Verfahren' zur Darstellung von nahezu wasserfreiem und sehr reinem
Natriumsulfid ,Die bekannten Darstellungsweisen von wasserfreiem 1\Tatriumsulfid,
die auf der Redul;tion von Natriumsulfat mit Kohle oder Wasserstoff beruhen, liefern
alle sehr stark durch Eisen verunreinigte wasserfreie Natriumsulfide, die für Färbereizlvecke'und
andere chemische Zwecke nicht direkt ver-"vendet werden können. Durch wiederholte
Kristallisation kann man aus diesen Produkten ein sehr reines, insbesondere eisenfreies,
wasserhaltiges Natriumsulfid von 3o bis 320o Natriumsulfidgehalt, die sogenannte
kristallisierte Handelsware (Na2 S # g H20), gewinnen. In der gleichen Reinheit
ist dieses kristallisierte Handelsprodukt durch eine direkte Darstellung aus Natriumamalgam
und Natriumpolysulfid neuerdings zugängl_ichge= worden.Process' for the preparation of almost anhydrous and very pure
Sodium sulphide, the well-known ways of presenting anhydrous sodium sulphide,
which are based on the reduction of sodium sulphate with carbon or hydrogen
all anhydrous sodium sulphides very heavily contaminated by iron, which are used in dyeing works
other chemical purposes cannot be used directly. By repeated
Crystallization from these products can be a very pure, especially iron-free,
hydrous sodium sulphide from 3o to 320o sodium sulphide content, the so-called
crystallized commodity (Na2 S # g H20) win. In the same purity
is this crystallized commercial product through a direct representation from sodium amalgam
and sodium polysulphide have recently become available.
Zur Gewinnung von reinem, möglichst wasserfreiem Natriumsulfid, wie
es für Färbereizwecke und andere chemische Zwecke erwünscht ist, ist man auf die
Entwässerung dieses reinen, kristallisierten Produktes bzw. seiner wäßrigen Lösungen
angewiesen. Diese Entwässerung ist nur im Vakuum möglich und bei Temperaturen von
roo bis r55° durchgeführt worden. Dabei geht die Entwässerung gis zu Einem Gehalt
von über 6o0% Natriumsulfid in flüssiger Phase vor sich, und erst von über 600o
Natriumsulfid@gehalt ab wird das Produkt fest. Das hat zur Folge, daß es sehr stark
mit Eisen oder anderen Schwermetallen verunreinigt ist, da die Natriumsulfidwasserschmelzen
alle für den Bau von Vakuumverdampfapparaten in Frage kommenden Metalle oder @ Metallegierungen
sehr stark angreifen. Ferner sind diese Produkte teilweise sehr empfindlich gegenüber
derri Sauerstoff der Luft und besitzen selbst -Ud__gewöhnlicher Temperatur eine
Neigung zur Selbstentzündung. Beispielsweise liefert ein hekannbes Verfahren, bei
dem wasserhaltiges Natriumsulfid in einem mit Rührer versehenen Eisenkessel unter
i55-mm absolutem Druck bei Temperaturen bis z55° unter vorübergehendem Schmelzen
eingedampft wird,
ein Natriumsulfid von zwar hohem Gehaltan . Nag
S (94"/,), aber von tiefbrauner Farbe. infolge eines Gehaltes von o,6 bis 0,8%Eisen.
auch wenn dabei von einer schwermetallfre@i:en Natriumsulfidlösung oder von farblosen
Kristallen des Hydrates Nag S # 9 H..2 O ausgegai3-gen wird.For obtaining pure sodium sulfide, which is as free from water as possible, such as
it is desirable for dyeing purposes and other chemical purposes, one is on the
Dehydration of this pure, crystallized product or its aqueous solutions
reliant. This dewatering is only possible in a vacuum and at temperatures of
roo to r55 °. The drainage goes gis to a salary
of over 6o0% sodium sulfide in the liquid phase, and only from over 600o
The product solidifies from sodium sulfide @ content. As a result, it is very strong
contaminated with iron or other heavy metals as the sodium sulfide water melts
all metals or metal alloys that can be used for the construction of vacuum evaporators
attack very strongly. Furthermore, some of these products are very sensitive to it
derri oxygen in the air and have an ordinary temperature themselves
Tendency to self-ignition. For example, a useful method provides
the water-containing sodium sulfide in an iron kettle equipped with a stirrer
i55 mm absolute pressure at temperatures up to z55 ° with temporary melting
is evaporated,
a high content of sodium sulfide. Nag
S (94 "/,), but of a deep brown color, due to a content of 0.6 to 0.8% iron.
even if it comes from a heavy metal-free sodium sulfide solution or from a colorless one
Crystals of the hydrate Nag S # 9 H..2 O is output.
Im Gegensatz hierzu wurde nun gefunden. #laß nahezu wasserfreies NTatriumsulfid
ohne Verunreinigung durch Eisen oder ändere Schwermetalle erhalten werden kann,.
wenn man festes wasserhaltiges Natriumsulfid mit ein,-in Gehalt von 32% Na2S an
im Vakuum unter vorsichtiger Temperaturerhöhung und unter dauerndem Wenden des Gutes
ent%vässert, so daß das wasserhaltige feste Natriumsulfid während der Entwässerung
weder sintert noch schmilzt. Dies wird erreicht durch gleichmäßiges, langsames Erhitzen
im Vakuum etwa von q.o° auf i20°. Es gelingt sogar, ausgehend von q.o bis 58%igen
Produkten, wie sie aus Natriumamalgam und Natriumpolysulfid unter bestimmten Bedingungen
in großer Reinheit erhalten werden können, selbst in Apparaturen aus Eisen nahezu
wasserfreie, sehr reine, nur Spuren von Eisen enthaltende Prodükte zu erhalten.
Überraschenderweise zeigte sich, daß diese in fester Phase dargestellten Erzeugnisse
gegenüber dem Luftsauerstoff sehr wenig empfindlich sind und nicht zur Selbstoxydation
und Selbstentzündung neigen. Als ein weiterer Vorteil dieses Entwässerungsverfahrens
ist anzusehen, daß dabei das wasserfreie Natriumsulfid auf sehr einfache Weise,
nämlich durch entsprechendes Formen seiner leicht schmelzbaren wasserhaltigen Verbindungen,
in eine regelmäßige Körner-, Perl- oder Schuppenform gebracht werden kann.In contrast, it has now been found. # leave nearly anhydrous N sodium sulfide
can be obtained without contamination by iron or other heavy metals.
if you add solid hydrous sodium sulphide with a content of 32% Na2S
in a vacuum with careful temperature increase and with constant turning of the goods
dehydrated, so that the water-containing solid sodium sulfide during dehydration
neither sinters nor melts. This is achieved by even, slow heating
in a vacuum from about q.o ° to i20 °. It even succeeds, starting from q.o to 58%
Products such as those made from sodium amalgam and sodium polysulphide under certain conditions
can be obtained in great purity, even in apparatus made of iron almost
to obtain anhydrous, very pure products containing only traces of iron.
Surprisingly, it was found that these products represented in the solid phase
are very little sensitive to atmospheric oxygen and are not self-oxidizing
and are prone to spontaneous combustion. As another advantage of this dewatering method
it can be seen that the anhydrous sodium sulfide can be used in a very simple way,
namely by appropriate shaping of its easily meltable water-containing compounds,
can be brought into a regular grain, pearl or flake shape.
Dieses bei der Entwässerung von wasser-Iral.tigem Natriunisulfid hier
angewandte Verfahren ist grundsätzlich für die F,ntwässerung von verschiedenen anderen
Stoffen, wie Eisenvitriol, Magnesiumsulfat, -Hydratpottasche, Borsäure und Magnesiumchlorid,
bereits vorgeschlagen worden. Es handelt sich dabei um Salze mit einem Schmelzpunkt
von über ioo ° oder um Salze, die bereits vor ihrem Schmelzpunkt in wasserärmere,
bei bedeutend höheren. Temperaturen schmelzende Produkte Übergehen und die daher
alle ohne besondere Maßnahmen im Vahutim in fester Phase entwässert werden können.
Bei dem wasserhaltigen Natriumsulfid :\a2S#9H20, das sich schon bei 40 bis 50° zu
verflüssigen beginnt, war nicht zii erwarten, daß =diese Art der Entwässerung durchgetührt
werden konnte. Sie gelang auch nur durch ganz vorsichtige Ternperatursteigerurig
und durch ein besonders langsames Wenden des Produktes während der Entwässerung.
Beispiel Ausgangsprodukt 0,80o kg wasserhaltiges atriumsulfid (56,9.1.% N a2 S,
j,26'1"0 N a. S_ O:;-0,25 % S, 0,003 % Fe).This with the dehydration of water-based sodium sulfide here
The method used is basically for the watering of various other
Substances such as iron vitriol, magnesium sulfate, hydrate potash, boric acid and magnesium chloride,
has already been proposed. These are salts with a melting point
of over 100 ° or around salts that are already in water-poorer,
at significantly higher. Temperatures melting products pass over and therefore
all can be drained in solid phase in the Vahutim without special measures.
In the case of the hydrous sodium sulfide: \ a2S # 9H20, which increases at 40 to 50 °
begins to liquefy, was not to be expected that this type of dehydration was carried out
could be. It also only succeeded by very carefully increasing the temperature
and by turning the product particularly slowly during dewatering.
Example starting product 0.80o kg hydrous atrium sulfide (56.9.1.% N a2 S,
j, 26'1 "0 N a. S_ O:; - 0.25% S, 0.003% Fe).
Innerhalb .4 Stunden von 8o bis i 2o' irii Vakuum (5 mm Hg) erhitzt.Heated within .4 hours from 80 to i 2o 'irii vacuum (5 mm Hg).
Erhalten: 0,48o kg Natriuinstilfi4I (93,7=% Nag S, 2,2z % Na. s.0,
0,38% S, 0,007% Fe).Received: 0.48o kg natriuinstilfi4I (93.7 =% Nag S, 2.2% Na. S.0,
0.38% S, 0.007% Fe).