungsextruders mit einem Schneckendurchmesser von 90 mm in der Plastifizier- und Homogenisierstufe und einem Schneckendurchmesser von 97 mm und einem Kerndurchmesser von 65 mm in der Entgasungs- und Ausstoßstufe, konnte bei gleicher Drehzahl eine Ausstoßleistung von 800 kg/h,bei einem Druck von 20 mbar absolut, gefahren werden, wobei trotz der hohen Leistung eine ausgezeichnete Entgasung erzielt wurde.With an embodiment of the twin-screw vented extruder according to the invention with a screw diameter of 90 mm in the plasticizing and homogenizing stage and a screw diameter of 97 mm and a core diameter of 65 mm in the degassing and ejection stage, could achieve an output of 800 kg / h at the same speed, at a pressure of 20 mbar absolute, with excellent degassing achieved despite the high performance.
Es ergeben sich für die Steigerung der Ausstoßleistungen von 500 auf 800 kg/h für die Maschine nur geringe Mehrkosten für die in diesem Bereich vergrößerten Schneckenteile.The increase in output from 500 to 800 kg / h for the machine results in only minor additional costs the screw parts enlarged in this area.
ZUSAMMENFASSUNGSUMMARY
Die Vorteile eines Doppelschneckenextruders, insbesondere die gute Plastifizier- und Homogenisierwirkung sollen erhalten "bleiben, bei gleichzeitiger überdurchschnittlich guter Entgasungsleistung des Extruders. Erreicht wird dieses Ziel durch die Aufteilung des Doppelschneckenextruders in zwei Stufen a) die Plastifizier- und Homogenisierstufe mit hohem Schneckendrehmoment und b) der Entgasungs- und Ausstoßstufe, in der ein großes freies Entgasungsvolumen verwirklicht wird· durch eine Reduzierung des Schneckenkerns, durch eine Erweiterung des Schneckengehäuses und durch eine Anpassung der Schneckendurchmesser an die jeweiligen Gehäusedurchmesser in der Entgasungs- und Ausstoßstufe.The advantages of a twin screw extruder, in particular the good plasticizing and homogenizing effect, should be retained ", with simultaneously above-average degassing performance of the extruder. This goal is achieved through the division of the twin screw extruder in two stages a) the plasticizing and homogenizing stage with high screw torque and b) the degassing and exhaust stage, in which a large free Degassing volume is achieved · by reducing the screw core, by expanding the screw housing and by adapting the screw diameter to the respective housing diameter in the degassing and ejection stage.
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DE19808019031 Expired DE8019031U1 (en) | 1980-07-16 | 1980-07-16 | DOUBLE SCREW DEGASSING EXTRUDERS FOR DEGASSING THERMOPLASTIC MATERIALS OR THE LIKE |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE19638994A1 (en) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Buehler Ag | Device for homogenizing, mixing and / or granulating chemical substances |
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1980
- 1980-07-16 DE DE19808019031 patent/DE8019031U1/en not_active Expired
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