DE765651C

DE765651C - Process for the production of sulfonic acid salts

Info

Publication number: DE765651C
Application number: DEI66234D
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Brude; Gustav Achilles Dr Krajewski
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-01-04
Filing date: 1940-01-04
Publication date: 1954-06-28

Description

Verfahren zur Herstellung von sulfonsauren Salzen Es wurde gefunden, daB man Salze organischer Sulfonsäuren erhält, wenn man Halogenide solcher Sulfonsäuren in Gegenwart eines Alkohols mit basisch wirkenden Metallverbindungen oder Metallsalzen flüchtiger Säuren unter AusschluB wesentlicher Mengen Wasser in der Wärme umsetzt. Dabei wird trotz der Gegenwart des basisch wirkenden Stoffs das Halogen nicht an diesen gebunden, sondern von dem Alkylrest des Alkohols unter Bildung von Alkylchlorid aufgenommen. Das entstehende Erzeugnis ist folglich weitgehend oder völlig frei von anorganischen Halogensalzen.Process for the production of sulfonic acid salts It has been found that salts of organic sulfonic acids are obtained when halides of such sulfonic acids are used in the presence of an alcohol with basic metal compounds or metal salts volatile acids with the exclusion of substantial amounts of water in the heat. Despite the presence of the basic substance, the halogen is not activated bound to these, but from the alkyl radical of the alcohol to form alkyl chloride recorded. The resulting product is therefore largely or completely free of inorganic halogen salts.

Als Ausgangsstoffe kann man beliebige Sulfonsäurehalogenide anwenden. Beispielsweise seien die bei der Einwirkung von Halogen und Schwefeldioxyd auf gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe erhältlichen Sulfohalogenide genannt. Man kann sie gewinnen, indem man aus der Hydrierung der Oxyde des Kohlenstoffs stammende und nötigenfalls durch eine hydrierende Nachbehandlung in gesättigte Kohlenwasserstoffe übergeführte Kohlenwasserstoffgemische, gewünschtenfalls in Gegenwart von Überträgern, etwa anorganischen Halogeniden, oder unter Bestrahlung mit kurzwelligem Licht mit Schwefeldioxyd und Halogen behandelt. Von Metallverbindungen der genannten Art seien insbesondere die Oxyde, Hydroxyde . oder Carbonate der Leichtmetalle erwähnt, vorzugsweise der Alkali- und Erdalkalimetaile. 11an verwendet sie am besten in trockener Form und fein gemahlen. Auch Gemische der Metallverbindungen können angewandt werden. Als Alkohole dienen zweckmäßigerweise flüssige niedrigmolekulare Alkohole, z. B. Methylalkohol oder Äthylalkohol. In manchen Fällen kann man auch Alkohole anwenden, die 3 oder 4. oder auch mehr, z. B. 6 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten. Man kann sie auch im Gemisch anwenden.Any sulfonic acid halides can be used as starting materials. For example, let the action of halogen and sulfur dioxide on saturated aliphatic hydrocarbons available called sulfohalides. You can obtain by deriving from the hydrogenation of the oxides of carbon and if necessary by a hydrogenating aftertreatment into saturated hydrocarbons transferred hydrocarbon mixtures, if desired in the presence of carriers, such as inorganic halides, or under irradiation with short-wave light with Sulfur dioxide and halogen treated. Metal compounds of the type mentioned are especially the oxides, hydroxides. or carbonates of the light metals mentioned, preferably the Alkali and alkaline earth details. 11an is best used in dry form and finely ground. Mixtures of the metal compounds can also be used. as Alcohols are expediently liquid low molecular weight alcohols such. B. methyl alcohol or ethyl alcohol. In some cases you can also use alcohols that are 3 or 4. or more, e.g. B. contain 6 to 8 carbon atoms. You can also use them in Apply mixture.

Die Umsetzungsteilnehmer benutzt man vorteilhaft in etwa den berechneten Mengen, doch kann man auch den einen oder anderen davon in einem gewissen Überschuß einwirken lassen. Wenn das verwendete Sulfonsäurehalogenid von seiner Herstellung her noch mehr oder weniger große Mengen des dabei angewandten Kohlenwasserstoffs enthält, gibt man den Alkohol am besten in einem Überschuß zu, denn nach der Umsetzung bewirkt der nicht verbrauchte Teil des Alkohols eine Trennung des entstandenen Umsetzungsgemischs in zwei Schichten, wovon die eine aus einer Lösung des gewünschten sulfonsauren Salzes in dem Alkohol besteht und die andere aus dem in dem Sulfochlorid vorhanden gewesenen Kohlenwasserstoff.It is advantageous to use the participants in the implementation roughly the ones calculated Quantities, but one can also use one or the other of them in a certain excess let absorb. If the sulfonic acid halide used from its manufacture more or less large amounts of the hydrocarbon used contains, it is best to add the alcohol in excess, because after the reaction the unused part of the alcohol causes the resulting reaction mixture to separate in two layers, one of which consists of a solution of the desired sulfonic acid One salt in the alcohol and the other one in the sulfochloride been hydrocarbon.

Man erhitzt das Ausgangsgemisch z. B. bis zum Siedepunkt des Alkohols oder auch in einem geschlossenen Gefäß auf höhere Temperaturen. Das dabei sich bildende Alky 1-chlorid läßt man entweichen. -Man kann es auch in geeigneter @@'eise gewinnen. Bei der Anwendung von Carbonaten entsteht gleichzeitig Kohlendioxyd, das sich dem Alkylchlorid beimischt. Entsprechend entsteht aus Sulfiden Schwefelwasserstoff usw. Ein etwa angewandter L'berschuß von Alkohol wird, wenn man von einem von Kohlenwasserstoff freien Sulfohalogenid ausgegangen ist, nach der Umsetzung abgedampft. Dann läßt man das Umsetzungserzeugnis abkühlen. VA'enn man von einem kohlenwasserstoffhaltigen Sulfohalogenid ausgegangen ist, läßt man das gesamte Gemisch abkühlen, ohne den Alkohol abzudampfen, da er die obenerwähnte Trennung in Schichten ermöglicht. Das entstandene Alky lchlorid kann auch in bekannter Weise wieder in den Alkohol umgewandelt werden, den man erneut für die Umsetzung verwenden kann.The starting mixture is heated, for. B. up to the boiling point of alcohol or in a closed vessel at higher temperatures. That which is formed in the process Alky 1 chloride is allowed to escape. -You can also win it in a suitable way. When using carbonates, carbon dioxide is generated at the same time, which is Mixed with alkyl chloride. Correspondingly, sulphides produce hydrogen sulphide, etc. An excess of alcohol is used if one of hydrocarbons is used has run out of free sulfohalide, evaporated after the reaction. Then lets one cools the reaction product. VA'enn you come from a hydrocarbon-containing Sulphohalide is run out, the entire mixture is allowed to cool without the To evaporate alcohol, as it enables the above-mentioned separation in layers. That The resulting alkyl chloride can also be converted back into the alcohol in a known manner that can be used again for the implementation.

Die erhaltenen sulfonsauren Salze besitzen eine ausgezeichnete Schaum-, Wasch- und Netzwirkung und können daher überall da angewandt werden, -%vo diese Eigenschaften erwünscht sind. Beispielsweise können sie mit den üblichen Zusätzen zu Waschmitteln verarbeitet und geformt werden.The sulfonic acid salts obtained have an excellent foam, Washing and wetting effect and can therefore be used anywhere, -% of them Properties are desired. For example, they can with the usual additives processed and shaped into detergents.

Es ist bekannt, bei der Verseifung von Sulfochloriden wasserlösliche organische Mittel, z. B. niedrigmolekulare aliphatische Alkohole, zuzusetzen. Hierbei wirkt das organische Mittel als Lösungsvermittler, indem es die Berührung zwischen dem Sulfochlorid und dem aus wäßrigem Alkali bestehenden Verseifungsmittel fördert. Bei dem vorliegenden Verfahren findet im Gegensatz dazu infolge des Ausschlusses wesentlicher Mengen Wasser eine Umsetzung zwischen dem Sulfohalogenid und dem Alkohol unter Bildung von Alkvlhalogenid statt. Dieses Alkylhalogenid kann für sich gewonnen werden. Außerdem entsteht das organische Sulfonat frei von Beimengungen anorganischer Salze, was für viele Verarbeitungszwecke der Sulfonate von großer Bedeutung ist.It is known to be water-soluble in the saponification of sulfochlorides organic agents, e.g. B. low molecular weight aliphatic alcohols to be added. Here The organic agent acts as a solubilizer by making the contact between promotes the sulfochloride and the aqueous alkali saponifying agent. In the present proceedings, in contrast, takes place as a result of the exclusion Substantial amounts of water cause a reaction between the sulfohalide and the alcohol with the formation of alkylene halide. This alkyl halide can be obtained for itself will. In addition, the organic sulfonate is free of any inorganic admixtures Salts, which is of great importance for many sulfonate processing purposes.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein Gemisch aus i65 Teilen eines Sulfonsäurechlorids, das durch Behandeln eines durch Hydrierung von Kohlenoxyd bei gewöhnlichem Druck erhaltenen, zwischen 210 und 270° siedenden Kohlenwasserstoffs (d=0,768 bei 2o°) bei gewöhnlicher Temperatur unter Bestrahlung durch kurzwelliges Licht mit Chlor und Schwefeldioxyd hergestellt wurde und das noch etwa 2001o des Ausgangskohlenwasserstoffs enthält (entsprechend 132 Teilen Sulfochlorid), r28 Teilen ':Methylalkohol und 21 Teilen trockenem, gemahlenem Magnesiumoxyd erwärmt man etwa i Stunde lang in einem Druckgefäß unter kräftigem Rühren auf etwa ioov und führt fortlaufend das entstehende Methylchlorid durch etwa 8o° heiße, etwa 50prozentige Natronlauge. Dabei wird das entstehende Methylchlorid unter Bildung von Natriumchlorid zu Methylalkohol verseift: dieser destilliert fortlaufend ab. Nach der Umsetzung läßt man das Gemisch abkühlen und absitzen. Es bilden sich zwei Schichten, deren obere aus etwa 33 Teilen Kohlenwasserstoff und deren untere aus 207 Teilen einer Lösung des entstandenen Magnesiumsalzes der entsprechenden Sulfonsäure in Methvlalkohol besteht. Man führt die Lösung über einen Walzentrockner und erhält ioo Teile des farblosen :@lagnesiumsalzes in Form von Schuppen. Der Methylalkohol wird dabei wiedergewonnen.The parts given in the examples below are parts by weight. EXAMPLE i A mixture of 165 parts of a sulfonic acid chloride obtained by treating a hydrocarbon obtained by hydrogenation of carbon oxide at ordinary pressure and boiling between 210 and 270 ° (d = 0.768 at 20 °) at ordinary temperature under irradiation with short-wave light with chlorine and sulfur dioxide and which still contains about 20000 of the starting hydrocarbon (corresponding to 132 parts of sulfochloride), 28 parts: methyl alcohol and 21 parts of dry, ground magnesium oxide are heated for about an hour in a pressure vessel with vigorous stirring and the resulting methyl chloride is continuously added by about 80 ° hot, about 50% caustic soda. The resulting methyl chloride is saponified to methyl alcohol with the formation of sodium chloride: this is continuously distilled off. After the reaction, the mixture is allowed to cool and settle. Two layers are formed, the upper of which consists of about 33 parts of hydrocarbon and the lower of 207 parts of a solution of the resulting magnesium salt of the corresponding sulfonic acid in methyl alcohol. The solution is passed through a drum dryer and 100 parts of the colorless magnesium salt are obtained in the form of flakes. The methyl alcohol is recovered in the process.

Beispiel e In einen mit Rückflußkühler und Rührwerk versehenen Behälter füllt man 355 Teile Methylalkohol, worin 23,4 Teile feingemahlenes Calciumhydroxvd aufgeschlämmt sind. Man erwärmt die Mischung unter Rückfluß bis zum Sieden des Alkohols und läßt im Laufe von etwa i Stunde 98,3 Teile Benzolsulfochloridgleichmäßigzufließen. Dashierbei entstehende Methylchlorid destilliert ab und wird als solches gewonnen. Nach Beendigung der Umsetzung läßt man abkühlen, filtriert vom ungelösten Rückstand ab und destilliert darauf den überschüssigen Methylalkohol ab.Example e In a container equipped with a reflux condenser and stirrer one fills 355 parts of methyl alcohol, in which 23.4 parts of finely ground calcium hydroxide are slurried. The mixture is heated under reflux to the boiling point of the alcohol and lets im 98.3 parts of benzenesulfonyl chloride flow evenly over the course of about 1 hour. The resulting methyl chloride is distilled off and is obtained as such. After the reaction has ended, the mixture is allowed to cool and the undissolved residue is filtered off and then distilled off the excess methyl alcohol.

Der erhaltene dickflüssige Rückstand wird unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält das Calciumsalz der Benzolsulfonsäure in einer Ausbeute von 98 6/o als feines, weißes Pulver.The viscous residue obtained is reduced under reduced pressure dried. The calcium salt of benzenesulfonic acid is obtained in a yield of 98 6 / o as a fine, white powder.

Beispiel 3 In das im Beispiele beschriebene Gefäß füllt man 168 Teile Isopropylalkohol ein, worin 75 Teile trockenes Bariumcarbonat aufgeschlämmt sind. Nachdem man diese Mischung unter Rückfluß auf etwa 8o° erwärmt hat, läßt man unter kräftigem Rühren 99,7 Teile Propanmonosulfochlorid im Laufe von etwa 3 Stunden; hinzufließen. Das sich bei der Umsetzung bildende Isopropylchlorid und das entstehende Kohlendioxyd führt man laufend aus dem Rührbehälter ab. Aus dem Gemisch der Dämpfe wird das Isopropylchlorid durch Kühlen gewonnen. Nach der Umsetzung wird der überschüssige Isopropylalkohol abdestilliert und das Umsetzungserzeugnis bei gewöhnlichem Druck bis fast zur Trockne eingeengt. Die Ausbeute beträgt annähernd iooo/o. Das so erhaltene Salz ist ein schwachgelb gefärbtes Pulver: Beispiel q.Example 3 168 parts are filled into the vessel described in the example Isopropyl alcohol in which 75 parts of dry barium carbonate are slurried. After this mixture has been heated to about 80 ° under reflux, it is left underneath vigorous stirring, 99.7 parts of propane monosulfonyl chloride for about 3 hours; to flow in. The isopropyl chloride formed during the reaction and the resulting Carbon dioxide is continuously removed from the stirred tank. From the mixture of vapors the isopropyl chloride is obtained by cooling. After the implementation becomes the excess Isopropyl alcohol distilled off and the reaction product at ordinary pressure concentrated almost to dryness. The yield is approximately 100%. The thus obtained Salt is a pale yellow colored powder: Example q.

Eine Mischung von: i7oTeilen Äthylalkohol und ioo Teilen Toluolsulfonsäurechlorid erhitzt man bis zum Sieden des Alkohols unter Rückfluß und kräftigem Rühren. Dann trägt man im Laufe von etwa 15 Minuten 47 Teile feingepulvertes, wasserfreies Natriumsulfid ein. Dabei entstehen Schwefelwasserstoffe und Äthylchlorid, die laufend aus dem Umsetzungsgefäß entweichen. Man leitet diese Stoffe durch ein auf etwa o° gekühltes Gefäß, in dem das Äthylchlorid verdichtet wird, während der Schwefelwasserstoff abgeführt und in 5oprozentige Natronlauge eingeleitet wird. Das Äthylchlorid kann man als solches verwerten oder in bekannter Weise in Äthylalkohol zurückverwandeln, indem man es z. B. in einem Rieselturm im Gegenstrom mit 9o° heißer 4oprozentiger Natronlauge verseift. Der dabei entstehende Äthylalkohol wird durch Kondensation laufend gewonnen.A mixture of: i7o parts of ethyl alcohol and 100 parts of toluenesulphonic acid chloride is heated under reflux and vigorously stirring until the alcohol has boiled. Then 47 parts of finely powdered, anhydrous sodium sulfide are introduced in the course of about 15 minutes. Hydrogen sulphides and ethyl chloride are formed, which continuously escape from the reaction vessel. These substances are passed through a vessel cooled to about 0 ° in which the ethyl chloride is compressed while the hydrogen sulfide is removed and introduced into 5% sodium hydroxide solution. The ethyl chloride can be used as such or converted back into ethyl alcohol in a known manner by z. B. saponified in a trickle tower in countercurrent with 90 ° hot 4% sodium hydroxide solution. The resulting ethyl alcohol is continuously obtained through condensation.

Man läßt dann die heiße Lösung abkühlen und filtriert von einem etwaigen Rückstand ab. Der überschüssige Alkohol wird nun abdestilliert und der dickflüssige Rückstand bei 8o° unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Man erhält das Natriumsalz der Toluolsulfonsäure als gelbliches Pulver.The hot solution is then allowed to cool and filtered from any Residue. The excess alcohol is now distilled off and the thick one The residue was evaporated to dryness at 80 ° under reduced pressure. You get that Sodium salt of toluenesulfonic acid as a yellowish powder.

Beispiel 17i Teile nach dem Patent 750330 gewonnenen Sulfonsäurechlorids, das noch 2o °/o neutrale Kohlenwasserstofföle enthält, versetzt man mit einer Aufschlämmung von 25 Teilen feingepulvertem Zinkoxyd in 1 36 Teilen Methylalkohol. Dieses Gemisch wird ungefähr 2 Stunden lang unter Rückfluß bis auf den Siedepunkt des Methylalkohols erhitzt und gerührt, wobei das entstehende Methylchlorid fortlaufend abdestilliert. Es wird als solches gewonnen. Nach derUmsetzung läßt man abkühlen und schleudert die Lösung ab. Hierbei trennt sich das Neutralöl als obere Schicht von der Zinksulfonatlösung, die bei etwa 6o'° unter vermindertem Druck vorsichtig eingeengt wird; der Alkohol wird hierbei wiedergewonnen. Das erhaltene Zinksalz ist eine gelblichbraune Masse, die als Salben- oder Seifengrundlage dienen kann.EXAMPLE 17i parts of sulfonic acid chloride obtained according to patent 750330 , which still contains 20% neutral hydrocarbon oils, are mixed with a slurry of 25 parts of finely powdered zinc oxide in 1 36 parts of methyl alcohol. This mixture is refluxed for about 2 hours to the boiling point of the methyl alcohol and stirred, the resulting methyl chloride continuously distilling off. It is won as such. After the reaction, the mixture is allowed to cool and the solution is centrifuged off. Here, the neutral oil separates as the upper layer from the zinc sulfonate solution, which is carefully concentrated at about 60 ° under reduced pressure; the alcohol is recovered. The zinc salt obtained is a yellowish-brown mass that can be used as an ointment or soap base.

Ersetzt man das Zinkoxyd durch eine feingepulverte, trockene Mischung von i i Teilen Magnesiumoxyd und 2,8 Teilen Natriumhydroxyd, so erhält man nach etwa einstündigem Kochen unter Rückfluß und kräftigem Rühren ein Umsetzungsgemisch, das man abkühlen läßt und dann abschleudert. Dabei scheidet sich wieder das Neutralöl als obere Schicht von der Magnesium-Natriumsulfonat-Lösung ab. Diese wird unter Rückgewinnung des Methanols über einen Walzentrockner geführt, wobei man in einer Ausbeute von etwa 97 % das - Magnesium-Natriumsulfonat als trockenes, weißes Pulver erhält. Seine wäßrige Lösung besitzt hervorragende Netz-, Wasch- und Schaumwirkung.Replace the zinc oxide with a finely powdered, dry mixture i i parts of magnesium oxide and 2.8 parts of sodium hydroxide are obtained after boil under reflux for about one hour and stir vigorously a reaction mixture, that is allowed to cool and then spun off. This separates the neutral oil again as the upper layer from the magnesium sodium sulfonate solution. This is under Recovery of the methanol passed through a drum dryer, being in a Yield of about 97% of the magnesium sodium sulfonate as a dry, white powder receives. Its aqueous solution has excellent wetting, washing and foaming properties.

Beispiel 6 Zu 62o Teilen eines durch Behandeln eines aus der Hydrierung von Kohlenoxyd stammenden Kohlenwasserstoffgemisches mit Schwefeldioxyd und Chlor hergestellten und durch Ausziehen mit Müssigem Schwefeldioxyd von unveränderten Kohlenwasserstoffen weitgehend befreiten Sulfonsäurechlorids gibt man eine Aufschlämmung von 81 Teilen trockenem, pulverförmigem Zinkoxyd in 137 Teilen Glykol. Man erhitzt die Mischung zuerst bei gewöhnlichem Druck unter Rühren ungefähr 8 Stunden lang auf 9o°. Während dieser Zeit geht etwa die Hälfte des zugesetzten Glykols in Halogenverbindungen über, von denen das entstehende Äthylenchlorid fortlaufend aus dem Umsetzungsgefäß abdestilliert.Example 6 To 62o parts of one by treating one from hydrogenation Hydrocarbons derived from carbon monoxide with sulfur dioxide and chlorine produced and unaltered by extracting with idle sulfur dioxide Sulphonic acid chloride, which has largely been freed from hydrocarbons, is added to a slurry of 81 parts of dry, powdery zinc oxide in 137 parts of glycol. One heats up the mixture first at ordinary pressure with stirring for about 8 hours to 9o °. During this time about half of the added glycol is converted into halogen compounds over, of which the resulting ethylene chloride continuously from the reaction vessel distilled off.

Nach der Umsetzung erhitzt man die Mischung unter Erniedrigung des Druckes auf 15 mm zum Sieden. Dabei geht anfangs etwa gebildetes Glykolchlorhydrin und später das nicht umgesetzte Glykol über. Man erhält nach dem Trocknen in 98prozentiger Ausbeute ein in Wasser lösliches, gut schäumendes Zinksulfonat.After the reaction, the mixture is heated while lowering the Pressure on 15 mm for boiling. At the beginning there is something educated Glycol chlorohydrin and later the unreacted glycol. After the Drying a water-soluble, readily foaming zinc sulfonate in a 98 percent yield.

Beispiel? Eine Mischung aus io4Teilen des im Beispiel 6 angewandten Sulfonsäurechlorids, 135 Teilen Wasserglaslösung (27 01o Si 0... und 7 % Na, O) und 50o Teilen Methylalkohol erhitzt man bei gewöhnlichem Druck 9 Stunden lang unter Rühren und Rückfluß. Man läßt dann erkalten, trennt die ausgefallene Kieselsäure durch Abschleudern von der flüssigen Mischung und destilliert den überschüssigen Methylalkohol ab. Nach dem Trocknen erhält man ein tatriumsulfonat von sandiger Beschaffenheit in einer Ausbeute von 85 010.Example? A mixture of io4 parts of that used in example 6 Sulphonic acid chloride, 135 parts of water glass solution (27 01o Si 0 ... and 7% Na, O) and 50o parts of methyl alcohol are heated under normal pressure for 9 hours Stir and reflux. It is then allowed to cool and the precipitated silica is separated by spinning off the liquid mixture and distilling the excess Methyl alcohol. After drying, a sandy sodium sulfonate is obtained Texture in a yield of 85,010.

Verwendet man statt der 50o Teile 'Methylalkohol 90o Teile Allvlalkohol, so wird das Chlor des Sulfonsäurechlorids statt als Methylchlorid als Allvlchlorid gebunden und entweicht in dieser Form aus dem Umsetzungsgefäß.If, instead of the 50o parts methyl alcohol, 90o parts all-alcohol are used, so the chlorine of the sulfonic acid chloride is used as an all-chlorine instead of methyl chloride bound and escapes in this form from the reaction vessel.

Beispiel 8 Ein Gemisch aus 97 Teilen eines nach Beispiel i verarbeiteten Sulfonsäurechlorids, das noch etwa 8 0/a Kohlenwasserstofe enthält, und einer Aufschlämmung vorn 17 Teilen Magnesiumcarbonat in 186 Teilen einer Mischung gleicher Teile von Methyl- und Äthylalkohol wird unter Rühren am Rückflußkühler 15 Stunden lang auf ungefähr 8o- erhitzt. Hierbei entweicht ein Gemisch von Methyl- und Äthylchlorid, aus dem durch Verseifung die entsprechenden Alkohole ,niedergewonnen werden können. Nach Beendigung der Umsetzung wird die Lösung unter vermindertem Druck eingeengt, wobei das nicht umgesetzte, überschüssige Alkoholgemisch zurückgewonnen wird. Man erhält in einer Ausbeute von 95 01o eine hellgelbe, feste. nicht zerfließliche Masse, die eine vorzügliche Wasch- und Schaumfähigkeit zeigt. Beispiel 9 Ein Gemisch aus 97 Teilen eines wie im Beispiel i verarbeiteten Sulfonsäurechlorids. 17 Teilen 'Magnesiumcarbonat und 15.1 Teilen Ti-Octylalkohol wird gemäß den Angaben im Beispiel 8 ungefähr io Minuten lang auf 105' erhitzt. Hierbei erhält man eine trübe, gelbe Lösung, die man bei der gleichen Temperatur unter vermindertem Druck eindampft. Dabei entweicht ein Gemisch von Octylalkohol und Octy lchlorid. Das in 60prozentiger Ausbeute zurückbleibende Salz hat ein gutes Schaumvermögen.EXAMPLE 8 A mixture of 97 parts of a sulfonic acid chloride processed according to Example i, which still contains about 8 0 / a hydrocarbons, and a slurry of 17 parts of magnesium carbonate in 186 parts of a mixture of equal parts of methyl and ethyl alcohol is refluxed with stirring for 15 hours long heated to about 8o. A mixture of methyl and ethyl chloride escapes, from which the corresponding alcohols can be recovered by saponification. After the reaction has ended, the solution is concentrated under reduced pressure, the unreacted, excess alcohol mixture being recovered. A pale yellow, solid one is obtained in a yield of 95,010. Non-deliquescent mass that shows excellent washability and foamability. Example 9 A mixture of 97 parts of a sulfonic acid chloride processed as in Example i. 17 parts of magnesium carbonate and 15.1 parts of ti-octyl alcohol are heated to 105 minutes for about 10 minutes as described in Example 8. This gives a cloudy, yellow solution which is evaporated at the same temperature under reduced pressure. A mixture of octyl alcohol and octyl chloride escapes. The salt remaining in 60 percent yield has good foaming properties.

Beispiel io Ein Gemisch aus 148 Teilen _NI aphtlialin-2-sulfonsäurechlorid und einer Aufschlämmung con .1o Teilen Calciumcarbonat in ioo Teilen Methylalkohol wird 5 Stunden lang unter Rühren am Rückflußkühler erhitzt. Hierbei entweicht Nlethylchlorid. das gemäß Beispiel i in 3lethylall:ohol zurückverwandelt wird. Das entstandene naphthalin-2-sulfonsatire Calcium scheidet sich in einer Ausbeute von ioollo als weißes Pulver aus.Example io A mixture of 148 parts of _NI aphtlialin-2-sulfonic acid chloride and a slurry of .1o parts of calcium carbonate in 100 parts of methyl alcohol is refluxed for 5 hours with stirring. In the process, methyl chloride escapes. which is converted back into 3lethylall: ohol according to example i. The resulting naphthalene-2-sulfonate Calcium precipitates as a white powder in a yield of ioollo.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of sulfonic acid salts, characterized in that halides of organic sulfonic acids are used in the presence of one or more low molecular weight. more saturated. of aliphatic alcohols with basic compounds of metals of the first or second group or metal salts of volatile acids with the exclusion of substantial amounts of water in the heat. To distinguish the subject matter of the invention from the state of the art, the following publications were taken into account in the grant procedure: US Pat. Nos. 2,174,507, 2,174,508.