Verfahren zum Stabilisieren von halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen
Bekanntlich neigen halogenhaltige hochmolekulare Stoffe, wie Polychlorbutadien,
Chlorkautschuk, Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und anderen
polymerisierbaren Verbindungen und polymeres as-Dichloräthylen, dazu, beim Erhitzen
allmählich Halogenwasserstoff abzugeben und sich dabei zu verfärben. Man hat vorgeschlagen,
diese Stoffe durch Zusatz von Stabilisierungsmitteln, z. B. mit Halogenwasserstoff
unter Salzbildung reagierenden Stoffen, beständiger zu machen oder auch die Abspaltung
des Halogenwasserstoffs durch Zusatz von organischen Stoffen, die dieÄthylenoxydgruppierung
enthalten und daher Halogenwasserstoff zu binden vermögen, hintanzuhalten.Process for stabilizing halogenated high molecular weight substances
It is well known that halogen-containing high-molecular substances, such as polychlorobutadiene,
Chlorinated rubber, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and others
polymerizable compounds and polymeric as-dichloroethylene, in addition, when heated
gradually giving off hydrogen halide and becoming discolored in the process. It has been suggested
these substances by adding stabilizers, e.g. B. with hydrogen halide
substances that react with salt formation, to make them more stable or also to split them off
of the hydrogen halide by adding organic substances that form the ethylene oxide group
contain and therefore able to bind hydrogen halide to hold back.
Es wurde nun gefunden, daß man eine besonders wirksame Stabilisierung
von halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen, dadurch erzielen kann, daß man sie
"mit Salzen von Alkylenoxydcarbonsäuren, d. h. Carbonsauren, welche die Alkylenoxydgruppierung
enthalten. behandelt. Man kann beispielsweise die Stabilisierungsmittel mit den
halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen innig vermischen oder diese mit einer Lösung
des Stabilisierungsmittels behandeln. Geeignete Stabilisierungsmittel der genannten
Art sind insbesondere die Alkali-, Erdalkali- und Bleisalze der Äthylenoxyddicarbonsäure,
ferner der Propylenoxydmonocarbonsäure, die durch Anlagerung von unterchloriger
Säure an Crotonsäure und Abspaltung von Chlorwasserstoff erhältlich ist, ferner
der Butadiendioxyddicarbonsäure, die durch Anlagerung von unterchloriger Säure an
Mucönsäure und Abspaltung von Chlorwasserstoff erhältlich ist, und die Salze aller
ähnlich gebauten Carbonsäuren, die mindestens eine Alkylenoxydgruppe enthalten.It has now been found that stabilization is particularly effective
of halogen-containing high molecular weight substances can be achieved by using them
"with salts of alkylene oxide carboxylic acids, i.e. carboxylic acids comprising the alkylene oxide moiety
contain. treated. You can, for example, the stabilizers with the
Thoroughly mix halogen-containing high-molecular substances or mix them with a solution
of the stabilizer. Suitable stabilizers of the above
Type are in particular the alkali, alkaline earth and lead salts of ethylene oxide dicarboxylic acid,
also the propylene oxide monocarboxylic acid, which is formed by the addition of hypochlorous
Acid on crotonic acid and elimination of hydrogen chloride is also available
the butadiene dioxide dicarboxylic acid, which is formed by the addition of hypochlorous acid to
Muconic acid and elimination of hydrogen chloride is available, and the salts of all
similarly built carboxylic acids which contain at least one alkylene oxide group.
Nach einem bekannten Vorschlag, der sich mit der Verwendung von organischen
Stoffen, die die Äthylenoxydgruppierung enthalten, als Stabilisierungsmittel für
hochmolekulare halogenhaltige Stoffe befaßt, ist auch Glycidcarbonsäure für diesen
Zweck geeignet. Die Stabilisierungswirkung der Glycidcarbonsäure ist aber der von
Alkalisalzen dieser Carbonsäiire oder allgemein von Alkalisalzen von Alk-,7lenoxydcarbonsäuren
unterlegen. Da die bisher vorwiegend als Stabilisierungsmittel verwendeten Alkalisalze
von hochmolekularen Fcttsäuren in den zu stabilisierenden Stoffen nicht klar löslich
sind, was sich in einer Trül)ung dieser Stoffe äußert, ist es überraschend,
daß
die Alkalisalze von il;ylenoxydcarbonsäuren in den hochmolekularen halogenhaltigen
Stoffen klar löslich sind und keine Trübungen ergeben. Da für viele Verwendungen
hochpolymerer Stoffe, beispielsweise als Filme oder als Celluloidersatz, vollkommene
Klarheit Voraussetzung ist, stellt die Verwendung von Alkalisalzen von Alkylenoxydcarbonsäuren
als Stabilisierungsmittel für halogenhaltige hochmolekulare Stoffe einen beträchtlichen
Fortschritt dar.According to a well-known proposal that deals with the use of organic
Substances that contain the Äthylenoxydgruppierung, as a stabilizer for
When it comes to high molecular weight halogenated substances, glycidecarboxylic acid is also used for this
Purpose suitable. The stabilizing effect of the glycidecarboxylic acid is that of
Alkali salts of these carboxylic acids or, in general, of alkali salts of alk-, 7lenoxydcarboxylic acids
inferior. Because the alkali salts used mainly as stabilizers
of high molecular weight fatty acids not clearly soluble in the substances to be stabilized
are what expresses itself in a fallacy of these substances, it is surprising
that
the alkali salts of il; ylene oxydcarboxylic acids in the high molecular weight halogenated ones
Substances are clearly soluble and do not result in clouding. As for many uses
high polymer materials, for example as films or as celluloid substitutes, perfect
Clarity is a prerequisite, represents the use of alkali salts of alkylenoxydcarboxylic acids
as a stabilizer for halogenated high molecular weight substances a considerable
Progress.
Beispiel i i oo Teile feuchtes, feinpulvriges, durch Emulsionspolymerisation
und anschließende Koagulation hergestelltes Polyvinylchlorid werden mit einer wäßrigen
Lösung des Natriumsalzes von Äthylenoxyddicarbonsäure verrührt, geschleudert und
getrocknet. Das erhaltene pulvrige Polymerisat besitzt eine ausgezeichnete Hitze-
und Lichtbeständigkeit.Example 100 parts moist, finely powdered, by emulsion polymerization
and subsequent coagulation produced polyvinyl chloride with an aqueous
Stirred solution of the sodium salt of Äthylenoxyddicarbonsäure, centrifuged and
dried. The powdery polymer obtained has excellent heat resistance
and lightfastness.
Dieselbe günstige Wirkung tritt bei anderen hochmolekularen chlorhaltigen
Stoffen, z. B. polymerem as-Dichloräthylen oder Chlorkautschuk, ein. Beispiel iooTeile
eines durch Emulsionspolymerisation und Koagulieren der Polymerisatdispersion erhaltenen
feuchten, feinpulvrigen Mischpolymerisats aus 8oTeilen Vinylchlorid und 2o Teilen
1VIaleinsäuredimethylester werden mit einer -#iäßrigen Lösung des Kaliumsalzes der
Äthylenoxyddicarbonsäure verrührt, abgesaugt und getrocknet. Das erhaltene Pulver
besitzt eine gute Licht- und Hitzebeständigkeit.The same beneficial effect occurs with other high molecular weight chlorine-containing
Substances, e.g. B. polymeric as-dichloroethylene or chlorinated rubber. Example iooParts
one obtained by emulsion polymerization and coagulation of the polymer dispersion
moist, finely powdered copolymer of 8o parts vinyl chloride and 2o parts
1VIaleinsäuredimethylester are with an - # iäßiges solution of the potassium salt of
Ethylenoxyddicarboxylic acid stirred, filtered off with suction and dried. The powder obtained
has good light and heat resistance.
Beispiel 3 i oo Teile chlorierter Kautschuk werden im feuchten Zustand,
wie in Beispiel i beschrieben, mit einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Propylenoxydmonocarbonsäure
behandelt. Das nach dem Trocknen erhaltene Produkt besitzt eine gute Wärmebeständigkeit.Example 3 100 parts of chlorinated rubber are used in the moist state,
as described in Example i, with an aqueous solution of the sodium salt of propylene oxide monocarboxylic acid
treated. The product obtained after drying has good heat resistance.