DE738703C

DE738703C - Process for the preparation of substituted aliphatic sulfonic acid amides

Info

Publication number: DE738703C
Application number: DEI62916D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Balle; Dr Werner Langbein; Dr Ludwig Orthner; Dr Heinz Schild
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-11-15
Filing date: 1938-11-15
Publication date: 1943-08-28

Description

Verfahren zur Herstellung von substituierten aliphatischen Sulfonsäureamiden Es wurde gefunden, daß man aliphatische Sulfonsäureamide, dne am Stickstoffatom durch Oxyalkyl- oder Polyoxyalkylrest#e substituiert sind, durch Umsetzung mit Alkylenoxyden unter gegebenenfalls weiterer direkter oder indirekter Einführung wasserlöslich machender ionogener Gruppen in die freien. Hydrbxylgruppen herstellen -kann, wenin man Sulfonsäureamide, die durch gleichzeitige Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf aliphatvsche Kohlenwasserstodfe und durch Urisetzung der erhaltenen Sulfachloride mit Ammoniak oder Aminen hergestellt sind und die am Stickstoffatom noch ein Wasserstoffatom besitzen, vor der Umsetzung mit Alkylenoxyden einer Behandlu% mit chlorentfernenden Mitteln unfierwirft.Process for the preparation of substituted aliphatic sulfonic acid amides It has been found that aliphatic sulfonic acid amides are used on the nitrogen atom are substituted by oxyalkyl or polyoxyalkyl radical # e, by reaction with alkylene oxides water-soluble, if appropriate with further direct or indirect introduction making ionogenic groups into the free. Can produce hydroxyl groups if one sulfonic acid amides, which by the simultaneous action of chlorine and sulfur dioxide on aliphatic hydrocarbons and by decomposition of the sulphite chlorides obtained are made with ammonia or amines and those on the nitrogen atom still have a hydrogen atom have, before the reaction with alkylene oxides, a treatment with chlorine-removing agents Funds unfier throws.

Die als Ausgangsstoff verwendeten Sulfochloride erhält man durch gleichzeitige Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf gesättigte aliphatische, vornehmlich unverzweigte Kohlenwassersto£fe, wie sie z. B. aus pensylvanischen Erdölen gewannen werden. Geeignete Ausgangsstoffe sind ferner Sulfochl aride aus durch katalytische Reduktion aus aliphatischen Fettsäuren gewonnenen Paraffinen sowie aus durch katalytische Reduktion von Kohlenoxyd erhältlichen Kohlenwasserstoffen, besonders nach der Entfernung noch ,darin. enthaltener ungesättigter Anteile durch Extraktion oder Hydrierung. Man kann zur Herstellung der Sulfochloride die- Kohlenwasserstoffe als beliebige Gemische verwenden, und man kann, was zuweilen vorzuziehen ist, auch Fraktionen von Kohlenivassestoffen herstellen und verwenden. So können beispielsweise aus gasförmigen, flüssigen oder festen Anteilen dieser Kohlenwas:serstoffe @erhaltene Sulfochloride verwendet werden. Die Sulfochloridgruppe kann auch mehrfach in die Kohlen @vasserstoffmolekül,e eingeführt seid.The sulfochlorides used as the starting material are obtained by simultaneous Effect of chlorine and sulfur dioxide on saturated aliphatic, mainly unbranched hydrocarbons, as they are e.g. B. won from Pennsylvanian petroleum will. Suitable starting materials are also sulfochlorides from catalytic Reduction from aliphatic fatty acids and from paraffins obtained by catalytic Reduction of available hydrocarbons, especially after removal still, in it. contained unsaturated fractions by extraction or hydrogenation. One can use the hydrocarbons as any for the preparation of the sulfochlorides Use mixtures, and fractions can be used, which is sometimes preferable Manufacture and use of carbon dioxide. For example, from gaseous, liquid or solid parts of these hydrocarbons Sulfochlorides be used. The sulfochloride group can also multiply into the carbon @ hydrogen molecule, e are introduced.

Die verwendeten Sulfonsäureamide, die 'am Stickstoffatom noch ein Wasserstoffato@tn trägen, werden aus den Sulfochloriden durch Umsetzung mit Ammoniak oder primären basischen Stickstoff enthaltenden Verbindungen erhalten. Geeignete Sticlcstoffverbindungen sind z. S. Methylamin, Äthylamin, Butyl-,amin, Dodecylamin, Anilin, To.luidin, Naphthylamin, Cyclohexylamin, Benzylaimin, Äthanolamin, Gly cin und Glycinester, Taurin. Ferner sind mehrwertige Amine ,geeignet, z. B. Diäthylentriamm, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Ph.enylendiamin:e, Naphthylendiamine, Benzidin. Man kann für das vorliegende Verfahren auch monosubstituierte Sulfamide verwenden, die durch Einführung der gewünschten Substituenten in die unsubstituierten Sulfamide hergestellt werden; zweckmäßig setzt man die Alkaliverbindungen der Sulfamide mit den Mineralsäureestern um, die die einzuführende Gruppe enthalten.The sulfonic acid amides used, which are still a 'on the nitrogen atom Hydrogen atoms are made from the sulfochlorides by reaction with ammonia or primary basic nitrogen-containing compounds. Suitable Sticlcstoffverbindungen are z. S. methylamine, ethylamine, butyl, amine, dodecylamine, Aniline, To.luidin, Naphthylamine, Cyclohexylamine, Benzylaimin, Ethanolamine, Gly cin and glycine esters, taurine. Furthermore, polyvalent amines are suitable, e.g. B. Diethylenetriamine, Tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, ph.enylenediamine: e, naphthylenediamine, benzidine. You can also use monosubstituted sulfamides for the present process, by introducing the desired substituents into the unsubstituted sulfamides getting produced; the alkali metal compounds of the sulfamides are expediently included the mineral acid esters which contain the group to be introduced.

Als Alkylenoxyde werden beispielsweise genannt: Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd, Butylendioxyd, Cyclohexenoxyd, Glyci:d, Epichlorhydrin. Die Anzahl der Oxyalkyl- bzw. Polyoxyalkylreste bedingt die Löslichkeit der Erzeugnisse in Wasser. Die Verbindungen, die mit geringen Mengen Alkylenoxyd umgesetzt sind, sind meist in Wasser unlöslich, während die mit längeren Resten entweder in Wasser ernulgierbar oder darin löslich sind.Examples of alkylene oxides are: ethylene oxide, propylene oxide, Butylene oxide, butylene dioxide, cyclohexene oxide, Glyci: d, epichlorohydrin. The number the oxyalkyl or polyoxyalkyl radicals determine the solubility of the products in Water. The compounds that are reacted with small amounts of alkylene oxide are mostly insoluble in water, while those with longer residues are either renulsifiable in water or are soluble therein.

Die Oxyalkyl- bzw. Polyoxyalkylsulfonamide, die in Wasser nicht oder nur teilweise löslich sind, lassen sich durch direkte oder indirekte Einführung von ionagenen Gruppen wasserIöslich machen. Diese wird erreicht durch vollständige oder teilweise Veres:terung oder Verätherung der vorhandentn Hydroxylgruppen mit beispielsweise Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Phosphorsäure, Polycarbonsäuren, Diglylzolsäureanhydrid, Sulfoessigsäure, Sulfophthalsäure, Chlaressigsäwre, Chloräthansulfosäure. Auch auf indirektem Wege lassen sich wasserlöslich machende Gruppen in die genannten Verbindungen einführen, indem aus den Hydroxylverbindungen zunächst Halogenwasserstoffsäureester hergestellt und diese mit Basen umgesetzt wierden. Bei Verwendung von Epichlorhydrin an Stelle von Äthylenoxyd kann die Umsetzung mit Basen ohne weiteres durchgeführt w.e,rden. Man erhält so basische Verbindungen, die in Form ihrer Salze, ihrer quaternären Ammoniumverbindung en oder als Betaine in wäßrige Lösung gebracht werden können.The oxyalkyl or polyoxyalkylsulfonamides, which are not in water or are only partially soluble can be broken down by direct or indirect introduction make water-soluble by ionagenic groups. This is achieved through complete or partial esterification or etherification of the hydroxyl groups present with for example sulfuric acid, chlorosulfonic acid, phosphoric acid, polycarboxylic acids, Diglylzolic acid anhydride, sulfoacetic acid, sulfophthalic acid, chloroacetic acid, chloroethane sulfonic acid. Water-solubilizing groups can also be indirectly incorporated into those mentioned Introduce compounds by first converting the hydroxyl compounds into hydrohalic acid esters and these are reacted with bases. When using epichlorohydrin Instead of ethylene oxide, the reaction with bases can be carried out without further ado will. This gives basic compounds in the form of their salts, their quaternary Ammonium compounds or can be brought into aqueous solution as betaines.

Die erfindungsgemäß hergestellten Körper sind für die verschiedensten Zwecke verwendbar. Beispielsweise können wasserunlösliche Erzeugnisse als Weichmachungsmittel Ver-Mendung finden, während die in Wasser eielgierbarein und die in Wasscr löslichen i - Yy' ,ti #ge ihrer lcapillaraktiven Eigenschaften als pergiermittel, Durchdringungsmittel, Reinigungsmittel usw. mit besonderem Vorteil verwandt werden können.The bodies produced according to the invention can be used for a wide variety of purposes. For example, find-Mendung Ver as softener, while the water eielgierbarein and soluble in water Wasscr i products - Yy 'ti #ge their lcapillaraktiven properties than pergiermittel, penetrating, cleaning agents can be used with particular advantage so on.

Die Umsetzung von aliphatischen Stilfonsäureamiden, die am Stickstoffatom noch ein Wasserstoffatom besitzen, mit Alkylenoxyden ist bekannt und bietet im allgemeinen keine Schwierigkeiten. Versucht man aber in üblicher Wei@s:e in Gegenwart von basischen Verbindungen Alkylenoxyde mit aliphatischeii Sulfonsäureamide n umzusetzen, die mittels Chlors und Schwefeldioxyds und nachfolgender Umseuung mit Ammoniak oder Aminen erhalten worden sind, so gelingt die Einführung von Alkylenoxygruppen überhaupt nicht oder nur in unzureichendem Maße. Die genannten Sulfonsäureamide enthalten von ihrer Herstellung her Chloratome in der Isohlenstoffkette. Offenbar treten die für die Kondensation mit Alkylenoxyden verwendeten basischen Verbindungen mit den Chloratomen in Reaktion und werden unwirksam. Es ist im allgemeinen auch nicht möglich, besonders aber bei hohem Chlorgehalt des Ausgangsmaterials, die Umsetzung mit Alkylenoxyden unter Verwendung größerer M .engen an basich wirkenden Verbindungen durchzuführen. Nach der Behandlung der Sulfonsäureamide mit chlorentfernenden Mitteln gelingt die Umsetzung mit Allcylenoxyden ohne Schwierigkeiten.The implementation of aliphatic stilfonic acid amides on the nitrogen atom still have a hydrogen atom, with alkylene oxides is known and generally offers no difficulties. If one tries, however, in the usual way in the presence of basic ones Reacting compounds alkylene oxides with aliphatic sulfonic acid amides, the by means of chlorine and sulfur dioxide and subsequent exposure to ammonia or Amines have been obtained, the introduction of alkyleneoxy groups succeeds at all not or only inadequately. Contain the sulfonic acid amides mentioned from their production, chlorine atoms in the isarbon chain. Apparently they are kicking basic compounds used for the condensation with alkylene oxides with the Chlorine atoms react and become ineffective. In general it is also not possible but especially if the starting material has a high chlorine content, the reaction with alkylene oxides using larger quantities of basic compounds. After treating the sulfonic acid amides with chlorine-removing agents, the succeeds Implementation with alkylene oxides without difficulty.

Beispiele i. Zu Zoo Gewichtäteileii eines Sulfonsäureamidgemisches, hergestellt durch Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf ein Gemisch von im wesentlichen gradkettigen .gesättigten Ieohlenwasserstoffen mit den Siedegrenzen Zoo bis 350° und Umsetzung der erhaltenen Sulfochloride mit flüssigem Ammoniak bei o bis 5', Entfernen des Ammoniaküberschusses und des gebildeten Ammoniumchlorids, werden Zoo ccm 2 n-Na.tronlauge zugegeben und die Lösung in einem Druckgefäß etwa 3 Stunden auf i8o° erhitzt. Hierauf wird angesäuert, das ausfallende Sulfonamidgemisch in Äther aufgenommen, die Lösung getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. ioo Gewichtsteile des so vorbehandelten Sulfonamidgemisches werden mit 5o Gewichtsteilen einer ioo;oigen methylalkoholischen Natriummethylatlösung versetzt und der Methylalkohol vollständig abdestilliert. Hierauf wird der Destillationsrückstand in einem Druckgefäß mit ioo Gewichtsteilen Äthylenoxyd langsam unter Rühren auf etwa i 5o5 erhitzt, bis kein Druck mehr vorhanden ist. Man erhält ein braunes, in Wasser klar lösliches öl: 2. Zoo Gewichtsteile ,eines gemäß Beispiel i hergestellten Sulfonsäureamidgemisches -werden mit ioo,ccm einer 20%igen wäßrigcn Animoniaklösung 3.Stunden auf i80° erhitzt. Die Umsetzung mit Äthylenoxyd geschieht nach der Vorschrift des Beispiels. i.Examples i. To Zoo weight parts of a sulfonic acid amide mixture, produced by the action of chlorine and sulfur dioxide on a mixture of im essential straight-chain saturated hydrocarbons with boiling limits Zoo up to 350 ° and reaction of the sulfochlorides obtained with liquid ammonia o to 5 ', removing the excess ammonia and the ammonium chloride formed, zoo ccm 2 N Na.tronlauge are added and the solution in a pressure vessel about Heated to 180 ° for 3 hours. The sulfonamide mixture which precipitates is then acidified taken up in ether, the solution dried and the solvent was distilled off. 100 parts by weight of the sulfonamide mixture pretreated in this way are mixed with 50 parts by weight an ioo; oigen methyl alcoholic sodium methylate solution and the methyl alcohol completely distilled off. The distillation residue is then placed in a pressure vessel slowly heated with 100 parts by weight of ethylene oxide to about 15o5 while stirring, until there is no more pressure. A brown solution which is clearly soluble in water is obtained oil: 2. Zoo parts by weight, of a sulfonic acid amide mixture prepared according to Example i - are heated with 100 cc of a 20% aqueous ammonia solution for 3 hours at 180 °. The reaction with ethylene oxide is carried out as described in the example. i.

3. Zoo Gewichtsteile :eines gemäß Beispiel i hergestellten Sulfonsäureamidgemisches werden mit iog Zinkstaub 2 Stunden auf 18o° erhitzt. Dann wird der nicht verbrauchte Teil des Zinkstaubes abfiltriert, das Erzeugnis zweimal. mit -salzsaurem Wasser gewaschen. Die Umsetzung mit Athylenoxyd geschieht na,h der Vorschrift des Beispiels i.3. Zoo parts by weight: of a sulfonic acid amide mixture prepared according to Example i are heated to 180 ° for 2 hours with iog zinc dust. Then the unused Part of the zinc dust is filtered off, the product twice. with hydrochloric water washed. The reaction with ethylene oxide is done according to the instructions in the example i.

4. Zoo Gewichtsteile eines gemäß Bleispiel i hergestellten Sulfonsäureamidgsmisches werden mit io:g Eisenpulver 2 Stunden auf 18o° erhitzt. Dann wird das Erzeugnis gemäß Beispiel 3 weiterverarbeitet. Die Umsetzung mit Äthylenoxyd .geschieht nach der Vorschrift des B,ei;spiels.i.4. Zoo parts by weight of a sulfonic acid amide mixture prepared according to lead example i are heated to 180 ° for 2 hours with 10: g iron powder. Then the product will processed according to example 3. The reaction with ethylene oxide. Happens after the rule of B, ei; plays.i.

5. Zoo GewIchtsteile eines Sulfons:äureamidgemisches, das nach Beispiel i hergestellt wurde, werden mit i oo Gewichtsteilen" Anilin 3 Stunden auf 18o0 erhitzt. Nachdem zweimal mit Wasser gewaschen wurde, wird mit Wasserdampf destilliert. Die Umsetzung mit Äthylenoxyd geschieht nach der Vorschrift des Beispiels i. .5. Zoo parts by weight of a sulfone.:. Äureamidgemisches prepared i of Example, are heated with i oo parts by weight "aniline 3 hours at 18o0 After washed twice with water, is distilled with steam, the reaction with ethylene oxide is according to the procedure of Example i.

6. Zoo Gewichtsteile eines SulEonsäureamidgemisches, das gemäß Beispiel i hergestellt wurde, werden mit i o g Nickelkatalysator, 15 g Magnesiumoxyd und 5o ccm Wasser 3 Stunden auf 18o° unter einem Wasserstoff-Überdruck von roo atü erhitzt. Nachdem vom Katalysator.abfiltriert ist, wird die wäßrige Schicht abgetrennt, mit Wasser ,gewaschen. Die Umsetzung mit Athylenoxyd geschieht nach der Vorschrift des Bleispiels i.6. Zoo parts by weight of a SulEonsäureamidgemisches, according to Example i was prepared with i o g nickel catalyst, 15 g magnesium oxide and Heated 50 cc of water to 180 ° for 3 hours under a hydrogen pressure of roo atm. After the catalyst has been filtered off, the aqueous layer is separated off with Water, washed. The reaction with ethylene oxide takes place according to the specification of the Lead game i.

7. Man erwärmt 132 Gewichtsteile Natronlauge von 66 % Gehalt an Ätznatran auf 12o bis 13o0 und,. "rührt in diese Lauge 283 Gewichtsteile des in Beispiel i beschriebenen Gemisches von Sulfamiden ein. Hierauf wird auf 15o° Überhitzter Wasserdampf durch die Schmelze geleitet. Wenn das Destillat klar abläuft, wird der Dampfstrom abgestellt, die Schmelze mit verdünnter Salzsäure angesäuert und das ausgefallene Sulfamidgemisch in Benzol aufgenommen. Die benzo 'lische Lösung wird mit io%Lger. Natriumsulfatlösung neutral gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und das Benzol abdestilliert. 142 Gewichtsteile des erhaltenen Gemisches von a.liphatischen ,Sulfamiden werden mit 3,5 Gewichtsteilen gepulvertem Ätznatron versetzt und im Vakuum etwa 2 Stunden auf 12o bis 130' erwärmt. Hierauf wird das Gemisch in einem Druckgefäß mit 132 Gewichtsteilen Äthylenoxyd bei langsam ansteigender Temperatur -so lange auf 15o bis 170' erwärmt, bis in dem Gefäß kein Druck mehr vorhanden ist. Nach dem Abkühlen ist ein wasserlösliches Ölentstanden, dessen Lösungen eine hervorragende Reinigungswirkung gegenüber beschmutztem Textilgut besitzen.7. 132 parts by weight of caustic soda with a content of 66% caustic soda are heated to between 12o and 13o0 and. "Stir 283 parts by weight of the mixture of sulfamides described in Example i into this liquor. Steam superheated to 150 ° is then passed through the melt The benzene solution is washed neutral with 10% sodium sulfate solution, dried with sodium sulfate and the benzene is distilled off 'heated. Then, the mixture in a pressure vessel with 132 parts by weight of ethylene oxide at a slowly increasing temperature -so long to 15o to 170' about 2 hours at 12o to 130 heated up to the vessel pressure no longer is present. is After cooling, a water-soluble oil emerged, the solutions of which have an excellent cleaning effect own soiled textile goods.

B. Paraffinöl mit einem mittleren Molge"vicht von 174 wird durch gleichzeitige Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd in ein Gemisch aliphatischer Sulfochloride umgewandelt. Durch Einwirkung von Ammoniak erhält man daraus in bekannter Weise ein Gemisch aliphatischer Sulfaxnide. Diese werden in einem Druckgefäß mit der gleichen Menge flüssigen Ammoniaks gemischt und unter Rühren mehrere Stunden auf i 5o bis 16o° erwärmt. Hierauf wird das Ammoniak abdestilliert, das erhaltene. Amidgemisch mit Wasser ausgewaschen und durch Erwärmen auf ehva 1200 getrocknet. 253 Gewichtsteile des so erhaltenen Gemisches von Alkylsulfamiden werden mit 8 Gewichtsteilen Ätznatronpulver versetzt und 2 Stunden im Vakuum auf 12o bis 13o° erwärmt. Hierauf werden bei 15o bis 170' 88o Gewichtsteile Äthylenoxyd eingeleitet. Nach dem Abkühlen erhält man eine fettartige erstarrte wassserlösliche Masse. Das Erzeugnis ist Bein hervorragender Emulgatoir, seine Lösungen he--sitzen reinigende Wirkung und können zürn Egalisieren bei der Färbung von Textilien verwandt werden.B. Paraffin oil with an average molar weight of 174 is converted into a mixture of aliphatic sulfochlorides by the simultaneous action of chlorine and sulfur dioxide. By action of ammonia, a mixture of aliphatic sulfaxnides is obtained in a known manner. These are in a pressure vessel in the same amount The ammonia is then distilled off, the amide mixture obtained is washed out with water and dried by heating to ehva 1200. 253 parts by weight of the mixture of alkyl sulfamides thus obtained are mixed with 8 parts by weight of caustic soda powder and heated for 2 hours in a vacuum to 120 ° to 130 ° C. Then at 150 to 170 °, 88 ° parts by weight of ethylene oxide are passed in. After cooling, a grease-like solidified water-soluble mass is obtained Effect and can get angry They can be used in the dyeing of textiles.

9. Bei der Einwirkung von Chlor und Schwefeldioxyd auf ein Paraffin vom mittleren Molekulaxgewicht 54 erhält man ein Gemisch von Alkylsulfo@chloriden, woraus man in bekannter Weisse durch Behandlung mit Ammoniak ein Gemisch von Paraffinsulfamiden darstellen kann. Diese Sulfanmide werden 3 Stunden mit der iiiJachen bis doppelten Menge Anilin am Rückflußkühler gekocht. Hierauf wird das Anilin durch Auswaschen mit verdünnter Salzsäure ,entfernt, das Sulfamidgemisch mit Wasser neutral gewaschen und entwässert. 333 Gewichtsteile des so vorbehandelten Gemisches von Paraffinsulfonamiden werden mit 2o g gepulvertem Ätzkali versetzt und die Mischung mehrere Stunden im Vakuum auf 12o bis 13o° erwärmt. Hierauf läßt man in die Schmelze bei etwa 14o bis 160' 30o Gewichtsteile-, Glycid eintropfen. Das Glycid wirrt restlos aufgenommen, und man erhält ein wasserlösliches zähes, in der Kälte fettartig @erstarrendes Erzeugnis.9. When chlorine and sulfur dioxide act on a paraffin with an average molecular weight of 54, a mixture of alkyl sulfo @ chlorides is obtained, which is known as a mixture of paraffin sulfamides by treatment with ammonia can represent. These sulfamides are 3 hours with the iiiJachen to double Amount of aniline boiled on the reflux condenser. The aniline is then washed out with dilute hydrochloric acid, removed, the sulfamide mixture washed neutral with water and drains. 333 parts by weight of the mixture of paraffin sulfonamides pretreated in this way are mixed with 2o g of powdered caustic potash and the mixture for several hours in Vacuum heated to 12o to 13o °. Then let into the melt at about 14o to Drop in 160 '30o parts by weight, glycid. The glycid is completely absorbed, and a water-soluble, viscous product which solidifies like a fat in the cold is obtained.

to. 253 Gewichtsteile des .gemäß Beispiel 8 erhaltenen Sulfamidgemisches werden in der dort beschriebenen Weise mit 35o Gewichtsteilen Propylenoxyd umgesetzt. Man erhält ein Öl, das in Wasser dispergierhar ist und sich zur Herstellung von Emulsionen eignet.to. 253 parts by weight of the sulfamide mixture obtained according to Example 8 are reacted in the manner described there with 35o parts by weight of propylene oxide. You get an oil that is dispersible in water and that is Production of emulsions is suitable.

Ein wasserlösliches Erzeugnis kann man wie folgt herstellen: 3oo Gewichtsteile des Kondensationsproduktes werden in 3oo Ge- wichtsteilen Diäthyläther gelöst und in die Lösung bei io bis i5° 65 Gewichtsteile! Chlorsulfonsäure einlaufen lassen. Nach zweistündigem Nachrühren wird der gelöste Chlorwasserstoff mit trockener Luft ausgeblasen, 3oo Geuichtsteile Eis zugegeben, die saure Lösung mit Natronlauge neutralisiert, der Äther abdestilliert und die Lösung zur Trockne verdampft. Der erhaltene Schwefelsäureester ist in Wasser löslich, seine Lösungen schäumen stark.A water-soluble product can be prepared as follows: 3oo parts by weight of the condensation product are dissolved in 3oo weight-sharing and diethyl ether in the solution at oi through i5 ° 65 parts by weight! Allow chlorosulfonic acid to run in. After two hours of stirring, the dissolved hydrogen chloride is blown out with dry air, 300 parts of ice are added, the acidic solution is neutralized with sodium hydroxide solution, the ether is distilled off and the solution is evaporated to dryness. The sulfuric acid ester obtained is soluble in water, and its solutions foam strongly.

i i. Aus dem in Beispiel 8 beschriebenen Sulfochloridgemisch läßt sich mittels Methylamin ein Gemisch von Alkylsulfainethylamiden herstellen. 3oo Gewichtsteile dieser Sulfomethylamide werden mit 6oo Volumteilen zn-Natronlauge etwa 3 Stunden auf i8o° erhitzt. Nach dem Abkühlen werden die Sulfomethylamide durch Ansäuren ausgefällt, mit Wasser neutral gewaschen und entwässert. -3oo Gewichtsteile des erhaltenen Öles werden mit i oo g einer i o o/oig en Natriummethylatlösung in Methanol versetzt und das Methanol abdestilliert. Hierauf werden allmählich 35o Gewichtsteile Äthylenoxyd unter einem Druck von 2 bis 3 Atm. eingepreßt. Die Temperatur wird während der Reaktion auf 17o bis iSo' gehalten. Nach dem Ab. kühlen erhält man ein braun gefärbtes, bei tiefer Temperatur fettartig erstarrendes Erzeugnis.. Es ist löslich in Wasser, und seine Lösungen besitzen erhebliche Reini1ungswirkung.i i. From the sulfochloride mixture described in Example 8 leaves using methylamine to produce a mixture of alkylsulfainethylamides. 3oo Parts by weight of these sulfomethylamides are mixed with 600 parts by volume of zn sodium hydroxide solution heated to 180 ° for about 3 hours. After cooling, the sulfomethylamides are through Precipitated acids, washed neutral with water and drained. -3oo parts by weight of the oil obtained are mixed with 100 g of a 100% sodium methylate solution in Methanol is added and the methanol is distilled off. This gradually increases to 35o Parts by weight of ethylene oxide under a pressure of 2 to 3 atm. pressed in. The temperature is kept at 17o to iSo 'during the reaction. Gets after cooling a brown colored product that solidifies like a fat at low temperature .. It is soluble in water and its solutions have a considerable cleaning effect.

12. 2oo Gewichtsteile eines Sulfonsäureamidgemisches, das gemäß Beispiel i hergestellt ist, wird mit zog Zinkstaub 2 Stunden auf i 8o' erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des nicht verbrauchten Zinkstaubes wird das Erzeugnis zweimal mit salzsaurem Wasser gewaschen. Die Umsetzung mit Äthylenoxyd wird wie folgt durchgeführt. Das vorbehandelte Sulfonsäureamidgemisch wird mit 2 Teilen gepulvertem Ätznatron im Vakuum bei erhöhter Temperaturentwässert. Dann werden i 5o Gewichtsteile Äthylenoxyd bei einem Druck von 2 bis 3 Atm. und bei einer 1q.0° nicht übersteigenden Temperatur eingeleitet. Man erhält ein gelbes, in Wasser klar lösliches Erzeugnis.12. 2oo parts by weight of a sulfonic acid amide mixture according to Example i is prepared, is heated to i 8o 'for 2 hours with drawn zinc dust. After this Filtering off the unused zinc dust, the product is washed twice with hydrochloric acid Water washed. The reaction with ethylene oxide is carried out as follows. That pretreated sulfonic acid amide mixture is mixed with 2 parts of powdered caustic soda in Vacuum drained at elevated temperature. Then i 50 parts by weight of ethylene oxide at a pressure of 2 to 3 atm. and at a temperature not exceeding 1q.0 ° initiated. A yellow product which is clearly soluble in water is obtained.

13. 2oo Gewichtsteile eines Sulfonsäureamidgemisches, das gemäß Beispiel i hergestellt wurde und das etwa 3 % Chlor enthielt, wurde mit der dieser Chlormenge entsprechenden Menge von 6,75 Gewichtsteilen Ätznatron im Vakuum bei ioo bis i2o° entwässert. Um ein besonders helles Produkt zu erhalten, kann man noch 2 Gewichtsteile Zinkstaub zugeben. Bei einem Druck von 2 bis 3 Atm. und einer Temperatur von i 2o bis i 4o' werden unter schnellem Rühren 38o Gewichtsteile Äthylenoxyd eingeleitet. Nach dem Absaugen .erhält man ein hellgelbes, in Wasser leicht lösliübes Erzeugnis. 13. 200 parts by weight of a sulfonic acid amide mixture, which was prepared according to Example i and which contained about 3% chlorine, was dehydrated with the amount of 6.75 parts by weight of caustic soda corresponding to this amount of chlorine in vacuo at 100 to 120 °. To get a particularly light-colored product, you can add 2 parts by weight of zinc dust. At a pressure of 2 to 3 atm. and a temperature of i 2o to i 4o ', 38o parts by weight of ethylene oxide are introduced with rapid stirring. After vacuuming, you get a light yellow product that is easily soluble in water.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of aliphatic sulfonic acid amides, which are substituted on the nitrogen by oxyalkyl or polyoxyalkyl radicals by Reaction with alkylene oxides, optionally with further direct or indirect Introduction of water-solubilizing ionogenic groups into the free hydroxyl W 0, uppen, gekennzeichne -t that one sulfonic acid amides, which by simultaneous Effect of chlorine and sulfur dioxide on aliphatic hydrocarbons and produced by reacting the sulfochlorides obtained with ammonia or amines and which still have a hydrogen atom on the nitrogen atom, initially with chlorine-removing agents Treated agents and only then reacted with alkylene oxides.