DE745926C - Process for the production of enamels containing titanium - Google Patents

Process for the production of enamels containing titanium

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DE745926C
DE745926C DEI64607D DEI0064607D DE745926C DE 745926 C DE745926 C DE 745926C DE I64607 D DEI64607 D DE I64607D DE I0064607 D DEI0064607 D DE I0064607D DE 745926 C DE745926 C DE 745926C
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enamels
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Dr Werner Heimsoeth
Dr Robert Weinig
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties

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Description

Verfahren zur Herstellung titanhaltiger Emails Bisher wurde Titandioxyd in der Emailindustrie in einigen Fällen angewendet, um die Säurebeständigkeit der Emails zu erhöhen. Versuche, Emails mit Hilfe von Titandioxyd oder anderen Titancerbindungen weiß zu trüben, sind ebenfalls des öfteren angestellt «-orden. Für das Einschmelzen von Titan in Emails, z. P. zur Erhöhung der Säurebeständigkeit, wurde ferner vorgeschlagen, an Stelle von Titandioxyd ein Natriumtitansilikat- zu verwenden, um die Auflösung .des Titans im schmelzflüssigen Email zu erleichtern und gewisse Schwierigkeiten, die beim Einschmelzen von T itand.ioxvd auftreten, zu vermeiden. Die bisherigen Versuche zur Anwendung von Titancerbindungen zur Emailherstellung richteten sich also einerseits darauf, das Titandioxcd oder andere Titan.verbindungen den l:niails auf der Mühle als Trübungsstoffe zuzusetzen, diese also im Emailfluß als vor-\V: egend kristalline Fremdkörper zu erhalten: andererseits versuchte man durch Zusatz von titanhaltigen Stoffen zum Gemengesatz gewöhnlicher Emails, wobei also diese Stoffe mit in das Email eingeschmolzen werden, die Emaileigenschaften in einer bestimmten P ichtung, meist Erhöhung der Säurebeständigkeit, zu beeinflussen.Process for the production of titanium-containing enamels Up until now, titanium dioxide was used Used in some cases in the enamel industry to improve the acid resistance of the Increase emails. Try emailing with the help of titanium dioxide or other titanium compounds knows how to tarnish, are also often employed "orders. For melting down of titanium in emails, e.g. P. to increase acid resistance, it has also been suggested Instead of titanium dioxide, a sodium titanium silicate should be used for the dissolution . of titanium in molten enamel and certain difficulties which occur when melting T itand.ioxvd, to avoid. The previous Attempts to use titanium bonds to produce enamel turned out to be successful So on the one hand on the titanium dioxide or other titanium compounds the l: niails to be added at the mill as opacifying substances, i.e. these in the enamel flow as pre- \ V: Egend to get crystalline foreign bodies: on the other hand one tried by addition from titanium-containing substances to the batch composition of ordinary enamels, with these Substances with are melted into the enamel, the enamel properties in a certain P etting, usually increasing the acid resistance, to influence.

Es wurde nun gefunden, :laß in Emailversätzen die bisher als wesentliche Emailbestandteile angesehenen Borverbinclungen ganz oder teilweise durch solche Titanverl>indungen, die mit den anderen glasbildenden Bestandteilen- der Ernailcersätze eine klare Schmelze bilden, ersetzt werden können. Es' wurden zwar früher schon borarine oder torfreie Emails zeitweise hergestellt. wobei man ;leg fehlenden Boranteil firn wesentlichen durch Alkali ersetzte. Solche Emails weichen jedoch in ihren Eigenschaften so Zweit von den normalen Borsilikateinails ab, .daß sie nur als ein schlechter Ersatz angesehen werden können. Dagegen ist es erfindungsgemäß finit Hilfe von Titancerl)indungen möglich, bor- arilie oder borfreie Emails herzustellen, a-eIche den gewöhal:chen Emails in ihrer Güte zi1ill:11dest nicht nachstehen. Da das T:tan bei einem Austausch der Bor- verbindungen als Flußmittel wirken :oll. kommen vorwiegend solche Verbindunge:i :il Frage, die vom Emailversatz leicht auf-e- sclllns:en werden bz«-. mit den glasliadeilderl Stoffen klare Scllrnelzea bilden. Solche Ver- ')induiigen sind z. l'). Alkalititansilikate. Titan- und Titanate. So kann inan z.@-echmäl@:g ein \'atrittilltitansilikat eilt- sprecliend gier Formel -Na. O#TiO.#SiO, ver- wenden. 'Man ist speziell hei dieseln Körper nicht an eine genaue Zusammensetzung ge- bunden, da es sich um eine ainorplfe Substanz liandt#lt, doch hleilien die Korapollenten zweck- rn:i0ig innerhalb folgender Greifzen: Alkali .... 20 his 3 5 °/o Ti O. ..... i 1>i5 .i; °/o Si 02 ..... 2O biss 6o 0/, Auch kann der Sclimelzhunllzt solcher Alkali- titansilikate durch Einfü hrtinz gewisser -\ en- -en Erdalkalien oder von Elementen der i-uppe des periodischen Systems Zweck- 3.( .i .,- in Verbindtin. n ß; mit Fluor weiter er- niedrigt g werden. Als, Titanate init Titanfluor- verhindtin-en kommen vorwiegend de der Alkalien in Frage, z. F3. @Ta;TiO., und 1a_TiF". Es kommen jedoch auch Titanate ader Titanfluorverbindungen- der Erdalkalien so«-:e färbender Elemente in Frage. Die genannten Titanverliinduifuell können zum teilweisen oder auch vollständigen Atts- tau>ch der Borverbindungen dienen. Es ist z. B. 50 h:s 70°f", ja manchmal auch aoo°des Boraxanteils im Emailversatz ohne weitere Versatzänderung durch die genannten Titankörper, etwa ein Alkalititans:likat der Formel 2#'a., O # Ti O., - S i 0.,, auszutauschen, ,vobei im allgemeinen für 1 Tea Borax etwa o,@ lr:s o,8 Teile Alkalititansilikat eingeführt «-erden inüsseif. Durch diesen Austausch wird -der Glanz und die chemische BestiinJig- rceit der Einalls beträchtlich erhöht. Beispiel 1: @t'eißfritte. :Tormal- Bor- rezept: austausch: DOrax ............ 4'i,0 8,0 Kalifeldspat ....... 2',.d 2_',..1 Quarz ............ 26,o 26,o Kmol:th syntll. .... 1z,.1 12,4 Soda ............. 6,1 6,1 Salpeter .......... 3,0 3.0 kohlensaurer Kalk .. 3,1 j,1 \Tatritinititansilikat . - 10,0 100,0 93,0 In ähnlicher Weise eignen :ich auch die Alkalititanate und -titanfluoride zum Borax- austausch ohne Versatzän(-lerung. l',eispiel 2: Grundemail. -Normal- Bor- rezept: aueta usch: Quarz ............ 12.O 12,0 T'eldspat .......... 37,; 37,5 Borax ............ 38,0 20,0 Sl)da ............. 6,O 8,0 Salpeter .......... ',o 2,0 Flußspat ...:..... 3,3 3,3 Nickeloxyd ....... 0,6 0.6 Kobaltoxyd ....... 0,2 0.2 Braunsten ....... 0,4 0,4 Na;TiF,; ......... - 10.0 100,0 9.1,0 Das Schmelzen der Einalls nach dieerf Rezepten sowie die Weiterverarbeitun, ge- schieht in der üblichen Weise. Ein völlig borfreies Ernail wird mäl.tig nach f,iigenlen Versätzen erhalten: Beispiel 3: Borfreies Scllwai-zeinail. Ouarz ....................... -L0,3 Feldspat ..................... 11,4 Soda ......................... 13,7 Salpeter ..................... 3,4 Bariumlcarlx@nat .............. 3,d Fltil,lspat ..................... 3.-1 Braunsteiif ................... 1.7 Kollaltozyd .................. 1,1 Strontiuinfluorid ............ 3._1 zinkotyd .................... ;.7 a Schwarzkörper (handelsübliche: Produkt aus hochgeglühten den von Co, firn, Fe, Cr) ...... 3..1 Zatriunltitan31likat ............ 9,1 100.0 Beispiel -1: Torfreies Weißemail. Quarz ....................... -14L7 Feldspat ..................... 1'.3 So#la ......................... 18.o gehr. Ma-ilesia ............... 1,8 .6 Bariumfluorid ................ .4.1 Kryol itll ..................... 10,3 Kieselfluornatrium ............ 2.1 Natriuintitansilikat ............ 11,1 t o8, o Auch solche borfreien Versätze werden in der üblichen Weise verarbeitet und ergeben Emails, die sich durch besonders schöne Färbungen, Hochglanz und beträchtliche Säurebeständigkeit auszeichnen.It has now been found that in enamel offsets the boron compounds previously regarded as essential enamel components can be wholly or partially replaced by titanium compounds which form a clear melt with the other glass-forming constituents of the Ernailcer substitutes. Borarine or gate-free enamels were produced at times in the past. where the missing boron content is essentially replaced by alkali. Such enamels, however, differ so much in their properties from normal borosilicate enamels that they can only be viewed as a poor substitute. On the other hand, according to the invention it is possible finitely with the help of titanium compounds to to produce arilie or boron-free enamels, a-eI have the usual emails in yours Goodness goal: 11dest not be inferior. Since the T: tan when the boron is replaced compounds act as flux: oll. such connections come predominantly: i: il Question that is slightly on-e- sclllns: en will be bz «-. with the glasliadeilderl Fabrics form clear shrimps. Such ver ') induiigen are z. l '). Alkali titanium silicates. Titanium- and titanates. So can inan z. @ - echmäl @: g an \ 'atrittilltitansilikat hurries- sprecliend greed formula -Na. O # TiO. # SiO, ver turn around. 'One is specially hot, this body not of an exact composition bound, since it is a pure substance liandt # lt, but hleilien the corapollenten rn: i0ig within the following grips: Alkali .... 2 0 to 3 5% Ti O. ..... i 1> i5 .i; ° / o Si 02 ..... 2O to 6o 0 /, The limpness of such alkali titanium silicates by introducing certain - \ en- -en alkaline earths or elements of the i-uppe of the periodic table purpose- 3. ( .i ., - in connection. n ß; with fluorine be lowered g . As, titanates with titanium fluorine Mainly those who are prevented from coming Alkalis in question, e.g. F3. @Ta; TiO., And 1a_TiF ". However, titanates also come of titanium fluorine compounds - alkaline earths so «-: e coloring elements in question. The mentioned Titanverliinduifuell can for partial or complete approval serve also the boron compounds. It is z. B. 50 h: s 70 ° f ", yes sometimes too aoo ° of the borax component in the enamel offset without further offset change through the mentioned Titanium body, such as an alkali titanium: likat der Formula 2 # ' a., O # Ti O., - S i 0. ,, to be exchanged, , where in general for 1 tea borax about o, @ lr: so, 8 parts of alkali titanium silicate introduced «-Erden inussif. Through this exchange - the gloss and the chemical determination rceit of the unity increased considerably. Example 1: @ t'eißfritte. : Tormal boron recipe: exchange: DOrax ............ 4'i, 0 8.0 Potassium feldspar ....... 2 ',. D 2 _', .. 1 Quartz ............ 26, o 26, o Kmol: th syntll. .... 1z, .1 12.4 Soda ............. 6.1 6.1 Saltpetre .......... 3.0 3.0 carbonate of lime .. 3,1 j, 1 \ Tatritinitanium silicate . - 10.0 100.0 93.0 In a similar way: I also do the Alkali titanates and titanium fluorides to borax exchange without offset change. l ', example 2: basic enamel. -Normal- boron- recipe: aueta usch: Quartz ............ 12.O 12.0 T'eldspat .......... 37 ,; 37.5 Borax ............ 38.0 20.0 Sl ) da ............. 6, O 8.0 Saltpeter .......... ', o 2.0 Fluorspar ...: ..... 3.3 3.3 Nickel oxide ....... 0.6 0.6 Cobalt Oxide ....... 0.2 0.2 Braunsten ....... 0.4 0.4 Na; TiF ;; ......... - 10.0 100.0 9.1.0 The melting of the unites after the erf Recipes as well as the further processing, happens in the usual way. A completely boron-free Ernail becomes received several times after correct offsets: Example 3: Boron-free Scllwai-zeinail. Ouarz ....................... -L0.3 Feldspar ..................... 11.4 Soda ......................... 13.7 Saltpetre ..................... 3.4 Bariumlcarlx @ nat .............. 3, d Fltil, lspat ..................... 3rd-1st Braunsteiif ................... 1.7 Collaltozyme .................. 1.1 Strontium fluoride ............ 3._1 zincotyd ....................; .7 a black body (commercially available: Product made from highly annealed that of Co, firn, Fe, Cr) ...... 3..1 Zatriunltitan31likat ............ 9.1 100.0 Example -1: Gate-free white enamel. Quartz ....................... -14L7 Feldspar ..................... 1'.3 So # la ......................... 18.o ear. Ma-ilesia ............... 1.8 .6 Barium fluoride ................ .4.1 Kryol itll ..................... 10.3 Silica fluorosodium ............ 2.1 Sodium titanium silicate ............ 11.1 t o8, o Such boron-free offsets are also processed in the usual way and result in enamels which are characterized by particularly beautiful colors, high gloss and considerable acid resistance.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung titanhaltiger Emails, dadurch gekennzeichnet, daß in Emailversätzen die Borverbindungen ganz oder teilweise durch solche Titanverbindungen,_ die mit den anderen Bestandteilen der Emailversätze eine klare Schmelze bilden, wie Alkalititansilikate, Alkalititanfluoride oder Titanate, ersetzt werden. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of titanium-containing enamels, characterized in that the boron compounds wholly or partially in enamel offsets through such titanium compounds, _ those with the other components of the enamel offsets form a clear melt, such as alkali titanium silicates, alkali titanium fluorides or titanates, be replaced. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß solche Alkalititansilikate oder Alkalititanfluoride verwendet werden, die auch Elemente der a. und 3. Gruppe des periodischen Systems und Fluor enthalten. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Er--teilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: deutsche Patentschriften .... Nr. 218 316, 2858:2-2, 416937, 78899. USA.-Patentschriften ..... Nr. 1959 678, 1925 56o; Zeitschrift »Emailwarenindustrie« i9-to, S. 95/96; Zeitschrift »Ceramic Industrie«, Januar 1935, S.24125; Journaf of the Ceramic Society 1920, S. 316 bis 321. 2. The method according to claim i, characterized in that those alkali titanium silicates or alkali titanium fluorides are used which also contain elements of a. and 3rd group of the periodic table and contain fluorine. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications were taken into account in the granting procedure: German patents .... No. 218 316, 2858: 2-2, 416937, 78899. USA. -Patentschriften .... .. No. 1959 678, 1925 56o; Journal »Emailwarenindustrie« i9-to, pp. 95/96; "Ceramic Industrie" magazine, January 1935, p.24125; Journaf of the Ceramic Society 1920, pp. 316 to 321.
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