DE728311C

DE728311C - Plastic mixture

Info

Publication number: DE728311C
Application number: DER104881D
Authority: DE
Inventors: Otto E Hintze
Original assignee: Roehm and Haas GmbH
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1939-03-30
Filing date: 1939-03-30
Publication date: 1942-11-25

Description

Kunststoffmischung Die Polyacrylsäureester und Polymethacryisäureester weisen als Kunststoffe eine Reihe von beachtlichen Eigenschaften, wie Farblosigkeit, Lichtbeständigkeit, hervorragende mechanische Eigenschaften usw., auf. Bei der Verwendung als Lackrohstoffe bewirken sie wegen ihrer hohen Alterungsbeständigkeit eine bleibende Dehnbarkeit und Haftfähigkeit der Lackschichten, z. B. auf Metallen, ins-Besondere Leichtmetallen.Plastic mixture The polyacrylic acid esters and polymethacrylic acid esters As plastics, they have a number of remarkable properties, such as colorlessness, Resistance to light, excellent mechanical properties, etc. When using As paint raw materials, they have a lasting effect due to their high resistance to aging Extensibility and adhesion of the paint layers, e.g. B. on metals, in particular Light metals.

Der Erfinder versuchte zunächst, die Wasserfestigkeit und mechanische Festigkeit der Polyacryl- bzw. Methacrlsäureester durch Kombination mit Benzylcellulose noch zu verbessern. Es zeigte sich jedoch, daß sowohl die PolyacrylSätlreester als auch die Polymethacrvlsäureester mit Benzvlcellulose eine. recht begrenzte Vertriigliclkeit besitzen, so es nicht möglich erschien, Kunststoffmischungen aus den genannten Komponenten zu erzeugen, die einen zur Nutzbarmaclung i er günstigen Eigenschaften der Polyacrylverbindungen genügend hohen Gehalt an diesen aufweisen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß ganz bestimmte Mischpolymerisate, nämlich Mischpolymerisate aus Methacrylsiurenethylester und solchen Acrylsäureestern, deren Alkoholradikal mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält, eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit Benzylcellulose besitzen.The inventor first tried the water resistance and mechanical Strength of the polyacrylic or methacrylic acid esters through combination with benzyl cellulose still to be improved. It was found, however, that both the polyacrylic acid esters as also the polymethacrylic acid esters with benzyl cellulose. quite limited confidence own, if it did not seem possible, plastic mixtures from the components mentioned to produce the properties of the polyacrylic compounds which are favorable for the utilization have a sufficiently high content of these. It has now surprisingly been found that very specific copolymers, namely copolymers of methacrylic acid ethyl ester and those acrylic acid esters whose alcohol radical has at least two carbon atoms contains, have excellent compatibility with benzyl cellulose.

Die neuen Kunststoffmischungen eignen sich hervorragend als Lackrohstoffe. Die Neigung von Benzylcelluloseanstrichen, wegen ihrer schlechten Haftfähigkeit bei Feuchtigkeitsbeanspruchung große Blasen zu bilden, wird durch den erfindungsgemäßen Zusatz praktisch beseitigt. Die Polyacrylverbindungen verleihen den Mischungen ihre guten Eigcnscliaften und werden durch den Zusatz von Benzylcellulose wasserfester. Außer als Lackrolstoffe können die neuen Mischungen auch als Spritzgußmassen, Prellpulver, Schnitzstoffe, in Form von Filmen, Scheiben, z. B. für Glasersatz, verwendet werden.The new plastic mixtures are ideally suited as paint raw materials. The tendency of benzyl cellulose paints because of their poor adhesion to form large bubbles when exposed to moisture, is by the invention Addition practically eliminated. The polyacrylic compounds give the mixtures their own good properties and the addition of benzyl cellulose makes them more waterproof. In addition to being used as lacquer materials, the new mixtures can also be used as injection molding compounds, bounce powders, Carved materials, in the form of films, discs, e.g. B. for glass replacement can be used.

F ür die meisten Verwendungszwecke ist es vorteilhaft, Benzylcellulose von nicht zu liolicin -Molckulargewicht sowie llisclipolvmerisate von niederem Polymerisationsgrad zu wählen. Solche Mischpolymerisate kann man durch Polymerisation in Lösungsmitteln. z. B. in aromatischen Kohlenwasserstoffen. wie Toluol, erzeugen. Man .kann auch in wässeriger Verteilung, insbesondere bei Gegenwart von kolloid in Wasser löslichen Stoffen, wie Leim, Traganth, Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder von fein verteilten Stoffen, wieAluminiumoxydhydrat, Talkum, Magnesiumcarbonat, polymerisieren, wobei die Verteilung zweckmäßig durch Rühren aufrechterhalten wird. Hierbei läßt sich der Poly merisationsgrad durch Mitverwendung einiger Prozente Methallylchlorid, Dipenten o. dgl. auf das gewünschte Maß herabsetzen.For most uses it is beneficial to use benzyl cellulose of not too liolicin molecular weight as well as llisclipolvmerisate from to choose a lower degree of polymerization. Such copolymers can be through Polymerization in solvents. z. B. in aromatic hydrocarbons. how Toluene. It can also be distributed in water, especially in the presence of colloidally soluble substances in water, such as glue, tragacanth, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid Sodium or finely divided substances such as aluminum oxide hydrate, talc, magnesium carbonate, polymerize, the distribution being suitably maintained by stirring. Here, the degree of poly merization by using a few percent Reduce methallyl chloride, dipentene or the like to the desired level.

Die Polymerisation kann in vielen Fällen vorteilhaft in Gegenwart der einzumischenclen Benzylcellulose vorgenommen werden.In many cases, the polymerization can advantageously be carried out in the presence the benzyl cellulose to be mixed in.

Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die 1lischpolymerisate 25 bis 8o % Methacrylsäuremethylester und 75 bis 2o % eines der obengenannten Acrylsäureester enthalten.Good results are achieved if the copolymers 25 to 80% methacrylic acid methyl ester and 75 to 20% of one of the above acrylic acid esters contain.

Von einemMischpolynerisat, das beispielsweise 6o % Methacrylsäuremethylester und 4o % Acrylsäureäthylester enthält, kann man Mischungen mit Benzylcellulose herstellen, die bis zu 8o% Mischpolymerisat enthalten, während die betreffenden Einzelpolymerisate nur in Mengen bis etwa Io % mit Benzylcellulose verträgliche Mischungen liefern. Die Mischpolymerisate können durch Mischungen aus den Einzelpolymerisaten nicht ersetzt werden. Mischungen aus Polymethacrylsäuremethylester und Polyacrylsäureäthylester sind getrübt und inhomogen und auch in Gegenwart von Benzylcellulose nicht verträglich.From a mixed polymer containing, for example, 60% methyl methacrylate and contains 4o% ethyl acrylate, you can make mixtures with benzyl cellulose, which contain up to 8o% copolymer, while the individual polymers concerned only deliver mixtures compatible with benzyl cellulose in quantities of up to about 10%. The copolymers cannot be mixed with the individual polymers be replaced. Mixtures of methyl polymethacrylate and ethyl polyacrylate are cloudy and inhomogeneous and not compatible even in the presence of benzyl cellulose.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, für die erfindungsgemäßen Mischungen mindestens etwa ebensov fiel Acrylmischpoly merisat wie Benzylcellulose zu verwenden.It has proven to be advantageous for the mixtures according to the invention At least about as much acrylic copolymer as benzyl cellulose should be used.

Als Lösungsmittel für die Verarbeitung eignen sich Gemische, die vorwiegend (etwa 6o bis 8o %) Kohlenwasserstoffe und daneben (etwa (4o bis 2o%) Alkohole enthalten. An Kohlenwasserstoffen, die ganz oder teilweise auch durch Chlorkohlenwasserstoffe ersetzt werden können, sind Toluol und daneben Xylol zu nennen. Unter Alkoholen sind nicht nur einfache Alkohole, wie Äthy l-, Butyl-, Benzylalkohol, zu verstehen. sondern auch Ätheralkohole, wie Glykolmonolnethyl- und Glykolmonobutylätler, und Esteralkohole,wie (Glylolsäurebutyl- und Milchsäiureäthylester. Neben Kohlenwasserstoffen und Alkoholen Können noch Ester, Ketone u. dhl. mnitverwendet werden.Mixtures are suitable as solvents for processing, which predominantly Contain (about 6o to 8o%) hydrocarbons and besides (about (4o to 2o%) alcohols). Of hydrocarbons, which are wholly or partly also by chlorinated hydrocarbons can be replaced, toluene and also xylene are to be mentioned. Under alcohol are not just simple alcohols such as ethyl, butyl, benzyl alcohol. but also ether alcohols, such as Glykolmonolnethyl- and Glykolmonobutylätler, and Ester alcohols such as (butyl glycolate and ethyl lactate. In addition to hydrocarbons and alcohols Can also esters, ketones and dhl. can also be used.

den erfindungsgemäilen Mischungen können die üblichen lusatrsoffe leigefügt werden, z. B. andere Kunststoffe, Xalturhalle. Weichmacher, z. B. Ester der Phosphorsäure und der Phthalsäure, oder chloriertes Diplenyl, Farbstoffe, Trübungsstoffe, Füllstoffe, Pigmente u. dgl. Gemäß der Erfindung ist es indessen möglich, die sonst für Denzylcellulose erforderlichen Weichmacherzusätze völlig zu vermeiden; z. B. liefert ein Mischpolymerisat aus 4o % Methacrylsäuremethylester und 6o % Acrylsäurebutylester im Gemisch mit Benzy lcellulose ohne weiteres für Anstriche und andere Zwecke geeignete biegsame Filme. Damit ist zum erstenmal die Möglichkeit gegeben, Benzylcellulose mit Hilfe eines nicht flüchtigen und nicht flüssigen Stoffes die erforderliche Geschmeidigkeit zu erteilen und zugleich die Lichtbeständigkeit zu erhöhen. Beispiele I. Zu einer Lösung von Io,o Gewichtsteilen niedrigviscos löslicher Benzylcellulose in 3O,O Gewichtsteilen Toluol, 6,5 Gewichtsteilen Äthylalkohol, 8,o Gewichtsteilen Buty lalkohol, 4,o Gewichtsteilen Glykolsäurebutylester oder Butylglykol werden Io,o Gewichtsteile eines niedrigviscos löslichen Polymerisats aus 6o Gewichtsprozent Methacrylsäuremethylester und 4o Gewichtsprozent Acrylsäureäthylester, das vorher in I5,o Gewichtsteilen Toluol gelöst worden ist, sowie eine Lösung von 3,o Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus Kolophonium, Maleinsäure und Glycerin in 2,o Gewichtsteilen Xylol und 2,5 Gewichtsteilen Phosphorsäuretrikresylester zugemischt. Dieser Klarlack kann z. B. mit 45,o ,bis 55,o Gewichtsteilen eines Pigments bzw. Pigmentgemisches angerieben werden und so als Leichtmetallgrundierung Verwendung finden.the mixtures according to the invention can contain the usual alcoholic substances be added, e.g. B. other plastics, Xalturhalle. Plasticizers, e.g. B. Esters phosphoric acid and phthalic acid, or chlorinated diplenyl, dyes, opacifiers, Fillers, pigments and the like. According to the invention, however, it is possible to use the otherwise to completely avoid the plasticizer additives required for denzyl cellulose; z. B. provides a copolymer of 40% methyl methacrylate and 6o% butyl acrylate in a mixture with benzyl cellulose suitable for paints and other purposes flexible films. This is the first time that there is the possibility of using benzyl cellulose the necessary suppleness with the help of a non-volatile and non-liquid substance to grant and at the same time to increase the light resistance. Examples I. To a Solution of 10.0 parts by weight of low viscosity soluble benzyl cellulose in 3O.0 parts by weight Toluene, 6.5 parts by weight of ethyl alcohol, 8, o parts by weight of butyl alcohol, 4, o parts by weight Glycolic acid butyl ester or butyl glycol become 10.0 parts by weight of a low viscosity soluble polymer of 6o percent by weight of methyl methacrylate and 4o percent by weight Acrylic acid ethyl ester, which has previously been dissolved in 15.0 parts by weight of toluene, and a solution of 3.0 parts by weight of a condensation product of rosin, Maleic acid and glycerol in 2.0 parts by weight of xylene and 2.5 parts by weight of phosphoric acid tricresyl ester mixed in. This clear coat can, for. B. with 45, o, to 55, o parts by weight of a pigment or pigment mixture are rubbed and used as a light metal primer Find.

2. Eine Lösung aus 8,o Gewichtsteilen mittelviscos löslicher Benzylcellulose in 39,o Gewichtsteilen Toluol, 5,25 Gewichtsteilen Xy lol, 6,75 Gewichtsteilen Äthylalkohol, 7,25 Gewichtsteilen Butylalkohol, 3,75 Gewichtsteilen Milchsäureäthylester wird mit 3o,o Gewichtsteilen einer Polymerisatlösung, die durch Polymerisation von I2,o Gewichtsteilen einer Mischung aus 45 Gewichtsprozent Metlacrylsiäurenethylester und 55 Gewichtsprozent Acrylsäurebutylester in I8,o Gewichtsteilen Toluoi erhalten worden ist, vermischt und kann als Imprägnierungfür Faserstoffe, z. B. Gewebe, verwendet werden. Man kann so Kunstleder, wasserdichte Stoffe u. dgl. herstellen. Die Losung kann mit W-asser emulgiert werden. z. B1. unter Verwendung von bekannten Emulgiermitteln.2. A solution of 8.0 parts by weight of medium viscosity soluble benzyl cellulose in 39, o parts by weight of toluene, 5.25 parts by weight of xylene, 6.75 parts by weight of ethyl alcohol, 7.25 parts by weight of butyl alcohol, 3.75 parts by weight of ethyl lactate with 3o, o parts by weight of a polymer solution obtained by polymerizing I2, o Parts by weight of a mixture of 45 percent by weight methyl methacrylate and 55 percent by weight of butyl acrylate in 18.0 parts by weight of toluene has been mixed and can be used as an impregnation for fibrous materials, e.g. B. tissue is used will. You can make artificial leather, waterproof fabrics and the like. The solution can be emulsified with water. z. B1. using known emulsifying agents.

Zur 1-lersteliun- von hhichen@ebil(hn, wie Filmen, kann eine Mischung Verwendunflden, die durch Polymerisieren von 4.o Gewichtsteilen Jletliacry-l:iiurenietliylester uiicl S,o Gewichtsteilen Acrylsäureäthylester nit o,I Gewichtsteilen Benzoylperoxyd in einer Lösung von 8,o Gewichtsteilen hochviscos löslicher Benzylcellulose, 6o,o Gewichtsteilen Benzol oderToluol, I4,oGewichtsteilenÄthylalkohol, 5,o Gewichtsteilen Butylalkohol und I,o Gewichtsteilen Benzylalkohol bei 8o° während 48 Stunden erhalten wird.For 1-lersteliun by hhichen @ ebil (hn, like films, a mixture Uses obtained by polymerizing 4.o parts by weight of jletliacry-l: iiurenietliyl ester uiicl 1.5 parts by weight of ethyl acrylate with 0.1 parts by weight Benzoyl peroxide in a solution of 8, o parts by weight of highly viscous soluble benzyl cellulose, 6o, o parts by weight of benzene or toluene, 14, o parts by weight of ethyl alcohol, 5, o parts by weight Obtained butyl alcohol and I, o parts by weight of benzyl alcohol at 80 ° for 48 hours will.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Plastic mixture, consisting of a copolymer from methacrylic acid methyl ester and an acrylic acid ester with at least 2 carbon atoms in the alcohol radical, from benzyl cellulose and optionally the usual additives.

2. Plastic mixture according to claim I, characterized in that the copolymer Contains 25 to 8o% methyl methacrylate.

3. Plastic mixture according to claim i and 2, characterized in that they contain at least i part by weight of benzyl cellulose contains about 1 part by weight of copolymer.