DE742057C - Process for the continuous extraction of pitch by distilling coal tars - Google Patents
Process for the continuous extraction of pitch by distilling coal tarsInfo
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Description
Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Pech durch Destillieren von Steinkohlenteeren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Pech' durch Destillieren von Steinkohlenteeren, insbesondere Innenabsaugteeren, unter Anwendung von Druckwärmespaltung in flüssiger Phase mit nachfolgender Entspannung.Process for the continuous recovery of pitch by distillation of coal tars The invention relates to a method for continuous Extraction of pitch 'by distilling coal tars, especially internal suction tars, using pressure heat splitting in the liquid phase with subsequent relaxation.
Es sind Verfahren dieser Art bekannt, bei denen flüssige, schwersiedende. Anteile enthaltende Kohlenwasserstoffe zwecks Spaltung einer Erhitzung unter hohem Druck in flüssiger Phase unterworfen, die Spalterzeugnisse entspannt und die Entspannungserzeugnisse, nachdem sie mit einer aus einer nachgeschalccten Destillierkolonne abgehenden Flüssigkeit in Berührung gebracht worden sind, durch die Reihe der Böden dieser Kolonne geleitet werden, uni unter Ausnützung ihrer Eigenwärme in Benzindestillat, in pechfreie, aus Kolonnenrücklauf gebildete Öle und in hochsiedenden Rückstand fraktioniert zu werden.There are methods of this type known in which liquid, high-boiling. Hydrocarbons containing fractions for the purpose of splitting a high heating Subjected to pressure in the liquid phase, the fission products relaxed and the relaxation products, afterwards with a liquid leaving a downstream distillation column have been brought into contact, passed through the series of trays of this column uni using their own heat in gasoline distillate, in pitch-free, Oils formed from the column reflux and fractionated in high-boiling residue will.
Die Erfindung besteht darin, daß bei Verwendung von Steinkohlenteer als Ausgangsgut und bei dessen Verarbeitung nach einer Verfahrensweise der vorerwähnten Art nur die pechfreien Rücklauföle der Kolonne einem Druckwärmespaltofen und danach dein Entspannungsventil zugeführt und entspannt werden und daß als vorzulegende Flüssigkeit das in den Betrieb einzuführende frische Rohgut in Mischung mit Rückstand aus der Kolonne mit den Entspannungserzeugnissen in Berührung gebrachtund dadurch kontinuierlich bis auf ein Pech von gewünschtem Härtegrad abgetrieben wird. Durch diese Kombination mehrerer zum Teil bekannter Maßnahmen erreicht man, daß einerseits aus dem Rohgut mit hoher Ausbeute ein vorzügliches Pech von mehr oder weniger hohem Härtegrad erzeugt wird und daß andererseits die Erhitzerrohre des Druckwärmespaltofens, weil ihnen nur pechfreie Öle als Spaltgut zugeführt werden, von störenden Kbhlenstoffansätzen frei bleiben.The invention consists in that when using coal tar as starting material and when processing it according to a procedure of the aforementioned Type only the pitch-free return oils of the column in a pressurized heat gap furnace and then your relaxation valve supplied and relaxed and that as to be submitted Liquid the fresh raw material to be introduced into the company mixed with residue from the column brought into contact with the relaxation products and thereby is continuously driven down to a pitch of the desired degree of hardness. By this combination of several measures, some of which are known, achieves that on the one hand from the raw material with a high yield an excellent pitch of more or less high Degree of hardness is generated and that, on the other hand, the heater tubes of the pressure heating gap furnace, because only pitch-free oils are fed to them as split material, from disruptive carbon deposits remain free.
Es ist bei der Druckwärmespaltung von flüssigen Kohlenwasserstoffen in flüssiger Phase mit nachfolgender Entspannung und mit Fraktionierung der Entspannungserzeugnisse in nachgeschalteten Kolonnen oder Dephlegmatoren unter Ausnutzung ihrer Eigenwärme bekannt, allein die Fraktion der pechfreien Kolonnenrücklauföle dem Druck«#ärmesl>altofen als Spaltgut zuzuführen, während die schwerstsiedenden Rückstände zürn Aufspeichern weggeleitet werden. Hierbei gelangen zwar die Entspannungserzeugnisse auf ihrem Wege durch die Kolonnen in unmittelbare Berührung mit Kolonnenrückstand und Kolonnenrücklauf, jedoch findet hierbei keine Zumischung von frischem. Rohgut zu der Flüssigkeit statt, die mit den Entspannungserzeugnissen in unmittelbare Berührung zu bringen ist. Es ist aber für die Erfindung gerade wesentlich, daß der Pechgehalt des vorausgesetzten besonderen Rohguts, also des Steinkohlenteers, zuerst unmittelbar aus diesem durch die Wärmeeinwirkung der mit ihm in unmittelbare Berührung.gelangenden hocherhitzten Entspannungserzeugnisse sofort abgeschieden wird, bevor dieses Rohgut oder Bestandteile von ihm in den weiteren Betrieb hineingelangen; nur dadurch wird einerseits eine hohe Ausbeute an brauchbarem Pech erzielt, andererseits die Grundlage dafür geschaffen, daß für den Betrieb des Druckwärmespaltofens pechfreier Kolonnenrücklauf in guter Ausbeute aus dem Rohgut verfügbar wird. ' Es ist auch ein Verfahren der Druckwärmespaltung von flüssigen Erdölkohlenwasserstoffen in flüssiger Phase mit nachfolgender Entspannung der Spalterzeugnisse in ein ihre Flüssigkeitsanteile auffangendes Verdampfgefäß hinein und mit Fraktionierung der Entspannungserzeugnisse in nachgeschalteten Dephlegmationskolonnen unter Ausnutzung ihrer Eigenwärme bekannt, wobei ebenfalls eine Zerlegung in Benzindestillat, in pechfreie, aus Kolonnenrücklauf gebildete Öle und in schwersiedenden Rückstand erfolgt. Hierbei werden jedoch diese schwersiedenden 'Rückstandsöle, die aus der von den Entspannungserzeugnissen zuerst durchströmten DephIegmationskolonne abgehen, zusammen mit dem durch letztere mit hindurchgeschicktem Rohgut dem Spaltofen zugeführt, während die pechfreien Rücklauföle keine Weiterverarbeitung erfahren. Diese Verarbeitung gerade von schwersiedendem Kolonnenrückstand und von Rohgut, das solche schwersiedenden Anteile enthält, in dem Spärtofen führt jedoch zu dem Nachteil der gefürchteten Kohlenstoffansätze in den Druckerhitzungsrohrschlangen, dessen Vermeidung ein Ziel der Erfindung ist. Außerdem ist bei dieser Verfahrensweise eine solche Einwirkung der heißen Entspannungserzeugnisse, wie erfindungsgemäß, die zur Gewinnung eines Pechs von gewünschtem Härtegrad führen würde, überhaupt ausgeschlossen, da man nur Ölgemische und niemals Pech durch einen Druckerhitzungsofen schicken kann.It is in the pressure heat splitting of liquid hydrocarbons in the liquid phase with subsequent relaxation and with fractionation of the relaxation products in downstream columns or dephlegmators using their own heat known, only the fraction of the pitch-free column return oils to the pressure «# ärmesl> altofen to be fed in as split material, while the heaviest-boiling residues are stored for storage directed away will. Here, the relaxation products get on their way through the Columns in direct contact with column residue and column reflux, however there is no admixture of fresh. Raw material to the liquid instead of that is to be brought into direct contact with the relaxation products. It is but just essential for the invention that the pitch content of the presupposed special raw material, i.e. coal tar, first directly from it the heat effect of the highly heated ones that come into direct contact with it Relaxation products is deposited immediately before this raw material or components from him got into the further operation; this is the only way to create a high yield of usable pitch achieved, on the other hand, the basis for that pitch-free column return in good for the operation of the pressurized heating gap furnace Yield from the raw material becomes available. 'It is also a process of pressure heat splitting of liquid petroleum hydrocarbons in the liquid phase with subsequent relaxation the cleavage products in an evaporation vessel that collects their liquid content inside and with fractionation of the expansion products in downstream dephlegmation columns known using their own heat, which is also broken down into gasoline distillate, in pitch-free oils formed from column reflux and in high-boiling residue he follows. Here, however, these high-boiling 'residual oils, which are from the the dephlegmation column through which the flow first passes from the expansion products, fed to the cracking furnace together with the raw material sent through the latter, while the pitch-free return oils do not undergo any further processing. This processing especially from high-boiling column residue and from raw material, the such high-boiling Containing proportions in the saving furnace, however, leads to the disadvantage of the dreaded Carbon deposits in the pressure heating coils, avoidance of which is a goal of the invention. In addition, there is such an impact in this procedure of the hot relaxation products, as according to the invention, which are used to obtain a Bad luck of the desired degree of hardness would result, excluded at all, as one only Can send oil mixtures and never pitch through a pressure heating furnace.
Ferner ist für die Druckwärmespaltung von flüssigen Kohlenwasserstoffen ein Entspannungsventil bekannt, bei dem die Entspannungserzeugnisse in eine vorgelegte ölige, kühlend wirkende Flüssigkeit eingeführt und mit ihr in unmittelbaren Wärmeaustausch gebracht werden. Hierbei ist jedoch nichts davon bekanntgegeben, daß die vorzulegende Flüssigkeit aus Steinkohlenteer oder überhaupt aus pechhaltigem Rohgut und aus einem schon hochkonzentrierten Kolonnenrückstand bestehen soll, auch nichts davon, daß zur Schaffung dieses Rückstands und zugleich eines pechfreien Rücklauföls für den Druckwärmespaltofen eine dem Ventil nachgeschaltete Destillierkolonne vorzusehen wäre.It is also used for the pressure-heat splitting of liquid hydrocarbons a relaxation valve known in which the expansion products in a presented oily, cooling liquid introduced and with it in direct heat exchange to be brought. However, nothing is disclosed here that the Liquid from coal tar or from raw materials containing pitch and from one should already be highly concentrated column residue, nothing of the fact that to create this residue and at the same time a pitch-free return oil for the A distillation column connected downstream of the valve should be provided in the pressurized heating gap furnace were.
Bekannt sind schließlich noch Verfahren zur 'Druckwärmespaltung von flüssigen Erdölkohlenwasserstoffen in flüssiger Phase mit nachfolgender Entspannung und mit Unterteilung der Entspannungserzeugnisse in Fraktionen durch mehrere hintereinandergeschaltete, fraktionierend wirkende Kondensationsstufen, wobei die Entspannungserzeugnisse in eine vorgelegte Kühlflüssigkeit eingeleitet. werden, die eine Mischung aus Kondensaten einzelner dieser Stufen und Ausgangsöl darstellt; hierbei werden Kondensate der mittleren Stufen, die pechfrei sind, dem Spaltofen zugeführt. Ein wesentlicher Unterschied dieser bekannten Verfahren gegenüber der Erfindung liegt schon in der stofflichen Beschaffenheit des Ausgangsguts. Das zur Aufgabe der Erfindung gehörende Gewinnen von Pech gewünschten, mehr oder weniger hohen Härtegrades kann nämlich bei ihrer Verfahrensdurchführung überhaupt nur mit Steinkohlenteer als Ausgangsgut, nicht dagegen mit Erdölkohlenwasserstoffen zustande gebracht werden. Für dieses Ziel ist einerseits der asphaltige Charakter der schwerstsiedenden Anteile von Erdöl, der im Falle ihrer Eindickung zu Rückstand von bestenfalls zähflüssiger Beschäffenheit, aber nicht hartpechartiger Natur führt, hinderlich, andererseits der natürliche Hohe Gehalt von Steinkohlenteer an echtem Pech in bester Weise förderlich. Der hauptsächlichste und nachhaltigste Unterschied des Verfahrens der Erfindung gegenüber diesen bekannten Verfahren besteht jedoch in der Verfahrensdurchführung selbst und gründet sich darauf, daß die Erfindung von einer der Entspannung unmittelbar nachgeschalteten Destillierkolonne zur Fraktionierung der Entspannungserzeugnisse in Benzindestillat, pechfreie Rücklauföle und Rückstand Gebrauch macht und daß gerade dieser Destillationsrückstand in Mischung mit dem Rohgut als die Flüssigkeit benutzt wird, die dem Entspannungsventil vorgelegt und in Berührung finit den Entspannungserzeugnissen durch unmittelbaren Wärmeaustausch abgetrieben wird. Hierdurch wird nämlich erreicht, daß diese Vorlageflüssigkeit außer dein schon pechhaltigen Rohgut nur noch einen hochsiedenden, d. h. schon nahe bis zur Konzentration und Beschaffenheit von Pech gebrachten Kolonnenrückstand. enthält, bei dem also die Mitverarbeitung von flüssigen, verdünnend -wirkenden Ölen, die eine nutzlose und nachteilige Verzehrung von Wärme aus dem nur begrenzten Wärmevorrat der Entspannungserzeugnisse bedeuten würde, ausgeschaltet ist. Erst durch diese der Erfindung eigentümliche Zusammensetzung der Vorlageflüssigkeit aus dem schon hochkonzentrierten Rückstand einer regelrechten Destillation und dem schon ansehnliche Anteilmengen an Pech enthaltenden Rohgut, dem Steinkohlenteer, wird der Erfolg gesichert, daß mit dem Verfahren ein hinreichend weitgehendes Eindicken der Flüssigkeit bei ihrem Abtreiben erreicht und damit ein Pech von gewünschtem Härtegrad erzielt wird. Das hieraus folgende fortschrittliche Ergebnis des Verfahrens der Erfindung besteht darin, daß die Erzeugnisse des Verfahrens überhaupt nur Benzin als Destillat und gut brauchbares Pech als Rückstand sind, während zugleich die in die Druckwärmespaltung zu überführenden und völlig im Verfahren aufzuarbeitenden Zwischenfraktionen zufolge ihrer Beschaffenheit als pechfreie Rücklauföle einen glatten und störungslosen, -insbesondere von Kohlenstoffansätzen freien Betriebsverlauf der Druckwärmespaltung gewährleisten.Finally, processes for 'pressure heat splitting of liquid petroleum hydrocarbons in the liquid phase with subsequent relaxation and with subdivision of the relaxation products into fractions by several series-connected, condensation stages with a fractional effect, with the relaxation products in introduced a cooling liquid. that are a mixture of condensates represents each of these stages and starting oil; here are condensates of middle stages, which are pitch-free, fed to the cracking furnace. One major difference this known method compared to the invention is already in the material Nature of the original material. The win belonging to the object of the invention More or less high degree of hardness desired by pitch can namely with their The process is only carried out with coal tar as the starting material, not at all on the other hand, can be brought about with petroleum hydrocarbons. For this purpose is on the one hand, the asphalt character of the heavily boiling parts of crude oil, the in the case of their thickening to residue of viscous content at best, but not hard pitch-like nature leads, obstructive, on the other hand the natural one High content of coal tar in real pitch is beneficial in the best possible way. The main one and most significant difference of the method of the invention over these known ones However, the procedure consists in the conduct of the procedure itself and is based on that the invention of a distillation column immediately downstream of the relaxation for fractionating the relaxation products in gasoline distillate, pitch-free return oils and residue makes use and that just this distillation residue in a mixture is used with the raw material as the liquid presented to the expansion valve and in finite contact with the relaxation products through direct heat exchange is aborted. In this way it is achieved that this template liquid except your already pitched Raw material only a high-boiling, d. H. column residue already brought close to the concentration and consistency of pitch. contains, in which the processing of liquid, thinning oils, the useless and disadvantageous consumption of heat from the limited heat supply which would mean relaxation products is turned off. Only through this the composition of the original liquid from the already peculiar to the invention highly concentrated residue from a regular distillation and the already respectable one Proportionate quantities of raw material containing pitch, coal tar, ensure success, that with the method a sufficiently extensive thickening of the liquid their abortion achieved and thus a pitch of the desired degree of hardness is achieved. The consequent advanced result of the method of the invention is in the fact that the products of the process at all only gasoline as distillate and are good pitch as a residue, while at the same time in the pressure heat splitting According to intermediate fractions to be transferred and fully processed in the process their nature as pitch-free return oils a smooth and trouble-free, -In particular, the pressure-heat splitting operation that is free of carbon deposits guarantee.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird an Hand der Zeichnung erläutert, die eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Gesamtanlage schematisch in einer Aufrißdarstellung, teils im senkrechten Schnitt, darstellt.An embodiment of the invention is explained with reference to the drawing, the one suitable for the implementation of the process overall system schematically in one Elevation view, partly in vertical section.
Es bedeutet i den Druckerhitzungsofen mit der durch die Gasbrenner :2 befeuerten Rohrschlange 3, und 4 ist das Entspannungsventil, das am Boden eines Gefäßes 5 angeordnet ist. Die Verbindung zwischen der Erhitzerrohrschlange3 und dem Entspannungsventil 4 wird durch die Rohrleitung 6 geschaffen. Das Entspannungsventi14wirddabei durch einenArm 7 in Stellung gehalten, der um die Achse 8 schwingen kann und durch einen gewichtsbelasteten Hebel 9 niedergedrückt wird. Das der Druckerhitzung in der Rohrschlange 3 zu unterwerfende Gut besteht im vorliegenden Beispiel erfindungsgemäß aus bestimmten, im Destillationsprozeß abfraktionierten Anteilen rles in den Betrieb einzuführenden Rohgutes und der Spalterzeugnisse. Es wird durch die Drackpumpe io mittels der Saugleitung 12 aus verschiedenen später zu erwähnenden Sammelbehältern 62; 70, 73 entnommen und mittels der Druckleitung i i der Rohrschlange 3 zugeführt. Das Rohgut wird in dem Behälter 13 gespeichert und in der später zu beschreibcndcn Weise in den Betrieb gegeben. Das Gefäß--5, an dessen Boden das Entspannungsventil 4 angeordnet ist, besitzt am oberen Teil einen Abfluß 14, so daß sich in demselben und über dem Ventil 4, d. h. auf dessen druckentlasteter Seite, eine Flüssigkeitsschicht 15 ansammelt. Die durch 14 überfließende Flüssigkeit, d. h. das nach dem Verfahren der Erfindung zu gewinnende Pech von mehr oder weniger hohem Härtegrad, wird durch einen Kühler 16- geführt und durch eine Falleitung 17 in einen Behälter i8 abgeleitet. Oberhalb des Ventils 4 befinden sich in dem Gefäß 5 in der senkrechten Ventilachse das beiderseits offene Rohr i9 und die Prellplatte 2o. Der obere Teil des Rohres i9 reicht in den von Flüssigkeit freien oberen Raum 2i des Gefäßes 5 hinein. In diesem Raum 21 wird ein Dampfdruck aufrechterhalten, der nur wenig höher als der äußere Atmosphärendruck ist, nämlich nur um so viel höher, als die Durchflußwiderstände der verbleibenden Dämpfe durch die nachfolgenden Vorrichtungen, insbesondere die Destillier- und Fraktionierkolonne, ausmachen. Das Entspannungsventil 4 wird beispielsweise so belastet, daß es bei einem auf seine Unterseite wirkenden Druck von 5o Atm. zu öffnen beginnt; dieser Druck herrscht dann also auch am oberen Austrittsende der Erhitzerrohrschlange 3. Die Druckpumpe io -muß dann das angesaugte, zu verarbeitende Teeröl durch die Leitung i i mit einem Druck zuführen, der um das Maß der Durchflußwiderstände in der Schlange 3 größer ist, beispielsweise mit einem Druck von 6o Atm. Die Erhitzung des Öles in der Schlange 3 wird beispielsweise so hoch getrieben, daß es durch die Rohrleitung 6 mit einer Temperatur von 5io° dem Entspannungsventil ¢ zuströmt. Bei der Entspannung des Öles in dem Ventil 4 von 5o Atm. auf annähernd atmosphärischen Druck wird die Temperatur des Gutes erheblich, beispielsweise bis ungefä.lir 4o0°, erniedrigt. Annähernd diese Temperatur kann dann auch in dem Gefäß 5 und in seinem Dämpferaum 21 erhalten werden. Der Entspannungsstrahl aus dem Ventil 4 reißt durch das Rohr i9 injektorartig die in dem Gefäß 5 stehende Flüssigkeit gegen die Prellplatte 2o hoch und wirft sie dadurch im Kreise herum; hierdurch wird ein Teil der höchstsiedenden, pechartigen- Anteile dauernd abgeschieden und fließt als Verfahrenserzeug-. nis durch den Auslaß 14 ab.It means i the pressure heating furnace with the one by the gas burner : 2 fired coil 3, and 4 is the relief valve that is at the bottom of a Vessel 5 is arranged. The connection between the heater coil 3 and the expansion valve 4 is created by the pipe 6. The relief valve 14 is included held in position by an arm 7 which can swing about axis 8 and through a weighted lever 9 is depressed. That of the pressure heating in The material to be subjected to the coil 3 consists in the present example according to the invention from certain fractions fractionated in the distillation process raw material to be imported and the cleavage products. It is io by the pressure pump by means of the suction line 12 from various collection containers to be mentioned later 62; 70, 73 removed and fed to the coil 3 by means of the pressure line i i. The raw material is stored in the container 13 and in the later to be described Way put into operation. The vessel - 5, at the bottom of which the relief valve 4 is arranged, has a drain 14 on the upper part, so that in the same and above valve 4, i. H. on its pressure-relieved side, a layer of liquid 15 accumulates. The liquid overflowing through 14, i.e. H. that after the procedure Pitch of a more or less high degree of hardness to be extracted according to the invention is made by a cooler 16- out and discharged through a downpipe 17 into a container i8. Above the valve 4 are located in the vessel 5 in the vertical valve axis the pipe, which is open on both sides, and the baffle plate 2o. The top of the pipe i9 extends into the upper space 2i of the vessel 5 which is free of liquid. In this space 21 is maintained a vapor pressure which is only slightly higher than that external atmospheric pressure is, namely only so much higher than the flow resistances of the remaining vapors through the following devices, in particular the Distilling and fractionating column make up. The expansion valve 4 is for example so loaded that it is at a pressure of 50 atmospheres acting on its underside. to opening begins; this pressure then also prevails at the upper outlet end of the Heater pipe coil 3. The pressure pump must then be the sucked in, to be processed Feed tar oil through line i i at a pressure that is equal to the flow resistance in queue 3 is greater, for example with a pressure of 60 atm. The heating of the oil in the queue 3 is driven so high, for example, that it is through the Pipeline 6 with a temperature of 5io ° flows to the expansion valve ¢. at the relaxation of the oil in the valve 4 from 50 atm. on approximately atmospheric Pressure increases the temperature of the goods considerably, for example up to about 4o0 °, humiliated. Approximately this temperature can then also in the vessel 5 and in his Damper space 21 can be obtained. The relaxation jet from valve 4 breaks through the tube i9 injector-like the liquid standing in the vessel 5 against the baffle plate 2o high and thereby tosses them around in a circle; this is a part of the highest boiling, pitch-like portions are permanently deposited and flows as process-producing. nis through outlet 14.
Der imZeichnungsbeispiel über demDämpf eraum 21 angeordnete, durch die heraufsteigenden Dämpfe mittelbar beheizte Verdampfer 2-a, 23 mit mittlerem Dämpfedurchzugrohr 24 und Prallplatte 25 sowie mit dem seitlichen Syphonablauf 26,27 kann im Verfahren entbehrt und in der unten angegebenen Weise ausgeschaltet wer den. Die gegebenenfalls aus ihm abzuziehende Flüssigkeit kann durch die Leitung 28 einem Kühler 3 i und von hier durch eine Abflußleitung 32 dem Behälter 33 zugeführt werden.The imZeichnungsbeispiel about demDämpf eraum 21 disposed, indirectly heated by the up rising vapors evaporator 2-a, 23 medium vapors passage tube 24 and baffle plate 25 and with the lateral Syphonablauf 26,27 may be dispensed with in the process on and off in the manner indicated below who the. The liquid to be withdrawn from it, if necessary, can be fed through the line 28 to a cooler 3 i and from here through a drain line 32 to the container 33.
Auf dem als Verdampfer ausgebildeten Behälter 22 ist, unmittelbar anschließend, die Destillierkolonne 38 ausgebaut, die im vorliegenden Beispiel aus vier Glockenböden besteht. Der überlauf 39 ihres untersten Bodens mündet unter Zwischenschaltung einer Tauchflasche 40 in den oberen Teil des Behälters 22 ein. Von der Tauchflasche 4o aus geht eine Falleitung 41, in die ein Absperrorgan 42 eingebaut ist, nach dem Boden des Gefäßes 5. hin, wo sie bei 43 einmündet. Diese Leitung 41 schafft die Möglichkeit, den aus der Kolonne 38 durch den Überlauf 39 abfließenden Destillationsrückstand gegebenenfalls . unter Umgehung des Verdampfers 22 direkt in den Fuß des Gefäßes 5 einzuleiten. Ablaßhähne 45, 46 am Boden des Behälters 22 und des seitlichen Syphons a7 dienen zur vollständigen Entleerung bei Betriebsunterbrechung.Is on the container 22, which is designed as an evaporator, directly then, the distillation column 38 expanded, which in the present example from consists of four bubble caps. The overflow 39 of its lowest floor opens with the interposition a diving bottle 40 in the upper part of the container 22. From the scuba tank 4o from a downpipe 41, in which a shut-off device 42 is installed, after Bottom of the vessel 5, where it opens at 43. This line 41 creates the Possibility of using the distillation residue flowing out of the column 38 through the overflow 39 possibly . bypassing the evaporator 22 directly into the base of the vessel 5 to be initiated. Drain cocks 45, 46 at the bottom of the container 22 and the side siphon a7 are used for complete emptying in the event of a business interruption.
Die Kolonne 38 wird von unten her durch die aus dem Dämpferaum 2 1 und gegebenenfalls aus dem Verdampfer 22, 24 kommenden Öldämpfe durchzogen, während ihr von oben her teils Rückflußöl aus der darüber angeordneten, später zu erwähnenden Kolonne, teils Rohgut aus dem Speicherbehälter 13 zugeführt wird, das die Pumpe 48 mittels der Saugleitung 49 in die Druckleitung 47 fördert. Von der Druckseite der Pumpe 48 aus kann dabei das Gut entweder durch die Rohrleitung 50 in die genannte Zufulirleitung 47 überführt oder durch eine andere Leitung 5 i dem Fuß des Gefäßes 5 zugeleitet werden; gegebenenfalls kann man beide Zufuhren gleichzeitig nach einem bestimmten Anteilsv erhältnis vornehmen, das durch die in beiden Leitungen vorgesehenen Absperrorgane 34., 35 einzuregeln ist. Zwischen die Leitungen 5o und 47 kann in einen Umgang 52, 53 der Wärmeaustauscher 54 eingeschaltet werden, der in den Abgaszug 30, 36 des Ofens i eingebaut ist und eine gewisse Vorwärmung des durch die Leitung 47 in die Kolonne 38 einzuführenden Rohguts zu bewirken geeignet ist. Dieses Rohgut durchströmt dann zunächst die Kolonne 38 und gegebenenfalls danach den Verdampfer 22. Wenn dieses Rohgut Edelteer von der im nachstehenden Beispiel vorausgesetzten Art ist, so besitzt dasselbe einen Gehalt an Pech, d. h. an Bestandteilen, die oberhalb 36o° sieden, beim Eintritt in die Kolonne 38 von etwa 25 Hundertteilen. Benn Austritt aus dieser Kolonne, d.li. am überlauf 39, kann das hindurchgegangene Gut einen Pechgehalt bis zu etwa 6o Hundertteilen -zeigen. Dieses so an Pech vorkonzentrierte Gut kann, wenn es gegebenenfalls weiter durch den Verdampfer 22 geführt wird, noch stärker eingedampft werden. -Die aus dem obersten Boden der Kolonne 38 abziehenden Dämpfe werden in eine -weitere Kolonne 55 eingeführt, die unter Vermittlung eines Zwischenringes 56 auf die erstgenannte Kolonne 38 aufgebaut ist. Dadurch bilden die Kolonnen 38 und 55 praktisch zwei Abschnitte einer einheitlichen Kolonne. Natürlich könnten ebensogut beide Kolonnen 38 und 55 auch getrennt, jede für sich angeordnet sein. Auf der Spitze der Kolonne 55 ist zur Ermöglichung einer guten Fraktionierung ein Dephlegmator 57 üblicher Bauart aufgebaut. Der Zwischenring 56 enthält ein ringförmiges, gelöchertes Rohr 58 zur Einführung von direktem Brausedampf; außerdem könnte hier eine- indirekt wirkende Heizschlange (nicht mitgezeichnet) vorgesehen werden. Im übrigen dient das Abteil 56 hauptsächlich als Sammelboden, um flüssige Destillationsprodukte, die von oben her aus der Kolonne 55 zurückfließen, gegebenenfalls durch eine absperrbare Abzweigleitung 59 herauszuführen, die unter Einfügung eines Syphons 6o und eines Fallrohres 61 nach einem Behälter 62 hinleitet. Derjenige Teil von Rüclflußprodukten aus der Kolonne 55, der nicht aus dem Zwischenring 56 durch 59 nach außen abgezogen wird, fließt in den obersten Boden der Kolonne 38 über. In verschiedenen Höhen werden die Böden der Kolonne 55 mit -absperrbaren Abzweigen 63 und 64 versehen, um ölige Destillationsprodukte, eventuell von verschieden hohen Siedepunkten, als flüssige Kondensate nach Wunsch abziehen zu können. Die Abzweige 63 vereinigen sich zu einer Abführleitung 65 und'die Abzweige 64 zu einer Abführleitung 66. Die Leitung 65 wird über einen zwischengeschalteten Syphon 68 und eine Fallleitung 69 nach dem Behälter 70, die Leitung 66 wird über einen zwischengeschalteten Syphon 7 1 und eine Falleitung 72 nach dein Behälter 73 geführt. Die in den genannten Behältern 62, 70 und 73 gesammelten flüssigen Produkte aus der Kolonne 55, die wegen des Unterbleibens einer Zwischenkühlung noch ihre Eigenwärme aus der Kolonne besitzen, dienen in der eingangs beschriebenen Weise als Gut zur Speisung der Druckpumpe io, deren Saugleitung 12 zu diesem Zwecke mit absperrbaren Abzweigen an jeden der drei genannten Behälter angeschlossen ist. Es können auf diese Weise Fraktionen verschiedener Siedepunkte, die aus den Entspannungserzeugnissen des Ventils 4. stammen, als Ausgangsstofie für die Druckerhitzung in der Rohrschlange 3 Verwendung finden. Dabei liegen die Siedepunkte bzw. Siedegrenzen dieser drei Fraktionen naturgemäß uni so höher, je tiefer die Böden der Kolonne 55 gelegen sind, aus denen sie abgezogen werden, d. h. die Abführleitung 66, 72 und der dazugehörige Behälter 73 bekommen die verhältnismäßig niedrig siedenden Produkte, die man etwa nach Vorbild der Steinkohlenteerdestillation als Mittelöle ansprechen kann, die Abführleitung 65, 69 und der Behälter 70 höhersiedende Produkte und die Leitung 59, 61 und der Behälter 62 die höchstsiedenden öligen Produkte, die etwa den Charakter von sogenanntem Schweröl haben. Aus der Spitze der Kolonne 55 ziehen durch die Leitung 74 die leichtestsiedenden Destillationserzeugnisse ab, die zur Hauptsache aus Benzinen, d. h. Produkten bis herauf zum Siedepunkt i8o' und beigemischten höhersiedenden Anteilen bestehen. Je'nach der Betriebsführung und Wirksamkeit der Kolonne 55, die man durch den Dephlegmator 57 weitgehend regeln kann, läßt sich der prozentische Anteil der hochwertigen benzinartigen Produkte mehr oder weniger steigern. Es ist z. B. ohne besondere Schwierigkeiten möglich, ein Destillat bis- zu 95 % Benzingehalt zu erzielen, namentlich dann, wenn nicht sehr hochgradige Anforderungen an den Härtegrad des im Verfahren zu erzielenden Pechs gestellt werden. In manchen Fällen kann es aber für die Betriebsführung bequemer und für den Spaltprozeß vorteilhafter sein, die Kolonne 55 so zu betreiben, daß durch die Dämpfeleitung 74 ein Dämpfegemisch abzieht, (las außer den gewünschten hochwertigen Benzinanteilen bis i8o' Siedepunkt eine größere Anteilmenge, bis etwa 5o °/o oder sogar noch mehr an höhersiedenden Bestandteilen enthält. Dem abziehenden benzinhaltigen Dämpfegemisch ist bei Benutzung der Dampfbrause 58 noch deren Wasserdampf sowie ein ge@@-isser Teil permanenter Spaltgase beigemengt. Die Weiterverarbeitung dieses Dämpfegemisches geschieht vorteilhaft in der nachstehend beschriebenen Weise. ' Das Dämpfegemisch wird einem Kühler 75 zugeleitet, der in seinem oberen Teil eine durch Wasser gekühlte Rohrschlange 76 zum Kondensieren der Dämpfe und im unteren Teil einen Scheidebehälter 77 zur Trennung des Wassers und Öls enthält. Das Wasser fließt vom Boden des Scheidebehälters 77 durch ein Syphonrohr 78 über einen Schautopf 79 und eine Falleitung 8o als Abwasser weg. Das gewonnene, auf dem Wasser aufscl iwimmende Öl, das man als ein Leichtöl bezeichnen kann, wird oben durch einen Schautopf Si in eine Falleitung 8z abgeführt und dann durch diese über einen Syphon 83 und eine «eitere Falleitung 84 in einen Behälter 85 überführt. Die bei der Kühlung in der Kühlschlange 76 unverdichtet gebliebenen permanenten Spaltgase ziehen durch den Schautopf 8i in eine anschließende Leitung 86 ab und werden in einem Gasbehälter 87 gesammelt, von dem aus sie zur beliebigen Verwendung zur Verfügung stehen. Sie bilden in der Regel ein Gas von hohem Heiz-und Leuchtwert.The column 38 is traversed from below by the oil vapors coming from the steam chamber 2 1 and possibly from the evaporator 22, 24, while it is fed partly reflux oil from the above column, to be mentioned later, partly raw material from the storage container 13 from above that the pump 48 conveys into the pressure line 47 by means of the suction line 49. From the pressure side of the pump 48, the material can either be transferred through the pipeline 50 into the above-mentioned supply line 47 or fed through another line 5 i to the base of the vessel 5; if necessary, both feeds can be carried out at the same time according to a certain proportion, which is to be regulated by the shut-off devices 34, 35 provided in both lines. Between the lines 5o and 47, the heat exchanger 54 can be switched on in a bypass 52, 53, which is built into the exhaust gas duct 30, 36 of the furnace i and is suitable for bringing about a certain preheating of the raw material to be introduced through the line 47 into the column 38 . This raw material then first flows through the column 38 and, if necessary, then the evaporator 22. If this raw material is noble tar of the type presupposed in the example below, it has a content of pitch, ie of components that boil above 360 ° when entering the Column 38 of about 25 percent. Benn exit from this column, d.li. At the overflow 39, the material that has passed through can show a pitch content of up to about 60 percent. This material pre-concentrated in pitch in this way can, if it is optionally passed further through the evaporator 22, be evaporated even more intensely. The vapors withdrawn from the uppermost tray of the column 38 are introduced into a further column 55, which is built onto the first-mentioned column 38 by means of an intermediate ring 56. As a result, columns 38 and 55 practically form two sections of a single column. Of course, the two columns 38 and 55 could just as well be arranged separately, each for itself. A dephlegmator 57 of the usual type is built on the top of the column 55 to enable good fractionation. The intermediate ring 56 contains an annular, perforated tube 58 for the introduction of direct effervescent steam; In addition, an indirect heating coil (not shown) could be provided here. In addition, the compartment 56 serves mainly as a collecting tray in order to lead out liquid distillation products which flow back from the top of the column 55 through a shut-off branch line 59 which, with the addition of a siphon 6o and a downpipe 61, leads to a container 62. That part of reflux products from the column 55 which is not withdrawn from the intermediate ring 56 through 59 flows over into the uppermost tray of the column 38. At different heights, the bottoms of the column 55 are provided with shut-off branches 63 and 64 in order to be able to draw off oily distillation products, possibly of different boiling points, as liquid condensates as desired. The branches 63 combine to form a discharge line 65 and the branches 64 to form a discharge line 66. The line 65 is via an interposed siphon 68 and a downpipe 69 after the container 70, the line 66 is via an interposed siphon 7 1 and a downpipe 72 led to your container 73. The liquid products from the column 55 collected in the above-mentioned containers 62, 70 and 73, which still have their own heat from the column due to the lack of intermediate cooling, serve in the manner described above as good for feeding the pressure pump io, whose suction line 12 closes for this purpose is connected to each of the three containers mentioned with lockable branches. In this way, fractions of different boiling points, which originate from the expansion products of the valve 4, can be used as starting materials for the pressure heating in the pipe coil 3. The boiling points or boiling limits of these three fractions are naturally uni as higher, the deeper the trays of the column 55 are located from which they are withdrawn, ie the discharge line 66, 72 and the associated container 73 get the relatively low-boiling products that one can address the example of coal tar distillation as middle oils, the discharge line 65, 69 and the container 70 higher-boiling products and the line 59, 61 and the container 62 the highest-boiling oily products, which have the character of so-called heavy oil. The low-boiling distillation products are withdrawn from the top of the column 55 through line 74 and consist mainly of gasoline, that is, products up to boiling point 180 'and mixed higher-boiling fractions. Depending on the management and effectiveness of the column 55, which can be largely regulated by the dephlegmator 57, the percentage of high-quality gasoline-like products can be increased more or less. It is Z. B. possible without any particular difficulty to achieve a distillate of up to 95% gasoline content, especially when the hardness of the pitch to be achieved in the process is not very demanding. In some cases, however, it can be more convenient for operational management and more advantageous for the splitting process to operate the column 55 in such a way that a vapor mixture is drawn off through the vapor line 74 (read, in addition to the desired high-quality gasoline proportions up to 180 'boiling point, a larger proportion, up to about Contains 50% or even more of higher-boiling components. When the steam shower 58 is used, its water vapor and a portion of permanent fission gases are added to the vapor mixture that is drawn off. This vapor mixture is advantageously further processed in the manner described below. The vapor mixture is fed to a cooler 75 which in its upper part contains a water-cooled coil 76 for condensing the vapors and in the lower part a separating container 77 for separating the water and oil. The water flows from the bottom of the separating container 77 through a siphon pipe 78 over a display pot 79 and a case line 8o as waste water away. The obtained oil floating on the water, which can be described as a light oil, is discharged at the top through a viewing pot Si into a downpipe 8z and then transferred through this via a siphon 83 and a second downpipe 84 into a container 85. The permanent fission gases that remained uncompressed during the cooling in the cooling coil 76 are drawn off through the inspection pot 8i into a subsequent line 86 and are collected in a gas container 87, from which they are available for any use. As a rule, they form a gas with a high heating and luminous value.
Wenn -das durch den Schautopf 8 1 abgezogene Leichtöl erhebliche Mengenanteile von höher als i8o° siedenden Produkten enthält, so wird es vorteilhaft vor seinem Übertritt in die Falleitung 82 durch Absperrung der letzteren in eine abzweigende Rohrleitung 88 und aus dieser über den Syphon 89 in die Rektifizierkolonne go überführt, die eine indirekte Beheizung 92 besitzt. Die bis i8o' siedenden dampfförmigen Destillate der Rektifizierkolonne go, d. h. Benzine nebst geringfügigen Beimengungen von Wasserdampf, ziehen aus der Spitze des Dephlegmators gi durch die Leitung rot in den Kühler 103 ab, werden in dessen Kühlschlange io4 kondensiert und im Scheidebehälter io5 in Benzine und Wasser geschieden. Das Wasser wird durch das Syphonrohr roh über den Schautopf 107 in eine Falleitung io8 als Abwasser weggeführt. Das Benzin fließt durch den Schautopf iog, der mit einem aufgesetzten Entlüftungsrohr iio versehen ist, in eine Falleitung i i i ab und wird in dem Behälter 112 aufgespeichert.If the light oil withdrawn through the viewing pot 8 1 contains considerable proportions of products boiling higher than 80 °, it is advantageous before it passes into the downpipe 82 by blocking the latter into a branching pipe 88 and from there via the siphon 89 into the Rectifying column go transferred, which has indirect heating 92. The vaporous distillates of the rectification column go boiling up to 180 ', i.e. gasoline and slight admixtures of water vapor, are withdrawn from the tip of the dephlegmator gi through the red line into the cooler 103, are condensed in its cooling coil IO4 and in the separating container IO5 into gasoline and water divorced. The raw water is led away as waste water through the siphon pipe via the viewing pot 107 into a downpipe 108. The gasoline flows through the inspection pot iog, which is provided with an attached vent pipe iio, into a downpipe iii and is stored in the container 112.
Der aus dem Fuß der Kolonne go durch die Leitung 98 abgezogene Destillationsrückstand wird entweder, wie die Zeichnung angibt, durch die Leitung 98, durch einen Kühler 99 und über die Falleitung ioo in den Behälter ioi abgeführt oder einem der aus der Kolonne 55 abgezogenen Rücklauföle, z. B. dem aus den Abläufen 64 nach dem Behälter 3 gefiihrten 01, zugemischt, da er fast ausschließlich aus Ölen besteht, die von ISo° an aufwärts sieden.The distillation residue withdrawn from the bottom of the column go through line 98 is either, as the drawing indicates, discharged through line 98, through a cooler 99 and via the downcomer ioo into container ioi or one of the reflux oils withdrawn from column 55, z. B. the gefiihrten of the procedures 64 to the container 3 01, mixed since it is composed almost entirely of oils that boil from ISo ° upwards.
Beispiel Als Rohgut wird ein Edelteer genommen, der bei der Hochtemperaturverkokung von westfälischer Steinkohle mit etwa ig °% flüchtigen Bestandteilen in Kammeröfen durch eine Absaugung der Destillationserzeugnisse aus inneren, mit Gasabführrohren gasdicht verbundenen Hohlräumen unter Anwendung von beträchtlichem, etwa -2oo min WS erreichendem Unterdruck gewonnen und vor seiner Verwendung durch eine Vordestillation von seinen leicht flüchtigen, bis etwa i8o' siedenden Anteilen in der Hauptsache befreit «-orden ist. Derartiger Innenabsaugungsteer entli@ilt etwa ;; E1undertteile an teils aliphatischen, teils aromatischen Kohlenwasserstoffen, die 1»s 3(10' sieden, d. h. an eigentlichen Ölen, und etwa 25 Hundertteile an höliersiedenden Bestandteilen, die als Pech zu bezeichnen sind. Der N aphthalingehalt dieses Teers beträgt etwa 2 %.Example A noble tar is taken as raw material, which is obtained during the high-temperature coking of Westphalian hard coal with about ig °% volatile components in chamber furnaces by suction of the distillation products from internal cavities, which are gas-tight connected to gas discharge pipes, using considerable negative pressure reaching about -2oo min WS and before it is used, it is mainly freed from its volatile components which boil up to about 180 ° by pre-distillation. Such internal suction tar escapes about ;; E1 percent of partly aliphatic, partly aromatic hydrocarbons, which boil 1 »s 3 (10 ', that is to say of actual oils, and about 25 hundred parts of hell-boiling components, which can be described as pitch. The naphthalene content of this tar is about 2 % .
Von diesem Rohgut fördert die Pumpe .18 stündlich 25o kg durch Leitung 51 in das Gefäß 5 hinein. Gleichzeitig treibt die Druckliumpe io eine viermal größere Menge, also iooo kg stündlich, von Spaltölen, die aus den Abläufen 59, 63 und 64 der Kolonne 55 stammen, unter so hohem Druck in und durch die Erhitzerschlange 3, daß am Entspannungsventil 4 ein Druck von 5o Atm. gehalten werden kann. Die Beheizung des Ofens i wird so eingestellt, daß diese Ölmenge bis auf eine Temperatur von 5io°.vor dem Entspannungsventil 4 erhitzt wird. Durch die Entspannung im Ventil 4 bis auf praktisch Atmosphärendruck und durch die Kühlwirkung der dem Ventil vorgelagerten Flüssigkeit 15, welche durch Zuflüsse teils von Rohgut, teils von Kolonnenrückstand ständig erneuert wird, findet eine Abkühlung der Entspannungserzeugnisse statt, so daß im Raum 21 eine Temperatur von etwa 37o° herrscht. Durch die Wärmeabgabe der Entspannungserzeugnisse an das Flüssigkeitsgemisch 15 werden aus diesem die Öle verdampft, so daß aus dem Ablauf 14 ein Pech mit einem Erweichungspunkt von 65 bis ;o° C, und zwar in einer Menge von 125 kg stündlich, abgezogen wird. Die restlichen Öldämpfe, welche die benzinartigen Spalterzeugnisse und geringe Anteile an hochsiedenden pechähnlichen Körpern enthalten, treten in (lie Kolonne 38, 55 von unten ein, werden im Dephlegmator 57 teilweise kondensiert und durch die Rektifizierwirkung der Kolonne fraktioniert. Aus der Spitze des Deplileginators 57 entweicht ein Destillat, das im Kühler 75 einerseits 5o kg Benzin mit 95 °/o Anteilen bis iSo° C, andererseits 25 kg Spaltgase je Stunde abgibt. Aus dem Fuß der Kolonne 38 wird eine ziemlich geringfügige Menge von Destillationsrückstand, d. h. hochsiedende Öle und pechähnliche Stoffe, durch die Uinführungsleitung :1.i dem Gefäß 5 bei 4.3 zugeführt. Aus den seitlichen Abläufen 64, 63 und 59 der Kolonne 55 werden Mittel-und Schweröle von den ungefähren Siedegrenzen Zoo bis 35o' C in die Behälter 73, 70, 62 abgezogen und von diesen letzteren aus in noch warmem Zustande durch die Saugleitung 12 der erwähnten Druckpumpe io zugeführt. Dieses somit im Kreislauf durch die Apparatur geführte Spaltöl reichert sich allmählich mit Naphthalin bis zu einer Konzentration von etwa 2o bis 25 °/o an, die dann als Beharrungszustand bestehen bleibt. Das Naphthalin, das zum Teil über den ursprünglichen Naphthalingehalt des Rohguts hinaus neu gebildet wird, bleibt in den Kolonnenrücklaufölen gelöst, weil diese mit ihrer Eigenwärme durch die Abläufe 59, 63 und 64 abgenommen und in den Spaltofen geführt werden.The pump delivers 250 kg of this raw material every hour through line 51 into the vessel 5. At the same time, the Druckliumpe io drives a four times larger amount, i.e. 100 kg per hour, of fission oils, which originate from the processes 59, 63 and 64 of the column 55, under such high pressure in and through the heater coil 3 that a pressure of 5o atm. can be held. The heating of the furnace i is set so that this amount of oil is heated up to a temperature of 5io °. Before the expansion valve 4. As a result of the expansion in valve 4 to practically atmospheric pressure and the cooling effect of the liquid 15 upstream of the valve, which is constantly renewed by inflows partly of raw material and partly of column residue, the expansion products are cooled, so that in space 21 a temperature of there is about 37o °. As a result of the heat given off by the relaxation products to the liquid mixture 15, the oils are evaporated therefrom, so that a pitch with a softening point of 65 to; o ° C, in an amount of 125 kg per hour, is withdrawn from the outlet 14. The remaining oil vapors, which contain the gasoline-like cleavage products and small proportions of high-boiling pitch-like bodies, enter (the column 38, 55 from below, are partially condensed in the dephlegmator 57 and fractionated by the rectifying action of the column. From the top of the deplileginator 57 escapes a distillate which in the cooler 75 emits on the one hand 50 kg of gasoline with 95% proportions of up to 50 ° C. and on the other hand 25 kg of fission gases per hour Through the inlet line: 1. i fed to the vessel 5 at 4.3. Medium and heavy oils with the approximate boiling limits of up to 35 ° C. are drawn off into the vessels 73, 70, 62 from the lateral outlets 64, 63 and 59 of the column 55 and from the latter, while still warm, fed to the aforementioned pressure pump through the suction line 12. This is thus in circulation through the app Fissure oil guided by a structure gradually becomes enriched with naphthalene up to a concentration of about 20 to 25%, which then remains as a steady state. The naphthalene, some of which is newly formed beyond the original naphthalene content of the raw material, remains dissolved in the column return oils because they are removed with their own heat through the outlets 59, 63 and 64 and fed into the cracking furnace.
Die eingesetzte Menge von stündlich 25o kg Rohteer als Ausgangsmaterial ergibt also an Erzeugnissen des Verfahrens 125 kg = 5o °/o Pech, 5o kg = 2o °/a Benzin und 25 kg = io °/o Spaltgase. Die restlichen 5o kg --_ 2o °/o bilden, außer Verlusten, den Anfall von Ölen mit Naphthalingehalt, die in einzelnen derBehälter 62, 70, 73 als überschuß auftreten und im Endergebnis den einer Spaltung nicht fähigen Anteil des als Ausgangsstoff dienenden Rohguts darstellen.The hourly quantity of 250 kg of raw tar used as the starting material results in products of the process 125 kg = 50% pitch, 50 kg = 20% / a gasoline and 25 kg = 10% fission gases. The remaining 50 kg --_ 20%, apart from losses, form the accumulation of oils with naphthalene content, which appear as excess in some of the containers 62, 70, 73 and ultimately represent the portion of the raw material used as starting material that is not capable of splitting .
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT742057X | 1931-12-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE742057C true DE742057C (en) | 1943-11-22 |
Family
ID=3680267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEST50244D Expired DE742057C (en) | 1931-12-17 | 1932-12-15 | Process for the continuous extraction of pitch by distilling coal tars |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE742057C (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE973761C (en) * | 1949-12-31 | 1960-06-02 | Teerverwertung M B H Ges | Method for purifying naphthalene without hot pressing |
DE1282655B (en) * | 1962-01-24 | 1968-11-14 | Expl Des Procedes Ab Der Halde | Process for the production of electrode pitch |
-
1932
- 1932-12-15 DE DEST50244D patent/DE742057C/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE973761C (en) * | 1949-12-31 | 1960-06-02 | Teerverwertung M B H Ges | Method for purifying naphthalene without hot pressing |
DE1282655B (en) * | 1962-01-24 | 1968-11-14 | Expl Des Procedes Ab Der Halde | Process for the production of electrode pitch |
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