DE741222C

DE741222C - Process for the production of ammonia and other easily volatile bases

Info

Publication number: DE741222C
Application number: DEI60303D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baehr
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-01-21
Filing date: 1938-01-22
Publication date: 1943-11-06

Description

Verfahren zur- Gewinnung von Anunoniak und anderen leicht flüchtigen Basen Die Gewinnung von Ammoniak und ähnlichen leicht flüchtigen Basen, wieden Methylaminen und Äthylatnin, aus Lösungen oder Gasen bereitet häufig erhebliche Schwierigkeiten. Liegt z. B. ein stark verdünntes Ammoniakwasser vor, so kann daraus konzentriertesA,mmoniak nur unterAufivendung von viel Wärme gewonnen werden. Ist das Ammoniak in Gasen enthalten, so kann es durch Auswaschen mit Wasser oder Säuren ge-,vonnen weräen. Arbeitet man mit Säuren, so wird das Ammonialz, vielfach erst nach einer Eindampfung, als Ammoniumsalz gewonnen und ist daher nicht ohne weiteres als freies Ammoniak, z. B. für die Oxydation zu Salpetersäure, verfügbar. Arbeitet man andererseits mit Wasser, so erhält man nur verdünnte Lösungen. Wenn die Gase neben dem Ammoniak auch noch schwache gasförmige Säuren, wie Kohlensäure und Schwefelwasserstoff, enthalten, so erhält man beim Auswaschen mit Wasser eine wäßrige Lösung von Ammoniumsalzen, wie Ammoniumearbonat, die aber nicht in einfacher Weise zu freiem Ammoniak in konzentrierter Form verarbeitet werden kann, so daß man bei einer Weiterverarbeitung viel Wasser verdampfen muß.Process for the extraction of ammonia and other volatile substances Bases The production of ammonia and similar volatile bases, such as methylamines and Ethylatin, from solutions or gases, often causes considerable difficulties. Is z. If, for example, a very dilute ammonia water is used, concentrated ammonia can be produced from it can only be obtained by using a lot of heat. If the ammonia is contained in gases, it can be removed by washing with water or acids. One works with acids, the ammonium salt becomes the ammonium salt, often only after evaporation obtained and is therefore not readily available as free ammonia, e.g. B. for oxidation to nitric acid, available. On the other hand, if one works with water, one obtains only dilute solutions. If the gases are not only ammonia but also weak gaseous ones Acids, such as carbonic acid and hydrogen sulfide, are obtained by washing out with water an aqueous solution of ammonium salts, such as ammonium carbonate, but which cannot be easily processed into free ammonia in concentrated form can, so that you have to evaporate a lot of water for further processing.

Es- wurde nun gefunden, daß man Amnioniak und andere leicht flüchtige Basen aus Lösungen oder Gasen, die daneben schwache gasförmige Säuren, wie Kohlensäure und Schwefelwasserstoff, enthalten, in konzentrierter Form gewinnen kann, wenn man die Lösungen oder Gase mit solchen schwachen organischen Säuren in flüssiger Form behandelt, deren Dissoziationskonstante höchstens gleich der der leicht flüchtigen Basen ist, und aus ihnen dann durch Erhitzen die leicht flüchtigen Basen austreibt.It has now been found that amnionia and others are readily volatile Bases from solutions or gases with weak gaseous acids such as carbon dioxide and hydrogen sulfide, contained, can be obtained in concentrated form if one the solutions or gases with such weak organic acids in liquid form treated whose dissociation constant is at most equal to that of the volatile Bases, and then expels the volatile bases from them by heating.

Geeignete organische Säuren sind insbesondere ein- oder mehrwertige, ein- oder mehrkernige Phenole oder deren Derivate, wie Phenol, Kresole, Xylenole, --\Taphthole, Chlorphenole oder deren Gemische, und endlich ' auch Amino- oder 1minogruppen enthaltende Carbongäuren. wie,Glvl<glzoll. Alanin, Methvlalanin, Dimethylalanin, Oxäthvialanin, Irninodicarbonsätiren, wie Imino-, dipropionsäure, Carbonsä#tren, die szch von' Aminen mit mehreren Stickstoffatomen at# leiten, wie Ätlivlendiaiiiinoi-noiioessi.-Isäure,-Eiweißabbauprodukte oder Gemische mehrerer solcher Säuren, ferner Amino- oder Iminosulfonsäuren, wie Taurin oder dessen Substittitionsprodukte. Dagegen sind z.B. für die Gewinnung von Ammoniak stärkere Säuren. z.B. Essigsäure oder Citronensäure, nicht brauchbar, da bei ihrer Anwendung das Ammoniak nur unvollständig in freier Form gewonnen werden kann. Die organisehen Säuren werden in flüssiger Form zur Einwirkung auf die Lösungen oder Gase gebracht. a Soweit also die Säuren selbst flüssig sind, kann man -sie unmittelbar oder in Lösung verwenden, andernfalls muß man sie in geeigneten Lösungsmitteln lösen, von denen Wasser, Kolilenwasserstofföle, wie Waschöle, und Alkohole als Beispiele genannt seien.Suitable organic acids are in particular monohydric or polyhydric, mono- or polynuclear phenols or their derivatives, such as phenol, cresols, xylenols, - \ Taphthole, chlorophenols or mixtures thereof, and finally 'also containing amino or 1minogruppen Carbongäuren. like, Glvl <glzoll. Alanine, methylalanine, dimethylalanine, oxethvialanine, irninodicarboxylic acids, such as imino-, dipropionic acid, carboxylic acids, which derive from amines with several nitrogen atoms, such as Ätlivlendiaiiiinoi-noiioupinos - Or iminosulfonic acids, such as taurine or its substitution products. In contrast, stronger acids are used, for example, for the production of ammonia. eg acetic acid or citric acid, cannot be used, since when they are used the ammonia can only be obtained incompletely in free form. The organic acids are brought into liquid form to act on the solutions or gases. a If the acids themselves are liquid, they can be used directly or in solution, otherwise they must be dissolved in suitable solvents, examples of which are water, hydrocarbon oils such as washing oils, and alcohols.

Bei der Behandlung der Lösungen oder Gase mit den organischen Säuren gemäß der Erfindung nehmen diese die leicht flüchtigen Basen auf, während die schwachen gasförmigen Säuren, wie Schwefelwasserstoff oder Kohlensäure, nicht gebunden werden.When treating solutions or gases with organic acids according to the invention, these take up the easily volatile bases, while the weak ones gaseous acids, such as hydrogen sulfide or carbonic acid, are not bound.

Die zu behandelnden Lösungen oder Gase ,verden mit den organischen Säuren in be- liebiger Weise, vorzugsweise in Waschtürmen, in Berührung gebracht. Im allgemeinen verläuft die Aufnahme des Ammoniaks oder der anderen Basen um so besser, je niedriger die Temperatur in der '##laschvorrichtung ist, doch muß man die Temperatur so einstellen, daß nur die leicht flüchtigen Basen #durch die Flüssigkeit auf-,genommen werden, die schwachen gasföriiiigen Säuren aber nicht gebunden werden. Die jeweils anzuwendende Temperatur richtet sich nicht nur nach der Art der schwachen g gasförmig e n Säuren, sondern insbesondere auch nach der Art der organischen Säuren. Arbeitet man beispielsweise mit Phenolen in einer Kolonne, so empfiehlt es sich, in deren oberem Teil eine Temperatur von etwa 5o bis 6o', in ihrem unteren Teil eine Temperatur von etwa go bis 95' aufrechtzuerhalten. Die Behandlung Ader Lösungen oder Gase mit den organischen Säuren kann unter gewöhnlichem, vermindertem oder erhöhtem Druck erfolgen.The solutions or gases to be treated, Verden with the organic acids in existing liebiger manner, preferably in scrubbing towers, brought into contact. In general, the inclusion of ammonia or other bases so as runs better, the lower the temperature in the '## lug device is, but it is necessary to set the temperature such that only the highly volatile bases #durch up the liquid to be taken , but the weak gaseous acids are not bound. The temperature to be used in each case depends not only on the type of weak gaseous acids, but in particular also on the type of organic acids. One works for example with phenols in a column, so it is recommended that a temperature of about 5o to 6o ', a temperature of about go in its lower part 95' to maintain in the upper part thereof. The treatment of solutions or gases with the organic acids can take place under normal, reduced or increased pressure.

Die mit den Basen beladenen organischen Säuren, d.h. die gewonnenen Salzlösungen, zi können durch Erhitzen in einfacher Weise von den aufgenommenen Basen befreit werden und dann nach einer Kühlung erneut zur Absorption dienen. Eine derartige Wiederbelebun- wird zweckmäßig in einer Kolonne vorgenommen. Beim Erhitzen entweicht (las .Niiiii-ionial, u. (1-1. in der Regel zusammen mit Wasserdampf, von (lern es dtirch Kühlen befreit werden ],arm. Es kann dann in beliebiger Weise weiterverarbeitet werden. z. B. kann Ammortiak zu Salpetersäure ox-, diert oder durch Einleiten in Wasser als konzentriertes Ammoniakwasser Mer durch Einleiten in starke Säuren als konzentrierte Ammoniunisalzlösung 'gewonnen w#rt-leii.The organic acids loaded with the bases, ie the salt solutions obtained, zi can be freed from the bases taken up in a simple manner by heating and then used again for absorption after cooling. Such a resuscitation is expediently carried out in a column. When heated, it escapes (las .Niiiii-ionial, u. (1-1. Usually together with water vapor, from (learn to free it by cooling), poor. It can then be further processed in any way Ammortia is oxidized to nitric acid, or obtained by introducing it into water as concentrated ammonia water. By introducing it into strong acids as a concentrated ammonium salt solution.

Falls die zu behandelnden Lösun-en neben den leicht flüchtigen Basen, wie Ainnioniak. mehrere schwache gasförmige Säuren, z. B. Kohlensäure, Schwefelwasserstofi und Blausäure, enthalten, kann man fliese Säuren auch getrennt gewinnen, indem man durch Einleiten von Kohlensäure zunächst die Blausäure und den Schwefelwasserstofi austreibt und gemeinsam oder getrennt abführt und dann die Lösung' die nur noch Ainmoniak und Kohlensäure enthält-, in der arilgegebenen Weise verarbeitet.If the solutions to be treated in addition to the volatile bases, like Ainnioniak. several weak gaseous acids, e.g. B. carbonic acid, hydrogen sulfide and hydrocyanic acid, can also be obtained separately by adding by introducing carbonic acid, first the hydrocyanic acid and the hydrogen sulfide drives out and discharges together or separately and then the solution 'just that Contains ammonia and carbonic acid, processed in the manner given.

Behandelt man nach dem Nerfahren der Erfindung Lösungen. die die leicht flüchtigen Basen enthalten, so verwendet inan vorzu,-weise solche organischen Säuren, die in Wasser möglichst schwer löslich sind, insbesondere Phenole. Arbeitet man in einem solchen Falle mit wasserlöslichen organischen Säuren. so muß man in der Regel nach der Austreibung des Ann-noniaks noch eine Eindanipfung vornehmen, damit sich das Wasser. das durch die basenhaltige U-;ung zugefülirt wird, nicht im Kreislauf der organischen Säuren anreichert. Auf diese Weise kann man z. B. Gaswasser aufarbeiten.Treating solutions according to the method of the invention. the those easily contain volatile bases, if used in any case, - such organic acids, which are as sparingly soluble as possible in water, especially phenols. One works in such a case with water-soluble organic acids. so one must in the As a rule, after expelling the ann-noniaks, make another tap so that it can be used the water. which is filled in by the alkaline solution, not in the circulation enriches the organic acids. In this way you can z. B. work up gas water.

Besonders einfach ist das Verfahren der Erfindung bei der Behandlung von Gasen. b 21 die flüchtige Basen, wie Aminoniak, enthalten. Von dieser Arbeitsweise kann man selbst dann häufig Gebrauch machen, wenn die Basen ursprünglich in Lösungen vorliegen. Will man beispielsweise eine wäßrige Lösung von z#,inmoniak und Kohlensäure oder Schwefelwasserstoiff verarbeiten, so werden zweckmäßig das Ammonial, und die Kohlensäure bzw. der Schwefelwasserstofi zunächst aus der Lösung ausgetrieben und die hieibei entstehenden Dämpfegernische unmittelbar oder nachdem durch Kühlung, zweckmäßig etwa bis zum Sublimationspunkt der Ammonsalze, die Hauptmen-e des Wassers abgeschieden ist, auf die Hilfsflüssigkeit zur Einwirkung gebracht. Die wäßrige Ammonsalzlösung wird hierzu zweckmäßig in einer Kolonne durch Einführung von direktem oder indirektem Dampf abgetrieben, und das Dämpfegemisch kann nunmehr entweder unmittelbar oder nach Kühlung auf etwa go' auf die Hilfsflüssigkeit zur Einwirkung gebracht werden.The method of the invention is particularly simple in the treatment of gases. b 21 which contain volatile bases such as aminonia. This procedure can often be used even when the bases are originally in solutions. For example, if you want to process an aqueous solution of z #, ammonia and carbonic acid or hydrogen sulfide, the ammonia and carbon dioxide or hydrogen sulfide are expediently first expelled from the solution and the resulting vapor mixtures immediately or after cooling, expediently up to Sublimation point of the ammonium salts, the main part of the water is deposited, brought into action on the auxiliary liquid. For this purpose, the aqueous ammonium salt solution is expediently driven off in a column by introducing direct or indirect steam, and the steam mixture can now be brought to act on the auxiliary liquid either immediately or after cooling to about go '.

Das Verfahren der Erfindung bietet- besondere Vorteile, wenn man es in Verbindung mit einer Entfernung schwacher gasförmiger Säuren, wie Schwefelwasserstoff' aus dem ammoniakhaltigen Gas mit Hilfe von Lösungen anwendet, die alkalisch reagierende Salze schwacher organischer Säuren, vorzugsweise Alkalisalze von Phenolen, enthalten. Bei der Absorption der schwachen gasförinigen Säuren, Z. B. mit einer Natriumphenolatlösung, werden diese Säuren an das Natrium, z. B. als Natriumsulfid und '.,\atriumcarbc>nat, gebunden, während das Phenol in Freiheit gesetzt wird. Dieses kann nun an geeigneter Stelle abgezogen werden und zur Auswaschung des Ammoniaks aus dem Gas dienen. Das mit Ammoniak beladene Phenol kann nunmehr zusammen mit der Lösung, die durch Aufnahme der schwachen gasförmigen Säuren entstanden ist, wiederbelebt werden, wobei das Ammoniak und die schwachen gasförmigen Säuren zusammen gewonnen -werden und gleichzeitig eine Natri,timphenolatlösung zurückgebildet wird, die wieder für die Gasreinigung verwendet werden kann., Man, kann aber auch das mit Ammoniak beladene Phenol für sich wiederbeleben, das hierbei gewonnene Phenol der Lösung zuführen, die von den schwachen ,gasförtnigen Säuren zu befreien ist, und auf diese Weise das Ammoniak getrennt von den schwachen gasförmigen Säuren gewinnen, wobei ebenfalls eine Natriumphenolatlösung erhalten wird, die erneut für die Gasreinigung verwendet werden kann.The process of the invention offers particular advantages when it is used in conjunction with the removal of weak gaseous acids such as hydrogen sulfide from the ammonia-containing gas with the aid of solutions which contain alkaline salts of weak organic acids, preferably alkali salts of phenols. When the weak gaseous acids are absorbed, e.g. with a sodium phenolate solution, these acids are bound to the sodium, e.g. B. as sodium sulfide and '., \ Atriumcarbc> nat, bound, while the phenol is set free. This can now be drawn off at a suitable point and used to wash the ammonia out of the gas. The phenol laden with ammonia can now be revived together with the solution that has arisen through the uptake of the weak gaseous acids, whereby the ammonia and the weak gaseous acids are recovered together and at the same time a sodium, timphenolate solution is formed back, which again for the Gas cleaning can be used., But you can also revive the ammonia-laden phenol for yourself, add the phenol obtained in this way to the solution, which is to be freed from the weak, gaseous acids, and in this way the ammonia separated from the weak gaseous ones Acids win, a sodium phenolate solution is also obtained, which can be used again for gas cleaning.

Auch kann man das Verfahren der Erfindung unmittelbar an eine Anlage anschließen, in der ein Gemisch von Ammoniak und Schwefelwasserstoff oder Kohlensäure gewonnen wird. So kann z. B. bei der Reinigung von Kokereigas mit einer Natriumphenolatlösung das Ainmöniak und der Schwefelwasserstoff aus dieser gemeinsam abgetrieben werden. Das entweichende Gas-,u,emisch wird durch Kühlung auf 7o' vom Wasser befreit und kann nun in eine Kolonne geleitet werden, die mit Phenol berieselt wird, wobei eine Trennung in Ammoniak und Schwefelwasserstoff erfolgt.The method of the invention can also be applied directly to a plant connect in a mixture of ammonia and hydrogen sulfide or carbonic acid is won. So z. B. when cleaning coke oven gas with a sodium phenolate solution the Ainmöniak and the hydrogen sulfide are expelled from this together. The escaping gas mixture is freed from water by cooling to 70 'and can now be passed into a column which is sprinkled with phenol, whereby a Separation into ammonia and hydrogen sulfide takes place.

Es ist überraschend, daß in der geschilderten Weise eine Trennung von leicht flüchtigen Basen und schwachen gasförmigen Säuren möglich ist. Es war nämlich bekannt, daß wäßrige Lösungen von Aminoniumphenolat schwache gasförmige Säuren, wie Schwefelwasserstoff, absorbieren und beim Erhitzen zusammen mit gewissen Mengen Ammoniak: wieder abgeben. Man sollte daher erwarten, daß, wenn einmal Ammoniumphenolat gebildet ist, dieses die schwachen gasförinigen Säuren bindet und sie beim nachfolgenden Erhitzen zusammen mit Ammoniak wieder abgibt. Entgegen dieser Erwartung tritt aber eine praktisch vollständige Trennung von leicht flüchtigen Basen und schwachen gasförmigen Säuren ein. Dies ist um so überraschender, als nicht einmal über die Möglichkeit der Absorption von Ammoniak in Phenolen und die Austreibung des Ammoniaks beim Erhitzen genügend bekannt war, um darauf ein technisches Verfahren zur Gewinnung von Ammoniak in Abivesenheit schwacher gasföriniger Säuren zu Cr -"ründen. Es war nämlich zwar die Salz bildung als solche, nicht aber ihre Geschwindigkeit bekannt, und es war daher zu erwarten, daß sie ähnlich langsam vor sich geht, wie es sonst bei der Bildung von Salzen aus schwachen Säuren und schwachen Basen der Fall ist.It is surprising that there is a separation in the manner described of volatile bases and weak gaseous acids is possible. It was namely known that aqueous solutions of aminonium phenolate weak gaseous Acids, such as hydrogen sulfide, absorb and when heated together with certain Amounts of ammonia: release again. One should therefore expect that once ammonium phenolate is formed, this binds the weak gaseous acids and them in the subsequent Heating together with ammonia gives off again. Contrary to this expectation, however a practically complete separation of volatile bases and weak gaseous ones Acids a. This is all the more surprising as not even about the possibility the absorption of ammonia in phenols and the expulsion of ammonia when heated enough was known to point out a technical process for the production of ammonia in the presence of weak gaseous acids to form Cr - ". It was indeed the formation of salt as such, but not its speed, was known, and it was therefore it is to be expected that it will proceed as slowly as it normally does in education of salts from weak acids and weak bases is the case.

Beispiele i. Um aus einem Kohlendestillationsgas, das im Kubikmeter 5 g Ammoniak, 8 g Schwefelwasserstoff, 1,2 g Cyanwasserstoff und 40 9 Kohlendioxyd enthält, das Ammoniak und den Schwefelwasserstoff zu gewinnen, behandelt man das Gas in der in Abb. i schematisch dargestelltenVorrichtung.Examples i. In order to obtain the ammonia and the hydrogen sulfide from a carbon distillation gas containing 5 g ammonia, 8 g hydrogen sulfide, 1.2 g hydrogen cyanide and 40 9 carbon dioxide per cubic meter, the gas is treated in the device shown schematically in Fig. 1.

Stündlich führt man i5oo cbm Gas nach der üblichen Kühlung und Teerabscheidung durch die Leitung i in einen Waschturm:2, der mit ioo 1 eines zwischen igo und 22o' siedenden, in der Hauptsache aus Kresoleil bestehenden Phenolgemisches durch die Leitung 3 berieselt wird. Das von ,#"mmoniak befreite Gas verläßt den Waschturm durch die Leitung 4 und gelangt in den Waschturm 5, in dem es zur Entschwefelung mit i: cbm einer etwa 25prozentigen --i\-atriumkresolatlösung berieselt wird, die durch die Leitung 6 zugeführt wird. Das gereinigte Gas zieht durch die Leitung 7 ab. - Die aus dem Waschturm 2 abfließende Flüssigkeit sammelt sich in dem Behälter 8, gelangt von dort Über die Pumpte 9 und die Leitun 'i" io in eine Wiederbelebungskolonne ii und wird dort erhitzt und auf diese Weise von i?- in Ammoniak konzentrierter befreit, Form das durch abgeführt die Leitun wird. g Das von Ammoniak befreite Kresolgemisch verläßt die Kolonne ii durch die Rohrleitung 13 und gelangt in den Samnielbehälter 14 und von dort über die PumPe 5 und die Leitung 16 in die Wiederbelebungskolonne 17-Die aus dem Waschturin 5 abfließende Flüssigkeit sammelt sich in dem Sammel-t> , a # und scheidet sich dort in zwei gef513 i, Schichten. Die obere Schicht bestellt aus Kresol und Wird über die Pumpe ig und die Leitung 3 in den Waschturn1 2 geführt. Die untere Schicht besteht im -Wesentlichen ans einer -NatriutnsulfiAlösuiig, sie gelan ' gt über die Pumpe 20. die Leitung 21 und den Wärineaustauscher 22 und die Leitung 16 ebenfalls in die Wierlerbelebungskolonne 17. In dieser wird sie zusammen init der durch die Leitun- i# zugeführten, im wesentlichen aus Kresol bestühenden Flüssigkeit erhitzt und hierdurch von Schwefelwasserstofi und Kohlensäure befreit, die durch die Leitung 23 entweichen, wobei gleichzeitig eine tritiinkresolatlösung zurückgebildet wird, die aus dein unteren Teil der Kolonne in flas Sammelgefäß 24 fließt und von dort über die P"mPe-25, den Wärineaustauselier22 und den Kühler26 bei 6 wieder in den Waschturin 5 zurückgeführt wird.Every hour, after the usual cooling and tar separation, 100 cbm of gas is passed through line i into a washing tower: 2, which is sprinkled through line 3 with 100 1 of a phenol mixture boiling between igo and 220 'and consisting mainly of cresol particles. The gas freed from "ammonia" leaves the scrubbing tower through line 4 and arrives in scrubbing tower 5, in which it is sprinkled with about 25% sodium cresolate solution for desulfurization, which is fed in through line 6 . the purified gas withdrawn through line 7 from -. the effluent from the washing tower 2 liquid collects in the tank 8, from there via the Inflated 9 and the INTR "i" io ii in a recovery column, and is heated there and on in this way freed from i? - concentrated in ammonia, form which is discharged through the conduction. The cresol mixture freed from ammonia leaves column ii through pipeline 13 and arrives in sampler 14 and from there via pump 5 and line 16 into resuscitation column 17 - the liquid flowing out of washing urine 5 collects in the collecting tank > , a # and separates there into two gef513 i, layers. The upper layer is made of cresol and is fed into the washing machine 2 via the pump ig and line 3. The lower layer consists -Wesentlichen ans a -NatriutnsulfiAlösuiig, they gelan 'gt via the pump 20, the conduit 21 and the Wärineaustauscher 22 and the line 16 is also 17 in the Wierlerbelebungskolonne In this together it is the init i by the Leitun- # The liquid supplied, consisting essentially of cresol, is heated and thereby freed from hydrogen sulfide and carbonic acid, which escape through line 23 , at the same time a tritiin cresolate solution is formed, which flows from the lower part of the column into the collecting vessel 24 and from there via the P "mPe-25, the Wärineaustauselier22 and the cooler26 at 6 is returned to the washing urine 5 .

i ebni Gaswasser mit 170 g Arnmoniak, i.4o - Kohlensäure, 34 - Schwefelwas#serstoff und 5 g Blausäure im Liter wird in einem Turm mit etwa 6o cbm Kohlensäure beliandelt, wobei der Sehwefelwasserstoff beinahe restlos entweicht und als etwa 5oprozentiger Schwefelwasserstoff gewonnen werden kann. Die entstehende Ami-noniunicarbonatlösung wird mit einer Temperatur von etwa 6o 3 in eine Kolonne etwa im oberen Drittel eingeführt. Auf diese Kolonne werden etwa 2,5 cbm eines Rohpheiiol-Kresol-Geinisches (Siedebereich igo bis 2io') gegeben. Die Temperatur beträgt am Kopf der Kolonne etwa 6o3, am Boden etwa go bis ioo". Ans der Kolonne entweicht die Kohlensäure mit nur geringen Spuren Ainnionialz. Das Phenol-Kresol-Gemisch, (las die Kolonne am unteren Ende verläßt, wird in einem Rührgefäß einige Zeit auf i2o' erhitzt, -wobei das Ainmoniak entweicht. Das von Animoniak befreite Plieiiol-1,#re-#ol-Gemisch wird nach Verdampfen des Wassers und Kühlung erneut auf die Kolonne gegeben. Auf diese Weise werden aus dein Gaswasser 167 kg Ainmoniak in reiner Form gewonnen. Durch Auswaschen der K-ohlensätire und des Schwefelwasserstotis, - z. B. mit Schwefelsäure, kann man noch 3 kg Aintnoniak in gebundener Form -ewinnen . Die <-?, 3-11-1 Schwefelwasserstofi (24 CI)n1-) werden als etwa 5oprozentiges Gas gewonnen; es kann auf beliebige Erzeugnisse, wie Schwefel, Schwefelsäure oder S chwefeldioxyd, weiterverarbeitet werden.i ebni gas water with 170 g ammonia, i.4o - carbonic acid, 34 - hydrogen sulphide and 5 g hydrocyanic acid per liter is coated in a tower with about 6o cbm carbonic acid, whereby almost all of the hydrogen sulphide escapes and can be obtained as about 5% hydrogen sulphide . The resulting aminonium bicarbonate solution is introduced into a column approximately in the upper third at a temperature of about 6o 3. About 2.5 cbm of a crude phenol-cresol mixture (boiling range igo to 2io ') are added to this column. The temperature at the top of the column is about 603 and at the bottom about 10 to 100 ". The carbonic acid escapes at the column with only small traces of ammonium Heated for some time to 10 °, the ammonia escaping. The Plieiiol-1, # re, ol mixture freed from animonia is returned to the column after evaporation of the water and cooling. In this way 167 kg of the gas-water are added . Ainmoniak recovered in pure form by washing the K ohlensätire and Schwefelwasserstotis, -. eg with sulfuric acid, you can still 3 kg Aintnoniak -ewinnen in bound form the <-.?, 3-11-1 Schwefelwasserstofi (24 CI ) n1) are obtained than about 5oprozentiges gas; it can in any products, such as sulfur, sulfuric acid or S chwefeldioxyd be further processed.

3. Man läßt stündlich io cbm Gaswasser mit 17 0/, Ainmoniak -, 14'fo Kohlensäure, 3.4 11" Schwefelwasserstoff und 5 - Blausäure el im Kubikmeter durch die Leitung 27 in einen Turin 28, (s. Abb. 2) von i,o ni Durchmesser laufen. In diesen Turm werden von unten bei 29 etwa 6(-)o bis 7no ebin Kohlensäure geschickt, und die Temperatur wird aut etwa -iS## gehalten. Aus dein Turm entweichen Oben bei 30 240 cbm Scliwefelwa#;serstoff, der mit Kohlensäure und Blausäure ini Verhältnis i - i geinischt ist. Die "ei)iI(lete Aninioniunicarbonatlösung wird i-,ti ii durch die Leitun-, 31 und den Wäririeaustauscher 32 in eine Kolonne 33 geführt, in der sie init Dampf erhitzt wird, der durch rlie Leitting j4 zugeführt wird. Hierbei werden das Ammoniak und die Kohlensäure ab- getrieben und in einem Kühler 3.5 auf etwa go' abgee kühlt-, das hierbei ablaufende aninioniumcarbonathalti,ge Kondensat läuft durch die fA--itUng, 36 in die Abtreibekolomie zurück. Das ammoniak- und Izohleiisätirelialti,#e Dämpfegemisch wird nun durch die Leitung 37 in eine Kolonne 38 eingeführt. Diese wird durch die Leitung 39 mit stündlich 30 cbm eines Kresol-Xvlenol-Gemisclies berieselt. Dieses Gemisch tritt mit einer Temperatur von etwa So' oben in die unten init Dampf beheizte Kolonne ein und verläßt sie mit etwa go bis ioo' durch die Leitung -lo. Die vom -,",btreil)er kommenden Dämpfe werden etwa in der '-,\litte der Kolonne eingeführt. Die Kohlensäure verläßt im oberen Teil bei 41 die Kolonne, sie enthält nur Spuren von Ainnioniak. Die am Boden der Kolonne durch die Leitung 4o ablaufende Flüssi-keit gelangt über eine Pumpe 42 in eine Weitere Kolonne, 43, in der sie auf 120## erhitzt wird, wobei (las Ainmoniak mit 11 -2ringen ' Mengen Z, von Kohlen-,äure durch die Leitung 44 entweicht. In einem mit Wasser oder schwacher Aiiiinoniunicarbonatlösung berieselten Wäscher 45 wird die restliche Kohlensäure aus dein Ainnioniak ausgewaschen: die gebildete Ammoniumcarbonatlösung kann auf beliebige Weise, z. B. durch Umsetzen init Salpetersäure, zu Ainmonitimnitrat verarbeitet oder' über die Pumpe 46 und die Leitung, 47 in di Je Leitung 3 1 zurückgeführt werden. Das von Kohlensäure und Scli#vefelwasi;er,.-,toff be- freite Ammo:iiialz verläßt bei 48 den Wäscher 4S und kann, gegebenenfalls nach einer weiteren Reinigung mittels Raseneisenerz und Lauge, ohne Weiteres zu Stickoxyden oxvdiert werden. Das Kresol-Xvlenol-Gemisch, das unten ans der Kolonne 43 abfließt, Iselan,-t über die Pumpe -19, die Leitting und den Wärineaustauscher 32 in die Le i - tun g 39. 3. Every hour, 10 cbm of gas water with 17 % ammonia, 14% carbonic acid, 3.4 11 "hydrogen sulfide and 5- hydrocyanic acid el per cubic meter through the line 27 into a Turin 28, (see Fig. 2) of i , o ni run diameter in this tower to be from below at about 6 29 (-) o to 7no ebin carbonic sent, and the temperature is kept for about aut -iS ## from your tower escape at the top at 30 240 cbm Scliwefelwa #.;. hydrogen which is mixed with carbonic acid and hydrocyanic acid in the ratio i - i. The "ei) iI (last anionic carbonate solution is i-, ti ii through the line, 31 and the heat exchanger 32 into a column 33 , in which it with steam supplied by rlie Leitting j4 is heated Here, the ammonia and carbon dioxide are driven off and in a cooler to about 3.5 go 'abgee kühlt- that this running aninioniumcarbonathalti, ge condensate passes through the fA -. TION, 36 back to the abortion colomy mixed is now introduced into a column 38 through line 37. This is sprinkled through line 39 with 30 cbm of a cresol-xvlenol gemiscule every hour. This mixture enters the steam-heated column at the top at a temperature of about So 'and leaves it at about 0 to 100' through the line -lo. The vapors coming from the column are introduced approximately in the middle of the column. The carbonic acid leaves the column in the upper part at 41, it contains only traces of ammonia. Those at the bottom of the column through the line The liquid running off passes through a pump 42 into a further column 43, in which it is heated to 120 ##, whereby ammonia with 11 -2 rings ' quantities of carbonic acid escapes through line 44. In a scrubber 45 sprinkled with water or a weak aluminum ammonium carbonate solution, the remaining carbonic acid is washed out of the ammonium carbonate: the ammonium carbonate solution formed can be processed into ammonium nitrate in any way, e.g. by reaction with nitric acid, or via the pump 46 and the line 47 be recycled to di Depending line 3 1 the carbonic acid and scli # vefelwasi; he, .-, toff loading freite Ammo. iiialz leaves at the scrubber 48 and can 4S, optionally after a further purification by means of Raseneisenerz and lye can easily be oxidized to nitrogen oxides. The cresol-xvlenol mixture, which flows off at the bottom of the column 43 , Iselan, -t via the pump -19, the duct and the heat exchanger 32 into the Le i - do g 39.

4. 1 cbm eines Abwassers, das bei der H.vdrierung von Steinkohle gewonnen wurde Iiii,1 im Liter 40 - Ammoniak, 58 - Kohlendioxyd und V g. Schwefelwasserstoff enthält, wird in einer Abtreibekolonne durch Einleiten von etwa 25okg Dampf erhitzt, wobei das Ammoniak, die Kohlensäure und der Schwefelwasserstoff zusammen mit Wasserdampf entweichen. Dieses Dämpfegemisch wird durch unmittelbare Berieselung mit einem etwa 30' warm-en Wasser auf etwa 6o' abgekühlt, wobei der größte Teil des Wassers ausfällt, während das Ammoniak, die Kohlensäure und der Schwefelwasserstoff in Dampfform erhalten bleiben. Das bei dieser Abkühlung gebildete Kondensat wird in die Abtreibekolonne zurückgegeben.4. 1 cbm of wastewater that was obtained from the extraction of hard coal III, 1 per liter 40 - ammonia, 58 - carbon dioxide and V g. Contains hydrogen sulfide, is heated in a stripping column by introducing about 25okg of steam, whereby the ammonia, carbonic acid and hydrogen sulfide escape together with water vapor. This vapor mixture is cooled to about 6o 'by direct sprinkling with water about 30' warm, whereby most of the water precipitates, while the ammonia, carbonic acid and hydrogen sulfide remain in vapor form. The condensate formed during this cooling is returned to the stripping column.

Das Dämpfegemisch wird nun im oberen Teil einer Kolonne bei einer Temperatur zwischen 25 und 4o' mit 2 cbm einer 30PrO-zentigen wäßrigen Taurinlösung berieselt. Hierbei wird das Ammoniak von der Tgurinlösung aufgenommen, während Kohlensäure und Schwefelwasserstoff entweichen. Die Taurinlösung läuft in den gegen den oberen Teil abgeschlossenen unteren Teil der Kolonne, wo sie auf etwa ioo bis 130' erhitzt wird. Hierbei entweicht das Ammoniak; die Taurinlösung wird hierbei wiederbelebt und kann nach ihrer Kühlung erneut zur Trenel nun- des Ammoniaks von Kohlendioxyd und Schwefelwasserstoff dienen.The vapor mixture is then sprinkled with 2 cbm of a 30 percent aqueous taurine solution in the upper part of a column at a temperature between 25 and 40 '. The ammonia is absorbed by the tgurin solution, while carbonic acid and hydrogen sulfide escape. The taurine solution runs into the lower part of the column, which is closed off from the upper part, where it is heated to about 100 to 130 minutes. Here the ammonia escapes; the taurine solution is revived and, after it has been cooled, can again serve to trenel ammonia from carbon dioxide and hydrogen sulfide.

An Stelle der Tattrinlösung kann man 1,5 cbm einer wäßrigen Lösung von Glykokoll und Iminodiessigsäure benutzen, die je 12 '/0 der beiden Bestandteile enthält. Bei Einhaltung ähnlicher Temperaturen wird ebenfalls eine vollkommene Trennung.erzielt.In place of the Tattrinlösung can be 1.5 cbm an aqueous solution of glycine and iminodiacetic use, each containing 12 '/ 0 of the two components. If similar temperatures are maintained, complete separation is also achieved.

Claims

PATENT CLAIMS: Process for the production of AmmGniak and other volatile bases from solutions or gases which also contain weak gaseous acids, characterized in that the solutions. or gases are treated with weak organic acids in liquid form whose dissociation constant is at most equal to that of the volatile bases, in particular monohydric or polyhydric phenols, and then expels the volatile bases from the salt solutions obtained by heating.

2. The method according to claim i, characterized in that the organic acids used are amino or iminocarboxylic acids or sulfonic acids. 3. The method according to claim i or 2, characterized in that in the processing of solutions which contain not only volatile bases but also carbonic acid and weaker gaseous acids, the solutions are first treated with carbonic acid and only then according to the method of claim i. 4. The method according to claim i or 2, characterized in that in the treatment of gases of the type mentioned in claim i from these first the ammonia according to claim i or .2 is removed, the gases then with alkaline salts of the same organic acids, which were used to remove ammonia are treated to remove the weak gaseous acids, whereby the organic acids released during the binding of the weak gaseous acids are used for the deposition of the ammonia, and the liquid loaded with ammonia before or after the relubrication #training is added to the liquid laden with the weak gaseous acids. In order to delimit the subject of the application from the prior art, American patent NTr were taken into account in the grant procedure. 22 028 124; Helvetica Chimica Acta Volume 9 (1926), pp. Go5 to gi2; Reports of the German Chemical Society, 41st year (igo8), p. 692ff.