Verfahren zur Herstellung von Acrolein* Es ist bekannt, Acrolein durch
überleiten von Formaldehyd und Acetaldehyd bei Temperaturen von zoo bis q.oo° über
Katalysatoren herzustellen. Die Umsetzung erfolgt in Vorrichtungen, die in vielen
Teilen, insbesandere in der Katalysatorkammer, aus Chrom-Nickel-Stahl bestehen.Process for the production of acrolein * It is known to use acrolein
transfer formaldehyde and acetaldehyde at temperatures from zoo to q.oo ° over
Manufacture catalysts. The implementation takes place in devices that in many
Parts, especially in the catalyst chamber, are made of chrome-nickel steel.
Es hat sich nun gezeigt, daß Eisen und auch Aluminium eine erhebliche
Zersetzungswirkung auf die zur Umsetzung kommenden Ausgangsstoffe ausüben, wodurch
erhebliche Ausbeuteverminderungen bedingt sind. Auf dieser Erkenntnis beruht nun
die vorliegende Erfindung, welche darin besteht, daß man Vorrichtungen benutzt,
in denen mindestens die bei höheren Temperaturen mit den Ausgangsstoffen in Berührung
kommenden Vorrichtungsteile frei von Eisen oder Aluminium sind. Vor allem haben
sich Kupfer und seine Legierungen, ferner Silber, Nickel, Chro@in und keramische
Stoffe, wie Schamotte oder Email, als Baustoffe geeignet erwiesen. An Stelle der
obengenannten Metalle kommen auch Legierungen unter sich oder mit anderen Stoffen,
z. B. Bronze oder Siliriumlegierungen, wie z. B. Silicium-Chrom-Legierung, in Frage.
Die Vorrichtungsteile können aus den genannten Baustoffen bestehen oder mit diesen
überzogen sein. Dabei ist es erfindungsgemäß wesentlich, daß vor allem der Katalysatorraum
selbst sowie der ITterhitzer, daneben aber auch gegebenenfalls noch die weniger
stark erhitzten Vorrichtungsteile, wie VerbI,ndungsrohre oder Ausrüstungsteile,
die mit den Ausgangsstoffen in Berührung kommen, in der angegebenen Weise ausgestattet
sind.
Beispiel 49o kg einer 30%igen wässerigen Formaldehydlösung
und 220 kg Acetaldehyd werden dampfförmig bei 300° über einen Katalysator aus Aluminiumphosphat,
der sich in einer mit Silber ausgekleideten Kammer befindet, geleitet. Es wurden
70 1 eines Aluminiumphosphatkataly sators angewandt in einem ringförmigen Ofen mit
einem Durchmesser von So mm und einer Höhe von etwa 2 m. über diesen Katalysator
wurde ein Gasgemisch von i o kg/Std. während 71 Stunden darübergeleitet. Das bedeutet
eine Kontaktbelastung in Aldehyd/1-Kontakt/Std. von etwa 2. Es wird ein wässeriges
Gemisch erhalten, aus dem durch Aufarbeitung in üblicher Weise 12O,2 kg Acrolein,
i i o kg Acetaldehyd und 67 kg Formaldehyd gewonnen werden. Das entspricht einer
Ausbeute an Acrolein von SoOV, auf die angewandte Formaldehydmenge berechnet, und
von 860;o, auf die angewandte Acetaldehydmenge berechnet.It has now been shown that iron and also aluminum have a considerable decomposition effect on the starting materials which are to be converted, which results in considerable reductions in yield. The present invention is based on this knowledge and consists in using devices in which at least the device parts which come into contact with the starting materials at higher temperatures are free of iron or aluminum. Above all, copper and its alloys, as well as silver, nickel, chromium and ceramic materials such as fireclay or enamel, have proven to be suitable as building materials. Instead of the above-mentioned metals, alloys come with one another or with other substances, e.g. B. bronze or silicon alloys, such as. B. silicon-chromium alloy, in question. The device parts can consist of the building materials mentioned or be coated with them. According to the invention, it is essential that the catalyst chamber itself and the heater, but also possibly the less heated device parts, such as connecting pipes or pieces of equipment that come into contact with the starting materials, are equipped in the specified manner. Example 49o kg of a 30% strength aqueous formaldehyde solution and 220 kg of acetaldehyde are passed in vapor form at 300 ° over a catalyst made of aluminum phosphate which is located in a chamber lined with silver. 70 l of an aluminum phosphate catalyst were used in an annular furnace with a diameter of 50 mm and a height of about 2 m. A gas mixture of 10 kg / hour was passed over this catalyst. passed over for 71 hours. This means a contact load in aldehyde / 1 contact / hour. of about 2. An aqueous mixture is obtained from which 120.2 kg of acrolein, 100 kg of acetaldehyde and 67 kg of formaldehyde are obtained by working up in the usual way. This corresponds to a yield of acrolein from SoOV, calculated on the amount of formaldehyde used, and of 860; o, calculated on the amount of acetaldehyde used.
Verwendet man eine Vorrichtung mit einer Katalysatorkammer aus Chrom-Nickel-Stahl,
so erhiilt man 95,2 kg Acralein, i i o kg Acetaldehyd und 66 kg Formaldehyd, entsprechend
einer Acroleinausbeute von 63 0 0, auf Formaldehyd berechnet, und von 731);ü, auf
Acetaldehyd berechnet.If you use a device with a catalyst chamber made of chromium-nickel steel,
this gives 95.2 kg of acralein, 10 kg of acetaldehyde and 66 kg of formaldehyde, respectively
an acrolein yield of 63 0 0, calculated on formaldehyde, and of 731); ü, on
Acetaldehyde calculated.