DE717880C

DE717880C - Softener for films made from regenerated cellulose or from cellulose formate

Info

Publication number: DE717880C
Application number: DEK147370D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Walter Koenig
Original assignee: Rudolph Koepp & Co Chem Fab AG
Current assignee: Rudolph Koepp & Co Chem Fab AG
Priority date: 1937-07-23
Filing date: 1937-07-24
Publication date: 1942-02-25

Description

Weichmachungsmittel für Folien aus regenerierter Cellulose oder aus Celluloseformiat Folien aus regenerierter Cellulose oder aus Cellulosederivaten stellen ohne besondere Zutaten meist spröde Gebilde dar und sind in diesem Zustand für die meisten Verwendungszwecke unbrauchbar. Um solche Folien der praktischen Verwendung zugänglich zu machen, hast man sie mit Weichmachern versehen, die ihnen einen geschmeidigen Griff verleihen und ihre Dehnbarkeit und Falzzahl erhöhen. Als Weichmacher werden verschiedene organische Stoffe verwendet, die zum größten Teil auch in der Celluloselackindustrie gehr äuclilich sind. Die wesentlichen Weichmacher sind Ester, Äther, Alkohole und Harnstoffderivate. Unter die§pn sind Trikresylphosphat, Dibutylphthalat, Glycerin und Di-,ithyldiplleiiylharnstoff die gebräuchlichsten. Diese Weichmacher haben jedoch den Nachteil, daß sie oder ihre Bestandteile synthetisch schwer zugänglich sind, und sind daher in ihrem Gebrauch unwirtschaftlich. Außerdem haben die meisten von ihnen einen störenden Geruch oder Geschmack.Softening agents for films made from regenerated cellulose or from Cellulose formate films made from regenerated cellulose or cellulose derivatives Without special ingredients they are mostly brittle structures and are in this state unusable for most purposes. To such slides the practical To make them accessible for use, they have been provided with plasticizers that give them give a smooth handle and increase their elasticity and fold number. as Plasticizers are used in various organic substances, for the most part are also very common in the cellulose lacquer industry. The essential plasticizers are esters, ethers, alcohols and urea derivatives. Among the §pn are tricresyl phosphate, Dibutyl phthalate, glycerine and di-, ithyldiplleiiylurea the most common. However, these plasticizers have the disadvantage that they or their components are synthetic are difficult to access, and are therefore uneconomical to use. aside from that most of them have an offensive smell or taste.

Es wurde auch vorgeschlagen, einzelne organische und anorganische Salze als Weichmach.er zu verwenden. Unter diesen besitzen Ammoniumlactat und Natriumlactat den Nachteil, daß sie einen unangenehmen Geruch haben, so d.aß die damit weichgemachten Folien für die meisten Zwecke, insbesondere zur Verpackung von Lebens- und Genußmitteln, nicht verwendet werden können. Magnesiumc'hlorid, Calciumchlorid und Zinkchlorid besitzen die unangenehme Eigenschaft, beim Lagern der Folien auszukristallisieren, wodurch die Folien trüb, fleckig, undurchsichtig und auch brüchig werden. Außerdem ist die Verwendung von Zinkchlorid unwirtschaftlich, da das Zink für zahlreiche wichtigere Zwecke benötigt wird.It has also been suggested individual organic and inorganic Use salts as plasticizers. Among these, have ammonium lactate and sodium lactate the disadvantage that they have an unpleasant odor, i.e. those softened with them Foils for most purposes, especially for the packaging of food and luxury foods, cannot be used. Magnesium chloride, calcium chloride and zinc chloride have the unpleasant property of crystallizing out when the foils are stored, whereby the films become cloudy, blotchy, opaque and also brittle. aside from that the use of zinc chloride is uneconomical, since the zinc for numerous more important purposes are needed.

Es wurde nun gefunden, daß man Kaliumformiat mit Erfolg als NVeichmacher für Folien aus regenerierter Cellulose oder aus Celluloseformiat verwenden kann.It has now been found that potassium formate can be used successfully as a plasticizer can be used for films made of regenerated cellulose or cellulose formate.

Kaliumformiat ist völlig geruchlos. Es kristallisiert aus seiner wäßrigen Lösung nur sehr langsam und schwer aus. Die damit weichgemachten Folien bleiben daher auch bei längerem Lagern weich und durchsichtig. Flecken infolge Kristallisierung treten nicht auf. Auch sind die mit Kaliumformiat weichgemachten Folien sehr temperatur- und feuchtigkeitsbeständig. Schließlich ist zu ersvähncn, daß Kaliumformiat in beliebiger Menge- ums billigen Ausgangsstoffen, haliumsulfat, Kallz und Kohlenoxyd hergestellt werden kann.Potassium formate is completely odorless. It crystallizes from its aqueous Solution only very slowly and with difficulty. The foils plasticized with it remain therefore soft and transparent even when stored for a long time. Crystallization stains do not occur. The films plasticized with potassium formate are also very temperature-resistant. and moisture resistant. Finally, it should be mentioned that potassium formate In any amount - the cheap starting materials, halium sulphate, kallz and carbon oxide can be produced.

Das Kaliumformiat kann sowohl- für sielt als auch im Gemisch mit solchen wasserl@-liehen, zerfließlichen, anorganischen Salzen, die beim Eindunsten ihrer verdünnten, wäßrigen Lösungen bei gewöhnlicher Temperatur und gewöhnlichem Druck nicht oder nur schwer auskristallisieren, als Weichmacher für Folien aus regenerierter Cellulose oder aus Celluloseforrniat verwendet werden. Als Zusatz zum haliumformiat kommen dabei auch solche anorganischen Salze, wie Magnesiumchlorid, Calciuinclilorid und Zinkchlorid, in Frage, - die an sich, wie bereits ausgeführt, als Weichmacher nicht geeignet sind, da sie beim Lagern der Folien auskristallisieren. Im Gemisch mit haliumformiat finden diese nachteiligen Erscheinungen nicht statt.The potassium formate can be used both for and in a mixture with such water-borne, dissolvable, inorganic salts that evaporate when their dilute aqueous solutions at ordinary temperature and pressure not or only with difficulty crystallize, as a plasticizer for films made from regenerated Cellulose or cellulose formate can be used. As an addition to the halium formate Inorganic salts such as magnesium chloride and calcium chloride also come here and zinc chloride, in question - which per se, as already stated, act as plasticizers are not suitable as they crystallize out when the foils are stored. In a mixture with halium formate these disadvantageous phenomena do not occur.

Es wurde weiterhin gefunden, daß man als vorteilhafte Weichmacher für die genannten Folien auch :@Iischungen von Kaliumformiat, gegebenenfalls unter Zusatz der genannten anorganischen Salze, mit nicht salzartigen, aber wasserlöslichen organischen Stoffen benutzen kann. Geeignet hierzu sind Glycerin und seine Derivate, z. B. Diacetin oder Diformin, die verschiedenen Zucker und Zukkerall>ohole, z. B. Sorbit oder Mann.it, Harnstoif, Betain oder Glykokoll, Äthylen- oder Butylenglykol.It has also been found that plasticizers are advantageous for the foils mentioned also: mixtures of potassium formate, possibly under Addition of the inorganic salts mentioned, with not salt-like, but water-soluble can use organic substances. Glycerine and its derivatives are suitable for this, z. B. Diacetin or Diformin, the various sugars and Zuckerall> ohole, z. B. Sorbitol or mannitol, urine, betaine or glycol, ethylene or butylene glycol.

Das Kaliumformiat kann man in wäßriger Lösung den genannten Folien einverleiben. Man verwendet hierbei vorzugsweise i bis 200,'oige, insbesondere 2 bis ioo;oige Lösungen.The potassium formate can be added to the films mentioned in aqueous solution incorporate. One uses preferably 1 to 200, oige, in particular 2 to ioo; above solutions.

In Ausübung der Erfindung arbeitet man vorteilhaft derart, d213 man Folien aus regenerierter Cellulose oder aus Celluloseforiniat mit der i: äßrigen Lösung der Weichmacher behandelt. Hierauf braucht man die Folien nur noch in bekannter Weise zu trocknen, um sie in dem gewünschten verwendungsfähigen Zustand zu erhalten. Man erhält geschmeidige und plastische Folien, die weder schmierig noch klebrig sind und ihre volle Festigkeit beim Lagern beibehalten. Selbstverständlich können auch andere Verfahren zur Einverleibung der Weichmacher in die Folien angewandt werden.In practicing the invention, one works advantageously in such a way that d213 one Films made from regenerated cellulose or from cellulose format with the aqueous Solution of plasticizer treated. Then you only need the slides in a more familiar format Way to dry to keep them in the desired usable condition. The result is pliable and plastic films that are neither greasy nor sticky and retain their full strength during storage. Of course you can other methods of incorporating the plasticizers into the films are also used will.

Es ist bekannt, bei einem Verfahren zur Verminderung der Quellbarkeit von Form-1c-'::lclen aus Cellulose durch Erhitzen rfiit F@@rnia!aeh,-d bei 115- als Zusatzstolze unter anderen salzartigen Verbindungen Gemische #-on Natriumformiat mit löslichen Kal.iurnsalz ii zu verwenden. Nach der Behandlung mit F'orinaldeli@-d werden diese Ziisatzstoite ausge«-aschen. Im Gegensatz zu diesen bekannten t'ci-falii'en bezieht sich die Erfindung auf die Verc, endung von Kaliumformi.at zum Weichinacheu von Folien aus regenerierter Cell.ulos.e oder aus Celluloseformiat, wobei das Kaliumformiat d;-#:i Folien für dauernd einverleibt wird und eine Behandlung mit Formaldehyd nicht stattfindet.It is known in a method for reducing swellability of Form-1c - ':: oil from cellulose by heating rfiit F @@ rnia! aeh, -d at 115- as additional proud among other salt-like compounds mixtures of sodium formate to be used with soluble potassium salt ii. After treatment with F'orinaldeli @ -d these additives are washed out. In contrast to these well-known t'ci-falii'en the invention relates to the Verc, endung of Kaliumformi.at to Weichinacheu of films made from regenerated Cell.ulos.e or from cellulose formate, with the potassium formate d; - #: i Foils for permanent incorporation and treatment with formaldehyde not takes place.

Beispiele i. Durch eii:e 2o'oige w-ißrige Kaliumformiatlösung werden Form,;lcelltilosefolien gezogen und dann getrocknet. Das weich---machte Material ist von ausgezeichneter Klarheit und Geschmeidigkeit. Die Falzzahl liegt bei etwa 2ooo, die Dehnbarkeit bet>=ägt etwa ;oo'o, die Reißfestigkeit et;T-a 8 bis i o 7:g.Examples i. With an aqueous solution of 20% potassium formate Form, drawn and then dried. The --- softened material is of excellent clarity and suppleness. The number of folds is around 2ooo, the extensibility bet> = ägt about; oo'o, the tear strength et; T-a 8 to i o 7: g.

a. Regenerierte Cellulosefolien :verden mit einer wäßrigcn Lösung getränkt, die i c? c. Iialiumformiat und 20,.10 Dviagnesiumclilorid enthält. Es werden klare Folien erzielt, mit e inen1 geschmeidigen Griff und der erforderlichen Ite,'_13festigheit, Dehnbarkeit und Falzzahl.a. Regenerated cellulose films: verden with an aqueous solution soaked that i c? c. Contains iialium formate and 20, .10 dviagnesium chloride. It clear films are obtained, with a supple feel and the necessary Ite, '_ 13 strength, extensibility and number of folds.

3. R,2 generierte Cellulosefolien werden mit einer wäll'rigen Lösung behandelt, die 5()o Kaliumformiat und tc!@ith5-lenglyhol enthält. Es werden klare, geschmeidige Folien erhalten, die in bezug auf Reißfestigkeit. Dehnbarkeit und Falzzahl mindestens dieselben Zahlenwerte aufweisen, wie die im Handel erhältlichen Viscosefolien.3. R, 2 generated cellulose films are mixed with a watery solution which contains 5 () o potassium formate and tc! @ ith5-lenglyhol. It becomes clear obtained pliable films with respect to tear resistance. Extensibility and number of folds have at least the same numerical values as the commercially available viscose films.

Claims

PATENT CLAIM: Use of potassium formate, possibly in a mixture with such water-soluble, deliquescent inorganic salts. the one when evaporating their dilute, equal solutions at ordinary temperature and moderate Print does not crystallize or only with difficulty, and b.p. or mixed with not salt-like 'water-soluble, organic substances, preferably in 1 to 2oo,) i1-er aqueous solution, for plasticizing films made from regenerated cellulose or from Cellulose formate.