DE754679C

DE754679C - Process for preparing a plastic by post-chlorinating polyvinyl chloride

Info

Publication number: DE754679C
Application number: DEI68436D
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Wick
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-12-10
Filing date: 1940-12-11
Publication date: 1952-12-01

Description

Wie bekannt, erhält man durch Nachchlorieren von Polyvinylchlorid einen Kunststoff, welcher im Gegensatz zudem Ausgangsstoff eine gute Löslichkeit in einer Reihe organischer Lösungsmittel hat und deshalb in der Technik weitgehende Anwendung findet. Sollte ein .durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestelltes Polyvinylchlorid der Nachchlorierung unterworfen' werden, so machte sich eine vorherige Abscheidung aus der wäßrigen Suspension, gegebenenfalls auchAs is known, by post-chlorinating polyvinyl chloride a plastic is obtained, which, in contrast to the starting material, has good solubility in a number of organic solvents and therefore in the technology is widely used. Should a .by polymerization in aqueous Polyvinyl chloride produced from the emulsion are subjected to post-chlorination, see above a previous deposition was made from the aqueous suspension, possibly also

Waschung zur Entfernung des Emulgiermittels, dann aber auch eine sorgfältige Trocknung· notwendig. Es wurde angenommen, daß sich das Polyvinylchlorid in einem durch Gegenwart eines organischen Lösungsmittels hervorgerufenen gequollenen Zustand befinden soll, um eine Aufnahme des Chlors in das Polyvinylchlorid sicherzustellen. Bei Gegenwart von Wasser oder Feuchtigkeit war aber mit einer solchen Quellung nicht zu rechnen, so daß also auch die Nachcblorierung unterWashing to remove the emulsifying agent, but then also careful drying necessary. It was believed that the polyvinyl chloride in one by Presence of an organic solvent caused swollen state to ensure that the chlorine is absorbed into the polyvinyl chloride. In the present from water or moisture, however, such swelling was not to be expected, so that the re-bloring is also under

diesen Umständen nicht durchführbar schien. Wie nun aber gefunden wurde, läßt sich die bei der Emulsionspolymerisation des Vinylchlorids anfallende wäßrige Suspension von Polyvinylchlorid nach Zusatz eines organischen Lösungsmittels unmittelbar für die Weiterchlorierung benutzen. Damit entfällt also die Zwischenverarbeitting auf ein vollständig getrocknetes Pulver. Überraschenderweise verläuft die ChloTaufnahme hinreichend schnell, ohne daß dabei eine unerwünschte chemische Veränderung des Polyvinylchlorids durch im wäßrigen Medium gebildete unterchlorige Säure eintritt. seemed impractical under these circumstances. But as has now been found, the in the emulsion polymerization of vinyl chloride resulting aqueous suspension of polyvinyl chloride after the addition of an organic Use solvent immediately for further chlorination. This means that the intermediate processing is no longer necessary dried powder. Surprisingly, the ChloT exposure is sufficient quickly, without any undesired chemical change in the polyvinyl chloride occurs through hypochlorous acid formed in the aqueous medium.

Example i

400 Teile einer wäßrigen Suspension, enthaltend 120 Teile Polyvinylchlorid vom K-Wert64, werden mit 1200 Teilen Tetra-400 parts of an aqueous suspension containing 120 parts of polyvinyl chloride from K-Wert64, with 1200 parts of tetra-

ao chloräthan unter starkem Rühren und unter Einleiten von Chlor so lange behandelt, bis der Endstofr einen Chlorgehalt von 61 bis 64% besitzt. Die Chlorierungsdauer beträgt etwa 24 Stunden bei einer Arbeitstemperatur von etwa 95 °. Zur Abscheidung setzt man dem Umsetzungsgemisch 3 °/oButanol unter Rühren zu, wobei sich das Wasser abscheidet. Die das Chlorierungsprodukt enthaltende Lösung wird auf —15⁰ abgekühlt, und dann wird unter Zugabe von Methanol unter starkem Rühren das nachchlorierte Polyvinylchlorid in Form eines feinen Pulvers ausgeschieden. Das Produkt ist zu etwa 25 % löslich in Butylacetat, im Acetonbenzolgemisch und in Äthylenchlorid. Die daraus hergestellten Filme besitzen eine gute Reißfestigkeit.Treated ao chloroethane with vigorous stirring and passing in chlorine until the end product has a chlorine content of 61 to 64%. The chlorination time is about 24 hours at a working temperature of about 95 °. For separation, 3% butanol is added to the reaction mixture with stirring, the water separating out. Which the chlorination containing solution is cooled to -15 ⁰ and then the post-chlorinated polyvinyl chloride is precipitated in the form of a fine powder with the addition of methanol with vigorous stirring. The product is about 25% soluble in butyl acetate, in the acetone benzene mixture and in ethylene chloride. The films produced therefrom have good tear resistance.

Example 2

100 Teile der im Beispiel 1 genannten wäßrigen Suspension von Polyvinylchlorid werden mit 300 Teilen Chloroform und 16 Teilen Chlor in einem Rollautoklav unter Rühren auf 8o° erhitzt. Nach Anspringen der Reaktion, erkenntlich an Druck- und Temperatursteige100 parts of the aqueous mentioned in Example 1 Suspension of polyvinyl chloride are made with 300 parts of chloroform and 16 parts Chlorine heated to 80 ° in a roller autoclave with stirring. After the reaction starts, recognizable by pressure and temperature increases

rung, wird die Temperatur, gegebenenfalls durch Kühlung, auf etwa ioo^c C eingestellt. Die gesamte Chlorierzeit, einschließlich der Anheizungsperiode, beträgt etwa 2 Stunden. Der chlorierte Endstoff wird dann durch Eintragen in heißes Wasser unter starkem Rühren als Pulver ausgeschieden, wobei das verwendete Chloroform verdampft und wiedergewonnen wird.tion, the temperature to about ioo ^c C, optionally by cooling is set. The total chlorination time, including the heating-up period, is about 2 hours. The chlorinated end product is then precipitated as a powder by being poured into hot water with vigorous stirring, the chloroform used being evaporated and recovered.

Example 3

400 Teile einer wäßrigen Suspension, welche 120 Teile eines niederpolymeren Polyvinylchlorids vom K-Wert 30 enthält, werden mit 600 Teilen Tetrachloräthan, wie im Beispiel 1 angegeben, nachchloriert und aufgearbeitet. Die Chlorierzeit beträgt hier nur etwa 4 Stunden. Der Endstoff enthält 61 bis 65 °/o Chlor. Die Löslichkeit in Aceton beträgt bis zu 65%.400 parts of an aqueous suspension containing 120 parts of a low polymer polyvinyl chloride contains a K value of 30, tetrachloroethane with 600 parts, as in Example 1 indicated, post-chlorinated and worked up. The chlorination time here is only about 4 hours. The end product contains 61 to 65% chlorine. The solubility in acetone is up to 65%.

Beispiel 4 ₆,Example 4 ₆ ,

100 Teile einer wäßrigen Suspension der im Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung werden mit 150 Teilen Chloroform in einem Rollautoklav mit 16 Teilen Chlor bei einer Temperatur von 100" nachchloriert. Die Anheiz- und Umsetzungszeit beträgt zusammen 2 Stunden. Der nachchlorierte Endstoff wird durch Eintragen der Emulsion in kochendes Wasser isoliert, wobei er als weißes Pulver ausfällt. Er besitzt eine ähnliche Löslichkeit wie der im Beispiel 3 angegebene.100 parts of an aqueous suspension of the im Example 3 specified composition with 150 parts of chloroform in one Roller autoclave post-chlorinated with 16 parts of chlorine at a temperature of 100 ". and implementation time is a total of 2 hours. The post-chlorinated end product is made by adding the emulsion to boiling Water isolated, precipitating as a white powder. It has a similar solubility like the one given in example 3.

Claims

Claim:

Process for the preparation of a plastic by xachchlorination of polyvinyl chloride in the presence of an organic swelling or suspending agent, with or without the application of pressure, thereby characterized in that the resulting in the emulsion polymerization of vinyl chloride aqueous suspension of Subjects to post-chlorination.