DE69933864T2

DE69933864T2 - METHOD OF MANUFACTURING LOAD GENERATION LAYERS WITH A LOADING TRANSPORT COMPOUND, AND PHOTOCONDUCTORS CONTAINING THEREOF

Info

Publication number: DE69933864T2
Application number: DE69933864T
Authority: DE
Inventors: R. Sterritt Longmont FULLER; Walter Gregory Longmont HAGGQUIST; Lee Laura Longmont KIERSTEIN; Harold Ronald Boulder LEVIN; Thomas Scott Boulder MOSIER; Kaye Jennifer Arvada NEELY; Mailhe Catherine Niwot RANDOLPH
Original assignee: Lexmark International Inc
Current assignee: Lexmark International Inc
Priority date: 1998-04-24
Filing date: 1999-04-23
Publication date: 2007-05-31
Anticipated expiration: 2019-04-24
Also published as: DE69933864D1; CN1303491A; WO1999056180A1; EP1073936A1; AU3866299A; EP1073936A4; EP1073936B1

Description

GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Ladungserzeugungsschichten, die eine Ladungstransportverbindung enthalten, und Photoleiter, die solche Ladungserzeugungsschichten enthalten.The The present invention relates to processes for the preparation of charge generation layers, containing a charge transport compound and photoconductor, containing such charge generation layers.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

Bei der Elektrophotographie wird auf der Oberfläche eines Abbildungselements, wie z.B. eines photoleitenden Materials, ein latentes Bild erzeugt, indem zunächst die Oberfläche einheitlich aufgeladen wird und anschließend Bereiche der Oberfläche selektiv Licht ausgesetzt werden. Zwischen denjenigen Bereichen auf der Oberfläche, die dem Licht ausgesetzt sind, und denjenigen Bereichen auf der Oberfläche, auf die kein Licht einwirkt, wird eine Differenz der elektrostatischen Ladungsdichte erzeugt. Das latente elektrostatische Bild wird durch elektrostatische Toner zu einem sichtbaren Bild entwickelt. Die Toner werden, in Abhängigkeit von den relativen elektrostatischen Ladungen auf der Photoleiteroberfläche, der Entwicklungselektrode und dem Toner, selektiv entweder von den belichteten oder von den unbelichteten Teilen der Photoleiteroberfläche angezogen.at of the electrophotography is on the surface of an imaging element, such as. of a photoconductive material, produces a latent image, by first the surface is uniformly charged and then selectively select areas of the surface Be exposed to light. Between those areas on the surface, the exposed to the light, and those areas on the surface, on which does not act on light, becomes a difference of the electrostatic Charge density generated. The latent electrostatic image is transmitted through Electrostatic toner developed into a visible image. The Become a toner, depending from the relative electrostatic charges on the photoconductor surface, the Development electrode and the toner, selectively from either of the exposed or attracted to the unexposed parts of the photoconductor surface.

Typischerweise umfasst ein elektrophotographischer Doppelschicht-Photoleiter ein Substrat, wie z.B. ein metallisches Grundflächenelement, das mit einer Ladungserzeugungsschicht (CGL) und einer Ladungstransportschicht (CTL) beschichtet ist. Die Ladungstransportschicht enthält ein Ladungstransportmaterial, das ein Lochtransportmaterial oder ein Elektronentransportmaterial umfasst. Der Einfachheit halber betreffen die folgenden Erörterungen die Verwendung einer Ladungstransportschicht, die ein Lochtransportmaterial als Ladungstransportverbindung enthält. Der Fachmann wird erkennen, dass, wenn die Ladungstransportschicht ein Elektronentransportmaterial statt einem Lochtransportmaterial enthält, die an einer Photoleiteroberfläche angelegte Ladung entgegengesetzt zu der hierin beschriebenen Ladung sein wird.typically, includes a double-layer electrophotographic photoconductor Substrate, e.g. a metallic base element, which with a Charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL) is coated. The charge transport layer contains a charge transport material, a hole transport material or an electron transport material includes. For the sake of simplicity, the following discussion applies the use of a charge transport layer, which is a hole transport material as a charge transport compound. The person skilled in the art will recognize that is when the charge transport layer is an electron transport material instead of a hole transport material applied to a photoconductor surface Charge will be opposite to the charge described herein.

Im Allgemeinen wird, wenn die Ladungstransportschicht, die ein Lochtransportmaterial enthält, auf der Ladungserzeugungsschicht ausgebildet ist, typischerweise eine negative Ladung an die Photoleiteroberfläche angelegt. Umgekehrt wird, wenn die Ladungserzeugungsschicht auf der Ladungstransportschicht ausgebildet ist, typischerweise eine positive Ladung an die Photoleiteroberfläche angelegt. Herkömmlicherweise enthält die Ladungserzeugungsschicht ein polymeres Bindemittel, das eine Ladungserzeugungsverbindung oder ein Ladungserzeugungsmolekül enthält, wohingegen die Ladungstransportschicht ein polymeres Bindemittel enthält, das die Ladungstransportverbindung oder das Ladungstransportmolekül enthält. Die Ladungserzeugungsverbindungen innerhalb der CGL reagieren empfindlich auf bilderzeugende Strahlung und erzeugen mit Licht durch Absorption solcher Strahlung Elektron-Loch-Paare innerhalb der CGL. Von der bilderzeugenden Strahlung wird die CTL üblicherweise nicht absorbiert, und die Ladungstransportverbindungen dienen zum Transport von Löchern zur Oberfläche eines negativ geladenen Photoleiters. Photoleiter dieses Typs sind bei Adley et al., US-Patent Nr. 5 130 215, und bei Balthis et al., US-Patent Nr. 5 545 449, offenbart. Die EP-A-0 491 315 offenbart multiaktive elektrophotographische Elemente, die eine elektrisch leitende Schicht, eine Ladungstransportschicht, eine erste Ladungserzeugungsschicht mit einem Ladungserzeugungsmaterial und einem Ladungstransportmaterial und eine zweite Ladungserzeugungsschicht mit einem Ladungserzeugungsmaterial und einem Ladungstransportmaterial, anders als und weniger empfindlich gegenüber einer Injektion positiver Oberflächenladung als das Ladungstransportmaterial der ersten Ladungserzeugungsschicht, enthalten.in the Generally, when the charge transport layer is a hole transport material contains is formed on the charge generation layer, typically applied a negative charge to the photoconductor surface. Conversely, when the charge generation layer is on the charge transport layer is formed, typically a positive charge applied to the photoconductor surface. traditionally, contains the Charge generation layer is a polymeric binder containing a charge generation compound or a charge generation molecule contains whereas the charge transport layer is a polymeric binder contains containing the charge transport compound or the charge transport molecule. The Charge generation compounds within the CGL are sensitive on imaging radiation and generate with light by absorption such radiation electron-hole pairs within the CGL. Of the imaging radiation is usually not absorbed by CTL, and the charge transport compounds serve to transport holes for surface a negatively charged photoconductor. Photoconductors of this type are Adley et al., U.S. Patent No. 5,130,215, and Balthis et al., U.S. Patent No. 5,545,449. EP-A-0 491 315 discloses multi-active electrophotographic elements that are an electric conductive layer, a charge transport layer, a first charge generation layer with a charge generation material and a charge transport material and a second charge generation layer having a charge generation material and a charge transport material, other than and less sensitive across from an injection of positive surface charge as the charge transport material of the first charge generation layer, contain.

Im Allgemeinen können durch Erhöhen des Gehalts an der Ladungstransportverbindung in der Ladungstransportschicht schnellere Abbildungsgeschwindigkeiten und geringere Restspannungen erzielt werden. Wenn jedoch die Menge der Ladungstransportverbindung in der Ladungstransportschicht auf über etwa 40 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungstransportschicht, erhöht wird, beginnen oft die mechanischen Eigenschaften des Photoleiters zu leiden, und es resultieren höhere Abnutzungsraten und eine verringerte mechanische Festigkeit. In mehreren Druckschriften wurde die Verwendung bestimmter Mengen an speziellen Ladungstransportverbindungen oder die Verwendung eines Ladungstransportpolymers in Ladungserzeugungsschichten offenbart, zum Beispiel bei Champ et al., US-Patent Nr. 4 490 452, Kato et al., US-Patent Nr. 4 882 253, und Umeda et al., US-Patent Nr. 5 677 094. Da man jedoch stets auf der Suche nach Photoleitern mit höherer Empfindlichkeit und längerer Haltbarkeit und verbesserten Leistungseigenschaften innerhalb der längeren Lebensdauer des Photoleiters ist, insbesondere zu niedrigeren Kosten, müssen zur Deckung dieses Bedarfs ständig neue Materialien und Verfahren entwickelt werden.in the Generally can by elevating the content of the charge transport compound in the charge transport layer faster imaging speeds and lower residual stresses be achieved. However, if the amount of charge transport compound in the charge transport layer to above about 40 to 50% by weight, based on the weight of the charge transport layer, is increased, often begin the mechanical properties of the photoconductor too suffer and higher results Wear rates and reduced mechanical strength. In Several pamphlets have been using specific amounts special charge transport compounds or the use of a Charge transport polymer in charge generation layers disclosed for example, in Champ et al., U.S. Patent No. 4,490,452, Kato et al., U.S. Patent No. 4,882,253, and Umeda et al., U.S. Patent No. 5 677 094. Since you are always on the lookout for photoconductors with higher Sensitivity and longer Durability and improved performance within the longer Life of the photoconductor is, especially at a lower cost, have to to meet this need all the time new materials and processes are being developed.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION

Demgemäß ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, Photoleiter zur Verfügung zu stellen, die verbesserte Eigenschaften und/oder eine verbesserte Leistung aufweisen. Insbesondere ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, Doppelschicht-Photoleiter zur Verfügung zu stellen, die eine verbesserte elektrische Leistung aufweisen, einschließlich einer verbesserten Empfindlichkeit.Accordingly, it is An object of the present invention is to provide photoconductors provide improved properties and / or improved performance Have performance. In particular, it is an objective of the present Invention, double layer photoconductor to disposal to provide, which have an improved electrical performance, including an improved sensitivity.

Diese und andere Ziele und Vorteile werden durch die Verfahren zur Herstellung von Ladungserzeugungsschichten gemäß der vorliegenden Erfindung und durch die Photoleiter gemäß der vorliegenden Erfindung zur Verfügung gestellt. Die Verfahren zur Herstellung einer Ladungserzeugungsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen das Vorvermischen einer Ladungserzeugungsverbindung, einer Ladungstransportverbindung und eines Lösungsmittels, um eine Vormischung zu bilden, die im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel ist, das Vermischen der Vormischung aus der Ladungserzeugungsverbindung, der Ladungstransportverbindung und dem Lösungsmittel mit wenigstens einem polymeren Bindemittel, um eine Dispersion zu bilden, und das Beschichten eines Substrats mit der Dispersion. Vorzugsweise enthält die Vormischung ein Lösungsmittel, in dem die Ladungstransportverbindung löslich ist. Die resultierende Ladungserzeugungsschicht verleiht den Photoleitern, in denen sie eingesetzt wird, eine verbesserte elektrische Leistung, insbesondere eine verbesserte Empfindlichkeit. Typischerweise sind die Photoleiter Doppelschicht-Photoleiter und enthalten ein Substrat, eine Ladungstransportschicht und eine Ladungserzeugungsschicht. Die Ladungstransportschicht enthält Bindemittel und eine erste Ladungstransportverbindung, während die Ladungserzeugungsschicht Bindemittel, eine Ladungserzeugungsverbindung und eine zweite Ladungstransportverbindung enthält, wobei die Ladungserzeugungsschicht durch das zuvor beschriebene Verfahren hergestellt wird, welches das Vorvermischen der Ladungserzeugungsverbindung, der Ladungstransportverbindung und eines Lösungsmittels, um eine Vormischung zu bilden, die im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel ist, das Vermischen der Vormischung mit wenigstens einem polymeren Bindemittel, um eine Dispersion zu bilden, und das Beschichten eines Substrats mit der Dispersion umfasst.These and other objectives and advantages are provided by the methods of manufacture of charge generation layers according to the present invention and by the photoconductors according to the present invention Invention available posed. The methods for producing a charge generation layer according to the present Invention include premixing a charge generation compound, a charge transport compound and a solvent to a premix which is substantially free of polymeric binder, mixing the premix from the charge generation compound, the charge transport compound and the solvent with at least a polymeric binder to form a dispersion, and Coating a substrate with the dispersion. Preferably, the premix contains a solvent, in which the charge transport compound is soluble. The resulting Charge generation layer gives the photoconductors in which they is used, improved electrical performance, in particular an improved sensitivity. Typically, the photoconductors Double-layer photoconductor and contain a substrate, a charge transport layer and a charge generation layer. The charge transport layer contains binders and a first charge transport compound during the charge generation layer Binder, a charge generation compound and a second charge transport compound, wherein the charge generation layer by the method described above which is the premixing of the charge generation compound, the charge transport compound and a solvent, to a premix which is substantially free of polymeric binder, mixing the premix with at least one polymeric binder, to form a dispersion and coating a substrate comprising the dispersion.

Die Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung bilden Ladungserzeugungsschichten, die, wenn sie in Photoleitern eingesetzt werden, den Photoleitern eine gute elektrische Leistung, einschließlich einer verbesserten Empfindlichkeit, verleihen.The Method according to the present invention Invention form charge generation layers which, when in photoconductors be used, the photoconductors a good electrical performance, including improved sensitivity.

Diese und weitere Ziele und Vorteile werden mit Blick auf die folgende detaillierte Beschreibung offensichtlicher werden.These and other goals and benefits will be facing the following detailed description will become more apparent.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Die vorliegende Erfindung, wie sie in der detaillierten Beschreibung dargestellt ist, wird vollständiger verstanden werden, wenn sie in Verbindung mit den folgenden Zeichnungen betrachtet wird, wobei:The present invention as described in the detailed description is more fully understood when considered in conjunction with the following drawings becomes, whereby:

1 elektrische Leistungseigenschaften eines Photoleiters A gemäß der vorliegenden Erfindung, bei dem die Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportverbindung enthält und gemäß den vorliegenden Verfahren hergestellt wird, und elektrische Leistungseigenschaften eines herkömmlichen Photoleiters B, bei dem die Ladungserzeugungsschicht frei von Ladungstransportverbindung ist, zeigt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist; 1 Electrical performance characteristics of a photoconductor A according to the present invention, wherein the charge generation layer contains a charge transport compound and prepared according to the present methods, and electrical performance characteristics of a conventional photoconductor B, wherein the charge generation layer is free of charge transport compound, as described in Example 1 is;

2 elektrische Leistungseigenschaften eines Photoleiters C gemäß der vorliegenden Erfindung, bei dem die Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportverbindung enthält und gemäß den vorliegenden Verfahren hergestellt wird, und elektrische Leistungseigenschaften von drei Vergleichs-Photoleitern D, E und F zeigt, wie es in Beispiel 2 beschrieben ist; 2 electric performance characteristics of a photoconductor C according to the present invention, wherein the charge generation layer contains a charge transport compound prepared according to the present methods and exhibits electrical performance characteristics of three comparative photoconductors D, E and F as described in Example 2;

3 elektrische Leistungseigenschaften eines Photoleiters G gemäß der vorliegenden Erfindung, bei dem die Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportverbindung enthält und gemäß den vorliegenden Verfahren hergestellt wird, und elektrische Leistungseigenschaften von Vergleichs-Photoleitern H und I zeigt, wie es in Beispiel 3 beschrieben ist; und 3 electric performance characteristics of a photoconductor G according to the present invention, wherein the charge generation layer contains a charge transport compound prepared according to the present methods and exhibits electrical performance characteristics of comparative photoconductors H and I as described in Example 3; and

die 4A und 4B elektrische Leistungseigenschaften eines Photoleiters J, hergestellt gemäß den Verfahren der vorliegenden Erfindung, und eines Vergleichs-Photoleiters K zeigt, wie es in Beispiel 4 beschrieben ist.the 4A and 4B electrical performance characteristics of a photoconductor J made in accordance with the methods of the present invention and a comparative photoconductor K are as described in Example 4.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNGDETAILED DESCRIPTION

In einer ersten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung einer Ladungserzeugungsschicht, die sowohl eine Ladungserzeugungsverbindung als auch eine Ladungstransportverbindung enthält. Ladungserzeugungsschichten dieses Typs und Doppelschicht-Photoleiter, die solche Ladungserzeugungsschichten enthalten, sind in der US-Anmeldung mit der Seriennummer 09/066 284 von Levin et al., eingereicht am 24. April 1998, beschrieben, deren gesamte Offenbarung hierin durch Bezugnahme aufgenommen ist. Solche Ladungserzeugungsschichten, die sowohl eine Ladungserzeugungsverbindung als auch eine Ladungstransportverbindung enthalten, sind insofern vorteilhaft, als Photoleiter, die solche Ladungserzeugungsschichten einsetzen, eine gute elektrische Leistung aufweisen, einschließlich einer guten Empfind lichkeit und/oder einer guten Restspannung, und/oder sie weisen eine deutliche Reduzierung des Dunkelabfalls auf, verglichen mit herkömmlichen Photoleitern, bei denen die Ladungserzeugungsschicht keine Ladungstransportverbindung enthält. Bei den Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, bei denen die Ladungserzeugungsschicht, die sowohl eine Ladungserzeugungsverbindung als auch eine Ladungstransportverbindung enthält, hergestellt wird durch Vorvermischen der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung, um eine Vormischung zu bilden, die im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel ist, können weitere Verbesserungen der elektrischen Empfindlichkeit des Photoleiters erzielt werden.In a first embodiment the invention relates to processes for the preparation of a charge generation layer, which includes both a charge generation compound and a charge transport compound contains. Charge generation layers of this type and double layer photoconductors, containing such charge generation layers are in the U.S. application Serial No. 09 / 066,284 to Levin et al April 24, 1998, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference Reference is incorporated. Such charge generation layers, the both a charge generation compound and a charge transport compound are advantageous insofar as photoconductors, such Use charge generation layers, a good electrical performance including, a good sensitivity and / or a good residual stress, and / or they have a significant reduction in dark decay compared with conventional Photoconductors in which the charge generation layer does not have a charge transport connection contains. In the embodiments of the present invention, wherein the charge generation layer, which includes both a charge generation compound and a charge transport compound contains is prepared by premixing the charge generation compound and the charge transport compound to form a premix, which is substantially free of polymeric binder, may have more Improvements in the electrical sensitivity of the photoconductor be achieved.

Typischerweise wird eine Ladungserzeugungsschicht aus einer Ladungserzeugungsdispersion aus einer Ladungserzeugungsverbindung, einem polymeren Bindemittel und einem Lösungsmittel hergestellt, und die Dispersion wird gemahlen oder zerrieben, wobei die Ladungserzeugungsverbindung in Gegenwart des Bindemittels und des Lösungsmittels gemahlen oder zerrieben wird. Gemäß den Verfahren der vorliegenden Erfindung wird die Ladungserzeugungsverbindung zunächst mit der Ladungstransportverbindung und dem Lösungsmittel vorvermischt, und die Vormischung ist im Wesentlichen frei von dem polymeren Bindemittel. Die Ladungserzeugungsverbindung kann entweder bevor sie mit der Ladungstransportverbindung vorvermischt wird oder nachdem sie mit der Ladungstransportverbindung vorvermischt wurde gemahlen oder zerrieben werden. Wenn die Ladungserzeugungsverbindung gemahlen oder zerrieben wird, bevor sie mit der Ladungstransportverbindung vorvermischt wird, ist es bevorzugt, dass die Vormischung aus der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung im Wesentlichen vor der Zugabe etwaigen polymeren Bindemittels gemischt wird, um ein gründliches Vermischen zu gewährleisten und eine homogene Vormischung vor der Zugabe des Bindemittels zu ergeben.typically, becomes a charge generation layer of a charge generation dispersion from a charge generation compound, a polymeric binder and a solvent prepared, and the dispersion is ground or crushed, wherein the charge generation compound in the presence of the binder and of the solvent ground or ground. According to the methods of the present invention the charge generation compound is first connected to the charge transport compound and the solvent premixed, and the premix is essentially free of that polymeric binder. The charge generation compound can either before it is premixed with the charge transport compound or after being premixed with the charge transport compound ground or ground. When the charge generation compound crushed or ground before going with the charge transport compound is premixed, it is preferred that the premix from the Charge generation compound and the charge transport compound in the Substantially mixed prior to the addition of any polymeric binder is going to be a thorough To ensure mixing and a homogeneous premix prior to the addition of the binder result.

Die Vormischung aus der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung enthält vorzugsweise ein Lösungsmittel, in dem die Ladungserzeugungsverbindung dispergiert ist und in dem die Ladungstransportverbindung löslich ist. Geeignete Lösungsmittel werden den Fachleuten offensichtlich sein, insbesondere mit Blick auf die speziellen Ladungstransportverbindungen, die darin eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind u.a., ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Ketone, Ether und Mischungen davon.The Premix of the charge generation compound and the charge transport compound contains preferably a solvent, in which the charge generation compound is dispersed and in which the charge transport compound soluble is. Suitable solvents will be obvious to the professionals, especially with a view on the special charge transport compounds used in it become. examples for suitable solvents include, but are not limited to, ketones, ethers and mixtures thereof.

Die Vormischung ist im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet "im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel", dass die Vormischung polymeres Bindemittel nur in einer Menge enthält, die eine lokale Konzentration von Ladungstransportverbindungsmolekülen um die Ladungserzeugungsverbindungsmoleküle herum in der Vormischung nicht verhindert. Vorzugsweise enthält die Vormischung weniger als etwa 10 Gew.-% an polymerem Bindemittel, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% an polymerem Bindemittel und noch bevorzugter weniger als etwa 1 Gew.-% an polymerem Bindemittel. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthält die Vormischung kein polymeres Bindemittel.The Premix is essentially free of polymeric binder. In the context of the present invention, "substantially free of polymeric binder" means that the premix polymeric binder only in an amount containing a local concentration of charge transport compound molecules around the charge generation compound molecules not prevented in the premix. Preferably, the premix contains less than about 10% by weight of polymeric binder, preferably less than 5% by weight of polymeric binder and more preferably less than about 1% by weight of polymeric binder. In further preferred embodiments contains the premix is not a polymeric binder.

Obwohl die vorliegenden Erfinder nicht durch irgendeine Theorie gebunden sein wollen, wird angenommen, dass der Schritt der Bildung einer Vormischung aus der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung, die im Wesentlichen frei von polymerem Bindemittel ist, eine effizientere Injektion von Elektronen aus der Ladungstransportverbindung in das photoangeregte Material in dem resultierenden Photoleiter ermöglicht. Es wird angenommen, dass der bei dem Injektionsschritt beteiligte Elektronentransfer abhängig ist von der Entfernung zwischen den Ladungserzeugungsmolekülen und den Ladungstransportmolekülen, wobei kurze Entfernungen bevorzugt sind, und von der lokalen Konzentration von Ladungstransportmolekülen um die Ladungserzeugungsmoleküle herum, wobei höhere Konzentrationen bevorzugt sind. Es wird angenommen, dass durch Vorvermischen der Ladungserzeugungskristalle in Gegenwart der Ladungstransportmoleküle, ohne dass das Bindemittel vorliegt, die Konzentration von Ladungstransportmolekülen auf den Ladungserzeugungskristallen und um die Ladungserzeugungskristalle herum erhöht werden kann, die Entfernung zwischen den Ladungserzeugungsmolekülen und den Ladungstransportmolekülen verringert werden kann, und die Ladungstransportmoleküle direkt auf der Oberfläche der Ladungserzeugungskristalle adsorbiert werden können, ohne dass Bindemittel von der Oberfläche der Ladungserzeugungskristalle in der Ladungserzeugungsschicht des Photoleiters verdrängt werden muss.Although the present inventors do not wish to be bound by any theory, it is believed that the step of forming a premix of the charge generation compound and the charge transport compound that is substantially free of polymeric binder, is a more efficient injection of electrons from the charge transport compound into the photoexcited material in the resulting photoconductor allows. It is believed that the electron transfer involved in the injection step is dependent on the distance between the charge generation molecules and the charge transport molecules, with short distances being preferred, and the local concentration of charge transport molecules around the charge generation molecules, with higher concentrations being preferred. It is believed that by premixing the charge generation crystals in the presence of the charge transport molecules without the binder present, the concentration of charge transport molecules on the charge generation crystals and around the charge generation crystals can be increased, the distance between the charge generation molecules and the charge transport molecules can be reduced, and Charge transport molecules adsorbed directly on the surface of the charge generation crystals can be biert without the binder from the surface of the charge generation crystals in the charge generation layer of the photoconductor must be displaced.

Die Vormischung enthält die Ladungserzeugungsverbindung und die Ladungstransportverbindung in relativen Mengen, die für das erwünschte Verhältnis zwischen Ladungserzeugungsverbindung und Ladungstransportverbindung in der fertigen Ladungserzeugungsschicht sorgen werden. Bei einer Ausführungsform enthält die Vormischung etwa 5 bis etwa 90 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung und etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% der Ladungstransportverbindung, bezogen auf den Gesamtgehalt an der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung. Vorzugsweise enthält die Vormischung etwa 25 bis etwa 75 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung und etwa 25 bis etwa 75 Gew.-% der Ladungstransport verbindung, bezogen auf den Gesamtgehalt an der Ladungserzeugungsverbindung und der Ladungstransportverbindung. Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthält die Vormischung etwa 1 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung, etwa 1 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% der Ladungstransportverbindung und etwa 5 bis etwa 98, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 90 Gew.-% des Lösungsmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vormischung.The Contains premix the charge generation compound and the charge transport compound in relative quantities for the desired relationship between charge generation compound and charge transport compound in the finished charge generation layer. At a Embodiment contains the premix about 5 to about 90 weight percent of the charge generation compound and about From 10% to about 90% by weight of the charge transport compound, based on the total content of the charge generation compound and the charge transport compound. Preferably contains the premix about 25 to about 75 weight percent of the charge generation compound and about 25 to about 75 weight percent of the charge transport compound on the total content of the charge generation compound and the Charge transport compound. In further preferred embodiments contains the premix about 1 to about 50, preferably about 5 to about 20% by weight of the charge generation compound, about 1 to about 50, preferably from about 5% to about 20% by weight of the charge transport compound and about 5 to about 98, preferably about 60 to about 90 wt .-% of the solvent, based on the total weight of the premix.

Sobald die Ladungserzeugungsverbindung und die Ladungstransportverbindung in der Vormischung ausreichend miteinander vermischt sind, wird das Bindemittel zu der Vormischung gegeben, um eine Ladungserzeugungsdispersion zu bilden. Zusätzliches Lösungsmittel kann zu der Dispersion zugegeben werden, und das Bindemittel kann auf einmal oder im Verlauf der Zeit in einer Reihe von Zugaben zugegeben werden, wobei die intermediären Dispersionen zwischen den Bindemittelzugaben gemahlen, gerührt oder anderweitig behandelt werden. Die resultierende Ladungserzeugungsdispersion, die mit Ladungstransportverbindung dotiert ist, kann verwendet werden, um eine Ladungserzeugungsschicht eines Photoleiters zu ergeben, die eine verbesserte Empfindlichkeit aufweist.As soon as the charge generation compound and the charge transport compound in the premix are sufficiently mixed together is the binder is added to the premix to form a charge generation dispersion to build. extra solvent can be added to the dispersion, and the binder can added at once or over time in a series of additions be, with the intermediary Milled or stirred dispersions between the binder additions be treated otherwise. The resulting charge generation dispersion, which is doped with charge transport compound can be used to give a charge generation layer of a photoconductor, which has an improved sensitivity.

Die fertige Dispersion enthält die Ladungserzeugungsverbindung, die Ladungstransportverbindung und das polymere Bindemittel in geeigneten Mengen, um beim Abdampfen des Lösungsmittels die erwünschte Ladungserzeugungsschichtzusammensetzung zu ergeben, und enthält das Lösungsmittel in einer ausreichenden Menge, um eine geeignete Beschichtung eines Substrats mit der Dispersion, vorzugsweise durch Tauchbeschichtung oder ein ähnliches herkömmliches Verfahren, zu ermöglichen. Bei einer Ausführungsform enthält die fertige Dispersion zur Beschichtung etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung, etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% der Ladungstransportverbindung und etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% des polymeren Bindemittels, basierend auf dem Gesamtgehalt an der Ladungserzeugungsverbindung, der Ladungstransportverbindung und dem polymeren Bindemittel. Vorzugsweise enthält die Dispersion etwa 20 bis etwa 50 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung, etwa 20 bis etwa 50 Gew.-% der Ladungstransportverbindung und etwa 20 bis etwa 75 Gew.-% des polymeren Bindemittels, bezogen auf den Gesamtgehalt an der Ladungserzeugungsverbindung, der Ladungstransportverbindung und des polymeren Bindemittels. Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthält die Dispersion etwa 0,1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung, etwa 0,1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% der Ladungstransport verbindung, etwa 0,1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% des polymeren Bindemittels und etwa 10 bis etwa 99, vorzugsweise etwa 75 bis etwa 98 Gew.-% des Lösungsmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion.The contains finished dispersion the charge generation compound, the charge transport compound and the polymeric binder in appropriate amounts to evaporate of the solvent the desired charge generation layer composition to give, and contains the solvent in an amount sufficient to provide a suitable coating Substrate with the dispersion, preferably by dip coating or something similar conventional Procedure to allow. In one embodiment contains the finished dispersion for coating about 5 to about 60 wt .-% of Charge generation compound, about 5 to about 60 weight percent of the charge transport compound and from about 10 to about 90 percent by weight of the polymeric binder based on the total content of the charge generation compound, the charge transport compound and the polymeric binder. Preferably, the dispersion contains about 20 to about 50% by weight of the charge generation compound, about 20 to about 50% by weight of the charge transport compound and about 20 to about 75 Wt .-% of the polymeric binder, based on the total content at the charge generation compound, the charge transport compound and the polymeric binder. In further preferred embodiments contains the dispersion is about 0.1 to about 30, preferably about 1 to about 10% by weight of the charge generation compound, about 0.1 to about 30, preferably about 1 to about 10% by weight of the charge transport compound, from about 0.1 to about 30, preferably from about 1 to about 10 percent by weight of the polymeric binder and about 10 to about 99, preferably about 75 to about 98% by weight of the solvent, based on the total weight of the dispersion.

Verschiedene Ladungserzeugungsverbindungen, die im Stand der Technik bekannt sind, eignen sich zur Verwendung bei den Verfahren zur Herstellung von Ladungserzeugungsschichten und den Photoleitern gemäß der vorliegenden Erfindung. Organische Ladungserzeugungsverbindungen eignen sich zur Verwendung bei den vorliegenden Photoleitern, Beispiele dafür sind u.a., ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Disazoverbindungen, wie sie zum Beispiel in dem US-Patent Nr. 4 413 045 von Ishikawa et al. offenbart sind, Tris- und Tetrakisverbindungen, wie sie im Stand der Technik bekannt sind, Phthalocyaninfarbstoffe, einschließlich sowohl metallfreier Formen als auch metallfreier Phthalocyanine in X-Form und der metallhaltigen Phthalocyanine, wie z.B. titanhaltige Phthalocyanine, die in den US-Patenten Nr. 4 664 997, 4 725 519 und 4 777 251 offenbart sind, Polymorphietypen und Derivate davon, und von Quadratsäure hergeleitete Farbstoffe, zum Beispiel Hydroxysquarain-Ladungserzeugungsverbindungen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Ladungserzeugungsschicht eine Phthalocyaninverbindung. Sowohl metallfreie Formen als auch metallhaltige Formen der Phthalocyanine sind bevorzugt. Eine besonders bevorzugte Ladungserzeugungsverbindung zur Verwendung in der Ladungserzeugungsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung enthält metallhaltige Phthalocyanine und insbesondere metallhaltige Phthalocyanine, bei denen das Metall ein Übergangsmetall oder ein Gruppe-IIIA-Metall ist. Von diesen metallhaltigen Phthalocyanin-Ladungserzeugungsverbindungen sind diejenigen, die ein Übergangsmetall, wie z.B. Kupfer, Titan oder Mangan, oder Aluminium als ein Gruppe-IIIA-Metall enthalten, bevorzugt. Es ist ferner bevorzugt, dass die metallhaltige Phthalocyanin-Ladungserzeugungsverbindung oxy-, thiol- oder dihalogensubstituiert ist. Oxotitanylphthalocyanine sind besonders bevorzugt, einschließlich verschiedener Polymorphie-Typen davon, zum Beispiel Polymorphietyp IV, und Derivate davon, zum Beispiel halogensubstituierte Derivate, wie z.B. Chlortitanylphthalocyanine.Various charge generation compounds known in the art are suitable for use in the methods of making charge generation layers and the photoconductors of the present invention. Organic charge generating compounds are suitable for use with the present photoconductors, examples of which include, but are not limited to, disazo compounds, as described, for example, in U.S. Patent No. 4,413,045 to Ishikawa et al. Tris and tetrakis compounds, as known in the art, include phthalocyanine dyes, including both metal-free forms and metal-free phthalocyanines in X-form and the metal-containing phthalocyanines, such as titanium-containing phthalocyanines described in U.S. Patent Nos. 4 664,997, 4,725,519 and 4,777,251, types of polymorphs and derivatives thereof, and squaric acid derived dyes, for example, hydroxy squaraine charge generation compounds. In a preferred embodiment, the charge generation layer contains a phthalocyanine compound. Both metal-free forms and metal-containing forms of the phthalocyanines are preferred. A particularly preferred charge generation compound for use in the charge generation layer according to the present invention contains metal-containing phthalocyanines and especially metal-containing phthalocyanines in which the metal is a transition metal or a group IIIA metal. Of these metal-containing phthalocyanine charge-generating compounds, those containing a transition metal such as copper, titanium or manganese, or aluminum as a group IIIA metal are preferred. It is further preferred that the metal-containing phthalocyanine La oxy-, thiol- or dihalo-substituted. Oxotitanylphthalocyanines are particularly preferred, including various polymorphic types thereof, for example, polymorphy type IV, and derivatives thereof, for example, halogen-substituted derivatives such as chlorotitanylphthalocyanines.

Die fertige Ladungserzeugungsschicht enthält die Ladungserzeugungsverbindung in herkömmlichen Mengen, die geeignet sind, um die Ladungserzeugungswirkungen zu ergeben. Geeigneterweise enthält die Ladungserzeugungsschicht wenigstens etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht, der Ladungserzeugungsverbindung und vorzugsweise wenigstens etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht. Bei weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthält die Ladungserzeugungsschicht wenigstens etwa 15 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung und vorzugsweise etwa 15 bis etwa 50 Gew.-% der Ladungserzeugungsverbindung, bezogen auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht.The The finished charge generation layer contains the charge generation compound in conventional quantities, which are suitable to give the charge generation effects. Suitably contains the charge generation layer is at least about 5% by weight, based on the weight of the charge generation layer, the charge generation compound and preferably at least about 10% by weight, by weight the charge generation layer. In further preferred embodiments contains the charge generation layer is at least about 15% by weight of the charge generation compound and preferably about 15 to about 50% by weight of the charge generation compound, based on the weight of the charge generation layer.

Die Ladungstransportverbindung, die in der Ladungserzeugungsschicht enthalten ist, kann identisch mit oder anders als die Ladungstransportverbindung sein, die in der Ladungstransportschicht enthalten ist. Bei den Photoleitern der vorliegenden Erfindung verbessert der Einbau der Ladungstransportverbindung in die Ladungserzeugungsschicht die elektrische Leistung, zum Beispiel die Empfindlichkeit und/oder die Restspannung, des Photoleiters, ohne dass dabei aufgrund der hohen Ladungstransportschichtbeladungen höhere Abnutzungsraten resultieren oder die mechanische Festigkeit des Photoleiters herabgesetzt wird. Darüber hinaus kann der Einbau der Ladungstransportverbindung in die Ladungserzeugungsschicht bei den Photoleitern der vorliegenden Erfindung für eine deutliche Reduzierung des Dunkelabfallphänomens sorgen. Typischerweise dient die Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht als Dotiermittel in der Schicht, so dass diese Verbesserungen erzielt werden.The Charge transport compound present in the charge generation layer may be identical to or different than the charge transport compound which is contained in the charge transport layer. Both Photoconductors of the present invention improve the incorporation of the Charge transport compound into the charge generation layer the electrical Performance, for example the sensitivity and / or the residual stress, of the photoconductor, without doing so due to the high charge transport layer loadings higher Wear rates result or the mechanical strength of the Photoconductor is lowered. In addition, the installation can the charge transport compound in the charge generation layer the photoconductors of the present invention for a significant reduction of the dark decay phenomenon to care. Typically, the charge transport compound is in the Charge generation layer as a dopant in the layer, so that these improvements are achieved.

Die Ladungstransportverbindung, die in der Ladungserzeugungsschicht enthalten ist, kann irgendwelche der üblicherweise im Stand der Technik bekannten Ladungstransportverbindungen umfassen, einschließlich, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, diejenigen, die nachstehend für die Verwendung in der Ladungstransportschicht erörtert werden. Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die in der Ladungserzeugungsschicht enthaltene Ladungstransportverbindung eine Hydrazonverbindung, ein aromatisches Amin (einschließlich aromatischer Diamine und Triamine) oder ein substituiertes aromatisches Amin (einschließlich substituierter aromatischer Diamine und Triamine) oder Mischungen davon.The Charge transport compound present in the charge generation layer may be any of the commonly used in the art include known charge transport compounds, including, without but limited thereto to be those below for use in the charge transport layer discussed become. In a preferred embodiment, that in the Charge generating layer containing a charge transport compound Hydrazone compound, an aromatic amine (including aromatic Diamines and triamines) or a substituted aromatic amine (including substituted aromatic diamines and triamines) or mixtures from that.

Vorzugsweise ist die Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht in einer ausreichenden Menge enthalten, um eine Dotiermittelwirkung zu ergeben. Besonders bevorzugt ist die Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht in einer ausreichenden Menge enthalten, um eine oder mehrere der elektrischen Leistungseigenschaften des Photoleiters zu verbessern, zum Beispiel um die Empfindlichkeit zu erhöhen und/oder die Restspannung zu verbessern und/oder um die Dunkelabfall-Ladungsverluste der Photoleiter zu verringern. Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist die Ladungstransportverbindung in einer Menge von etwa 10 bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht, enthalten. Bei weiteren Ausführungsformen beträgt das Gewichtsverhältnis der Ladungserzeugungsverbindung zur Ladungstransportverbindung, welche in der Ladungserzeugungsschicht enthalten sind, nicht weniger als etwa 1:3 und vorzugsweise nicht weniger als etwa 1:2. Geeigneterweise beträgt das Gewichtsverhältnis der Ladungserzeugungsverbindung zur Ladungstransportverbindung, welche in der Ladungserzeugungsschicht enthalten sind, etwa 10:1 bis etwa 1:3.Preferably is the charge transport compound in the charge generation layer contained in a sufficient amount to a dopant effect to surrender. Particularly preferred is the charge transport compound contained in the charge generation layer in a sufficient amount, to one or more of the electrical performance characteristics of Photoconductor to improve, for example, the sensitivity to increase and / or to improve the residual voltage and / or the dark decay charge losses to reduce the photoconductor. In a preferred embodiment The charge transport compound is in an amount of about 10 to about 50% by weight, based on the weight of the charge generation layer, contain. In further embodiments is the weight ratio the charge generation connection to the charge transport connection, which are contained in the charge generation layer, not less as about 1: 3 and preferably not less than about 1: 2. suitably is the weight ratio the charge generation connection to the charge transport connection, which are contained in the charge generation layer, about 10: 1 until about 1: 3.

Das polymere Bindemittel der Ladungserzeugungsschicht kann ein beliebiges im Stand der Technik zur Verwendung in Ladungserzeugungsschichten bekanntes polymeres Bindemittel sein, d.h. es weist weder Ladungserzeugungs- noch Ladungstransporteigenschaften auf und kann, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, Vinylpolymere, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Styrolpolymere und -copolymere dieser Vinylpolymere, Acrylsäure und Acrylatpolymere und -copolymere, Polycarbonatpolymere und -copolymere, einschließlich Polyestercarbonate, Polyester, Alkydharze, Polyamide, Polyurethane, Epoxidharze und dergleichen umfassen. Vorzugsweise enthält die Ladungserzeugungsschicht das Bindemittel in einer Menge von etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% und besonders bevorzugt in einer Menge von etwa 20 bis etwa 75 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungserzeugungsschicht.The polymeric binder of the charge generation layer may be any in the art for use in charge generation layers known polymeric binder, i. it does not have charge generation nor does it have charge transport properties, but without it limited to be vinyl polymers, e.g. Polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, Polyvinyl acetate, styrene polymers and copolymers of these vinyl polymers, acrylic acid and acrylate polymers and copolymers, polycarbonate polymers and copolymers, including Polyester carbonates, polyesters, alkyd resins, polyamides, polyurethanes, Epoxy resins and the like. Preferably, the charge generation layer contains the binder in an amount of about 10 to about 90 wt .-% and more preferably in an amount of from about 20 to about 75% by weight, based on the weight of the charge generation layer.

Die gemäß den Verfahren der Erfindung hergestellten Ladungserzeugungsschichten eignen sich zur Verwendung in Photoleitern, insbesondere in Doppelschicht-Photoleitern. Die Doppelschicht-Photoleiter gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ein Substrat, eine Ladungstransportschicht und eine Ladungserzeugungsschicht, gebildet durch die oben beschriebenen Verfahren.The according to the procedures The charge generation layers produced according to the invention are suitable for use in photoconductors, especially in bilayer photoconductors. The A double-layer photoconductor according to the present invention The invention includes a substrate, a charge transport layer and a charge generation layer formed by those described above Method.

Das Photoleitersubstrat kann flexibel sein, zum Beispiel die Form eines flexiblen Netzes oder Bands besitzen, oder nichtflexibel sein, zum Beispiel die Form einer Trommel besitzen. Typischerweise ist das Photoleitersubstrat einheitlich mit einer dünnen Schicht aus Metall beschichtet, vorzugsweise Aluminium, die als eine elektrische Erdungsfläche fungiert. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das Aluminium anodisiert, um die Aluminiumoberfläche in eine Aluminiumoxidoberfläche umzuwandeln. Alternativ kann das Erdungsflächenelement eine Metallplatte, wie z.B. Aluminium oder Nickel, eine Metalltrommel oder -folie oder eine Kunststofffolie, auf der Aluminium, Zinnoxid oder Indiumoxid oder dergleichen durch Vakuum abgeschieden ist, umfassen.The Photoconductor substrate may be flexible, for example, the shape of a own flexible network or bands, or be non-flexible to Example have the form of a drum. Typically that is Photoconductor substrate uniformly coated with a thin layer of metal, preferably aluminum, which acts as an electrical ground plane. In a preferred embodiment The aluminum is anodized to the aluminum surface in a aluminum oxide surface convert. Alternatively, the ground plane element may be a metal plate, such as. Aluminum or nickel, a metal drum or foil or a Plastic film on the aluminum, tin oxide or indium oxide or The like deposited by vacuum include.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform kann die Ladungserzeugungsschicht auf dem Photoleitersubstrat gebildet werden, gefolgt von der Bildung der Ladungstransportschicht, die eine Lochtransportverbindung enthält, wodurch eine negative Ladung an die Photoleiteroberfläche angelegt werden kann. Umgekehrt kann die Ladungstransportschicht, die eine Lochtransportverbindung enthält, auf dem Photoleitersubstrat gebildet werden, und die Ladungserzeugungsschicht wird wiederum auf der Ladungstransportschicht gebildet, wodurch eine positive Ladung an die Photoleiteroberfläche angelegt werden kann. Andererseits werden, wie der Fachmann erkennen wird, wenn die Ladungstransportschicht Elektronentransportmaterial enthält, die Ladungen, die an die Photoleiteroberfläche angelegt werden können, als Folge der Anordnung der Ladungstransport- und der Ladungserzeugungsschicht umgekehrt sein.at a preferred embodiment For example, the charge generation layer may be formed on the photoconductor substrate followed by the formation of the charge transport layer, the contains a hole transport compound, causing a negative charge the photoconductor surface can be created. Conversely, the charge transport layer, which contains a hole transport compound on the photoconductor substrate are formed, and the charge generation layer in turn formed on the charge transport layer, creating a positive Charge to the photoconductor surface can be created. On the other hand, as the expert will recognize when the charge transport layer is electron transport material contains the charges that can be applied to the photoconductor surface as Consequence of the arrangement of the charge transport and the charge generation layer be the other way around.

Die in den Doppelschicht-Photoleitern gemäß der vorliegenden Erfindung enthaltene Ladungstransportschicht enthält Bindemittel und eine Ladungstransportverbindung. Die Ladungstransportschicht entspricht den herkömmlichen, im Stand der Technik bekannten Praktiken und kann daher ein beliebiges Bindemittel und eine beliebige Ladungstransportverbindung enthalten, welche im Stand der Technik zur Verwendung in Ladungstransportschichten bekannt sind. Typischerweise ist das Bindemittel polymer und kann irgendwelche der oben zur Verwendung in der Ladungserzeugungsschicht angegebenen Bindemittel enthalten. Vorzugsweise ist das polymere Bindemittel der Ladungstransportschicht inaktiv, d.h. es weist keine Ladungstransporteigenschaften auf.The in the bilayer photoconductors according to the present invention contained charge transport layer contains binder and a charge transport compound. The charge transport layer corresponds to the conventional ones in the prior art well-known practices and can therefore use any binder and a Contain any charge transport compound, which in the state the art for use in charge transport layers known are. Typically, the binder is polymeric and may be any the one given above for use in the charge generation layer Binder included. Preferably, the polymeric binder is the charge transport layer is inactive, i. it has no charge transport properties on.

Herkömmliche Ladungstransportverbindungen, die sich zur Verwendung in der Ladungstransportschicht der Photoleiter der vorliegenden Erfindung eignen, sollten in der Lage sein, die Injektion von durch Licht erzeugten Löchern oder Elektronen aus der Ladungserzeugungsschicht zu unterstützen und den Transport dieser Löcher oder Elektronen durch die Ladungstransportschicht zu ermöglichen, um die Oberflächenladung selektiv zu entladen. Geeignete Ladungstransportverbindungen zur Verwendung in der Ladungstransportschicht sind u.a., ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, die folgenden:

1. Diamin-Transportmoleküle der Typen, die in den US-Patenten Nr. 4 306 008, 4 304 829, 4 233 384, 4 115 116, 4 299 897, 4 265 990 und/oder 4 081 274 beschrieben sind.
2. Pyrazolin-Transportmoleküle, wie sie in den US-Patenten Nr. 4 315 982, 4 278 746 und 3 837 851 offenbart sind.
3. Substituierte Fluoren-Ladungstransportmoleküle, wie sie in US-Patent Nr. 4 245 021 beschrieben sind.
4. Oxadiazol-Transportmoleküle, wie z.B. 2,5-Bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, Imidazo, Triazol und andere, wie sie in den Deutschen Patenten Nr. 1 058 836, 1 060 260 und 1 120 875 und in US-Patent Nr. 3 895 944 beschrieben sind.
5. Hydrazon-Transportmoleküle, wie sie zum Beispiel in US-Patent Nr. 4 150 987 oder in den US-Patenten Nr. 4 385 106, 4 338 388, 4 387 147, 4 399 208, 4 399 207, 4 256 821 und 4 297 426 beschrieben sind.

Conventional charge transport compounds suitable for use in the charge transport layer of the photoconductors of the present invention should be capable of assisting the injection of photogenerated holes or electrons from the charge generation layer and permitting the transport of these holes or electrons through the charge transport layer. to selectively discharge the surface charge. Suitable charge transport compounds for use in the charge transport layer include, but are not limited to, the following:

1. Diamine transport molecules of the types described in U.S. Patent Nos. 4,306,008, 4,304,829, 4,233,384, 4,115,116, 4,299,897, 4,265,990 and / or 4,081,274.
2. Pyrazoline transport molecules as disclosed in U.S. Patent Nos. 4,315,982, 4,278,746 and 3,837,851.
3. Substituted fluorene charge transport molecules as described in U.S. Patent No. 4,245,021.
4. Oxadiazole transport molecules, such as 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, imidazo, triazole and others, as described in German Patent Nos. 1,058,836, 1,060,260 and 1 120,875 and in U.S. Patent No. 3,895,944.
5. Hydrazone transport molecules, as described, for example, in US Pat. No. 4,150,987 or in US Pat. Nos. 4,385,106, 4,338,388, 4,387,147, 4,399,208, 4,399,207, 4,256,821 and 4,297,426.

Vorzugsweise umfasst die in der Ladungstransportschicht enthaltene Ladungstransportverbindung ein Hydrazon, ein aromatisches Amin (einschließlich aromatischer Diamine oder Triamine), ein substituiertes aromatisches Amin (einschließlich substituierter aromatischer Diamine und Triamine) oder eine Mischung davon. Bevorzugte Hydrazontransportmoleküle sind u.a. Derivate von Aminobenzaldehyden, Zimtsäureestern oder hydroxylierten Benzaldehyden. Beispielhafte Hydrazone, die von Aminobenzaldehyd hergeleitet sind, sind u.a. diejenigen, die in den US-Patenten Nr. 4 150 987 und 4 362 798 von Anderson et al. beschrieben sind, wohingegen beispielhafte Hydrazone, die von Zimtsäureester hergeleitet sind, und Hydrazone, die von hydroxyliertem Benzaldehyd hergeleitet sind, in den parallel anhängigen US-Anmeldungen mit den Seriennummern 08/988 600 bzw. 08/988 791 von Levin et al. beschrieben sind, wobei alle diese Patente und Anmeldungen hierin durch Bezugnahme aufgenommen sind.Preferably includes the charge transport compound contained in the charge transport layer a hydrazone, an aromatic amine (including aromatic diamines or triamines), a substituted aromatic amine (including substituted aromatic diamines and triamines) or a mixture thereof. preferred hydrazone are u.a. Derivatives of aminobenzaldehydes, cinnamic esters or hydroxylated Benzaldehydes. Exemplary hydrazones derived from aminobenzaldehyde are derived u.a. those described in US Pat. 4,150,987 and 4,362,798 to Anderson et al. whereas those are described exemplary hydrazones derived from cinnamic acid ester, and hydrazones derived from hydroxylated benzaldehyde, in the parallel pending U.S. Applications Serial Nos. 08 / 988,600 and 08 / 988,791, respectively by Levin et al. All these patents and Applications herein are incorporated by reference.

Wenn die Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht anders als die Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht ist, ist es bevorzugt, dass die Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht ein Oxidationspotential (üblicherweise als Redoxpotential E_redox bezeichnet) besitzt, das kleiner ist als das Oxidationspotential der Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht oder das um nicht mehr als etwa 0,2 V größer ist als das Oxidationspotential der Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht. Dies ermöglicht eine Lochinjektion von der Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht zur Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht, wie sie für eine effiziente Vorrichtung notwendig ist. Wenn die Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht anders als die Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht ist, hat darüber hinaus die Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht ein niedrigeres Oxidationspotential als die Ladungstransportverbindung der Ladungserzeugungsschicht.When the charge transport compound of the charge transport layer is other than the charge transport compound of the charge generation layer, it is preferred that the charge transport layer of the charge transport layer has an oxidation potential (usually referred to as redox potential E _redox ) smaller than the oxidation potential of the charge transport compound of the charge generation layer or which is not more than about 0.2 V greater than the oxidation potential of the charge transport compound of the charge generation layer. This allows for hole injection from the charge transport layer of the charge generation layer to the charge transport connection of the charge transport layer necessary for an efficient device. In addition, when the charge transport compound of the charge transport layer is other than the charge transport compound of the charge generation layer, the charge transport layer of the charge transport layer has a lower oxidation potential than the charge transport compound of the charge generation layer.

Wenn zwei oder mehrere Ladungstransportverbindungen in einer Ladungstransportschicht vermischt sind, tritt im Allgemeinen eine deutliche Überfüllung auf, wenn die Ladungstransportverbindungen stark unterschiedliche Oxidationspotentiale besitzen, typischerweise mehr als etwa 0,2 V. Demgemäß werden, wie es im Stand der Technik bekannt ist, für Mischungen aus Ladungstransportverbindungen, die in einer einzelnen Ladungstransportschicht eingesetzt werden, die Verbindungen so gewählt, dass ihre Oxidationspotentiale sich um nicht mehr als etwa 0,2 V unterscheiden und vorzugsweise sich um nicht mehr als etwa 0,1 V unterscheiden. Da erwartet wird, dass ein gewisses Maß an Vermischung an der Grenzfläche zwischen der Ladungserzeugungsschicht und der Ladungstransportschicht in den Photoleitern der vorliegenden Erfindung stattfindet, würde man erwarten, dass die Oxidationspotentiale der entsprechenden Ladungstransportverbindungen der Ladungstransportschicht und der Ladungserzeugungsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung im Wesentlichen gleich sein müssen. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass Photoleiter mit guten elektrischen Leistungseigenschaften bei Verwendung von unterschiedlichen Ladungstransportverbindungen in der Ladungstransportschicht und der Ladungserzeugungsschicht erhalten werden können, selbst wenn das Oxidationspotential der Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht wesentlich größer ist als das der Ladungstransportverbindung in der Ladungstransportschicht. Photoleiter mit guten elektrischen Leistungseigenschaften können durch Verwendung unterschiedlicher Ladungstransportverbindungen in der Ladungstransportschicht und der Ladungserzeugungsschicht erhalten werden, selbst wenn das Oxidationspotential der Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht um mehr als etwa 0,1 V größer oder um mehr als etwa 0,2 V größer ist als das der Ladungstransportverbindung in der Ladungstransportschicht.If two or more charge transport compounds in a charge transport layer are mixed, a significant overfilling generally occurs, when the charge transport compounds have greatly different oxidation potentials typically more than about 0.2 V. Accordingly, as known in the art, for mixtures of charge transport compounds, which are used in a single charge transport layer, the connections are chosen that their oxidation potentials are not more than about 0.2V and preferably not more than about 0.1V differ. As is expected, a degree of mixing at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer in the photoconductors of the present invention, one would expect the oxidation potentials of the corresponding charge transport compounds the charge transport layer and the charge generation layer according to the present invention Invention must be substantially equal. Surprisingly, it was found that photoconductor with good electrical performance properties Use of different charge transport compounds in the charge transport layer and the charge generation layer can be even if the oxidation potential of the charge transport compound in the charge generation layer is substantially larger than that of the charge transport compound in the charge transport layer. Photoconductor with good electrical Performance characteristics can by using different charge transport compounds in the charge transport layer and the charge generation layer even if the oxidation potential of the charge transport compound greater than about 0.1 V in the charge generation layer is larger by more than about 0.2V as that of the charge transport compound in the charge transport layer.

Die Ladungstransportschicht enthält die Ladungstransportverbindung typischerweise in einer Menge von etwa 5 bis etwa 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungstransportschicht, und vorzugsweise in einer Menge von etwa 15 bis etwa 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ladungstransportschicht, wobei der Rest der Ladungstransportschicht aus dem Bindemittel und etwaigen herkömmlichen Additiven besteht.The Contains charge transport layer the charge transport compound typically in an amount of from about 5 to about 60 percent by weight, based on the weight of the charge transport layer, and preferably in an amount of about 15 to about 40% by weight, based on the weight of the charge transport layer, the remainder the charge transport layer of the binder and any conventional Additives consists.

Die hierin beschriebenen Photoleiter-Abbildungselemente können gemäß herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, solange die Ladungserzeugungsschicht aus einer Vormischung aus Ladungserzeugungsverbindung und Ladungstransportverbindung hergestellt wird, wie es oben beschrieben ist. Typischerweise wird das Photoleitersubstrat eine Dicke besitzen, die ausreicht, um die erforderliche mechanische Stabilität zur Verfügung zu stellen. Die Ladungserzeugungsschicht wird typischerweise eine Dicke von etwa 0,05 bis etwa 5,0 Mikrometer besitzen, und die Ladungstransportschicht wird eine Dicke von etwa 10 bis etwa 40 Mikrometer besitzen. Gemäß den im Fachgebiet bekannten Verfahren können eine oder mehrere Sperrschichten zwischen der Grundfläche und der Ladungserzeugungsschicht typischerweise mit einer Dicke von etwa 0,05 bis etwa 20 Mikrometer bereitgestellt werden. Die Ladungstransportschicht wird durch Dispergieren und/oder Auflösen der Ladungstransportverbindung in einem polymeren Bindemittel und Lösungsmittel, Beschichten der entsprechenden darunter liegenden Schicht mit der Dispersion und/oder Lösung und Trocknen der Beschichtung gebildet.The Photoconductor imaging elements described herein may be used in accordance with conventional techniques Processes are prepared as long as the charge generation layer from a premix of charge generation compound and charge transport compound is prepared as described above. Typically will the photoconductor substrate has a thickness sufficient to withstand the to provide required mechanical stability. The charge generation layer typically will have a thickness of about 0.05 to about 5.0 microns and the charge transport layer will have a thickness of about 10 to about 40 microns possess. According to those known in the art Procedures can one or more barrier layers between the base and the charge generation layer typically having a thickness of about 0.05 to about 20 microns. The charge transport layer is by dispersing and / or dissolving the charge transport compound in a polymeric binder and solvent, coating the corresponding underlying layer with the dispersion and / or solution and Drying of the coating formed.

Verschiedene Ausführungsformen der Photoleiter gemäß der vorliegenden Erfindung sind in den folgenden Beispielen veranschaulicht. In den Beispielen und innerhalb der gesamten vorliegenden Beschreibung sind Teil- und Gewichtsangaben auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.Various embodiments the photoconductor according to the present invention Invention are illustrated in the following examples. In the Examples and throughout the present specification are Parts and weights are by weight, if nothing another is indicated.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

In diesem Beispiel wurden ein Photoleiter A gemäß der vorliegenden Erfindung und ein herkömmlicher Photoleiter B hergestellt. In jedem Photoleiter wurde ein anodisiertes Aluminiumsubstrat mit einer Ladungserzeugungsschicht tauchbeschichtet, und die Ladungserzeugungsschicht wurde mit einer Ladungstransportschicht tauchbeschichtet. Die Ladungstransportschicht eines jeden Photoleiters enthielt etwa 70 Gew.-% eines polymeren Bindemittels und etwa 30 Gew.-% einer Ladungstransportverbindung, die N,N'-Bis-(3-methylphenyl)-N,N'-bisphenylbenzidin (TPD) der Formel:

umfasste. Die Ladungserzeugungsschicht des Photoleiters gemäß der Erfindung, Photoleiter A, enthielt etwa 40 Gew.-% Oxotitanylphthalocyanin(TiOpc)-Typ-I-Pigment, etwa 27 Gew.-% Bindemittel und etwa 33 Gew.-% TPD als die Ladungstransportverbindung. Die Ladungserzeugungsschicht des herkömmlichen Photoleiters, Photoleiter B, war frei von Ladungstransportverbindung und enthielt etwa 40 Gew.-% TiOpc-Typ-I-Pigment und etwa 60 Gew.-% Bindemittel.In this example, a photoconductor A according to the present invention and a conventional photoconductor B were prepared. In each photoconductor, an anodized aluminum substrate was dip-coated with a charge generation layer, and the charge generation layer was dip-coated with a charge transport layer. The charge transport layer of each photoconductor contained about 70% by weight of a polymeric binder and about 30% by weight of a charge transport compound containing N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-bisphenylbenzidine (TPD) of the formula :

included. The charge generating layer of the photoconductor according to the invention, photoconductor A, contained about 40% by weight of oxotitanylphthalocyanine (TiOpc) Type I pigment, about 27% by weight of binder and about 33% by weight of TPD as the charge transport compound. The charge generation layer of the conventional photoconductor, photoconductor B, was free of charge transport compound and contained about 40% by weight of TiOpc Type I pigment and about 60% by weight of binder.

Die Ladungserzeugungsschicht von Photoleiter A dieses Beispiels wurde durch Verwendung einer Vormischung gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt. Speziell wurde TiOpc-Typ-I-Pigment mit einem Lösungsmittel, das eine 20:80-Mischung aus Methylethylketon (MEK) und Cyclohexanon enthielt, aufgeschlämmt (12 Gew.-% Feststoffe). Die Aufschlämmung wurde mit einer Verweilzeit von etwa 1 Stunde gemahlen, wonach das TPD zugegeben wurde, und die resultierende Aufschlämmung wurde anschließend etwa zwei Stunden gerührt. Nach diesem Mahlen und Rühren wurde eine Bindemittellösung, die etwa 12 Gew.-% Polyvinylbutyral (PVB) in MEK enthielt, zugegeben, was zu einem Mahlgut führte, das 16,8% der Komponenten, umfassend das Pigment, TPD und Bindemittel (40,4% TiOpc-Pigment, 32,7% TPD und 26,9% PVB, auf das Gewicht bezogen), und 83,2% Lösungsmittel (MEK:Cyclohexanon in einem Verhältnis von 52:48) enthielt. Das Mahlen wurde anschließend etwa weitere zwei Stunden fortgesetzt. Durch Verdünnen des Mahlguts mit einer sehr verdünnten Lösung von PVB-Bindemittel in MEK wurde eine fertige Dispersion hergestellt. Die Zusammensetzung der fertigen Dispersion bestand aus 4,4% der Komponenten, die Pigment, TPD und Bindemittel (40% TiOpc-Pigment, 33% TPD und 27% Bindemittel, bezogen auf das Gewicht) umfassten, in 95,6% Lösungsmittel (MEK:Cyclohexanon in einem Verhältnis von 90:10). Photoleiter A wurde hergestellt, indem diese fertige Dispersion verwendet wurde, um die Ladungserzeugungsschicht herzustellen. Photoleiter B wurde aus einer herkömmlichen Dispersion aus 40% des TiOpc-Pigments und 60% Bindemittel in Lösungsmittel hergestellt. Das TPD war nicht in der Dispersion enthalten.The Charge generation layer of photoconductor A of this example was by using a premix according to the present invention produced. Specifically, TiOpc Type I pigment was mixed with a solvent, a 20:80 mixture of methyl ethyl ketone (MEK) and cyclohexanone contained, slurried (12% by weight solids). The slurry was given a residence time milled for about 1 hour, after which the TPD was added, and the resulting slurry was subsequently stirred for about two hours. After this grinding and stirring became a binder solution, containing about 12% by weight polyvinyl butyral (PVB) in MEK, added what led to a regrind, 16.8% of the components comprising the pigment, TPD and binder (40.4% TiOpc pigment, 32.7% TPD and 26.9% PVB, by weight), and 83.2% solvent (MEK: cyclohexanone in a ratio from 52:48). The milling was then about another two hours continued. By dilution of the millbase with a very dilute solution of PVB binder in MEK, a final dispersion was prepared. The composition of the finished dispersion consisted of 4.4% of the Components containing pigment, TPD and binder (40% TiOpc pigment, 33% TPD and 27% binder by weight), in 95.6% solvent (MEK: cyclohexanone in a ratio from 90:10). Photoconductor A was prepared by this finished Dispersion was used to prepare the charge generation layer. Photoconductor B was made from a conventional dispersion of 40% of the TiOpc pigment and 60% binder in solvent. The TPD was not included in the dispersion.

Mit den Photoleitern dieses Beispiels wurden Empfindlichkeitsmessungen unter Verwendung eines mit elektrostatischen Sonden ausgestatteten Empfindlichkeitsmessers durchgeführt, um den Spannungswert als Funktion der auf die Photoleiteroberfläche scheinenden Lichtenergie zu messen. Der Empfindlichkeitsmesser enthielt eine Aufladequelle, die ausgelegt war, um den Photoleiter auf etwa –700 V aufzuladen. Die Lichtempfindlichkeitskurve wird durch Messen der Photoleiter-Restspannung nach dem Einwirken einer Reihe von Lichtenergien in Mikrojoule/cm² erzeugt. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in 1 gezeigt. Überraschenderweise wies Photoleiter A (Kurve A in 1) eine verbesserte Lichtempfindlichkeitskurve und Restspannung auf, verglichen mit Photoleiter B (Kurve B in 1). Die verbesserte Lichtempfindlichkeitskurve von Photoleiter A offenbart sich durch den stärkeren Anstieg von Kurve A, verglichen mit Kurve B, im Niedrigenergiebereich.Sensitivity measurements were made with the photoconductors of this example using a sensitivity meter equipped with electrostatic probes to measure the voltage value as a function of the light energy shining on the photoconductor surface. The sensitivity meter contained a charging source designed to charge the photoconductor to about -700 volts. The photosensitivity curve is generated by measuring the photoconductor residual stress after exposure to a series of light energies in microjoules / cm ² . The results of these measurements are in 1 shown. Surprisingly, photoconductor A (curve A in FIG 1 ) improved photosensitivity curve and residual stress as compared to photoconductor B (curve B in FIG 1 ). The improved photosensitivity curve of photoconductor A manifests itself by the greater slope of curve A compared to curve B in the low energy region.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

In diesem Beispiel wurden ein Photoleiter C gemäß der vorliegenden Erfindung und Vergleichs-Photoleiter D, E und F hergestellt. Bei jedem Photoleiter wurde ein anodisiertes Aluminiumsubstrat mit einer Ladungserzeugungsschicht tauchbeschichtet, und die Ladungserzeugungsschicht wurde mit einer Ladungstransportschicht tauchbeschichtet. Die Ladungstransportschicht eines jeden Photoleiters enthielt etwa 70 Gew.-% eines polymeren Bindemittels und etwa 30 Gew.-% einer Ladungstransportverbindung, die TPD umfasste.In In this example, a photoconductor C according to the present invention was used and comparative photoconductors D, E and F. With every photoconductor was an anodized aluminum substrate having a charge generation layer dip coated, and the charge generation layer was coated with a Charge transport layer dip-coated. The charge transport layer of each photoconductor contained about 70% by weight of a polymeric Binder and about 30% by weight of a charge transport compound, the TPD included.

Die Ladungserzeugungsschicht des Photoleiters C gemäß der Erfindung und die Ladungserzeugungsschicht des Vergleichs-Photoleiters D enthielten jeweils etwa 30 Gew.-% TiOpc-Typ-IV-Pigment, etwa 37 Gew.-% Bindemittel und etwa 33 Gew.-% TPD als die Ladungstransportverbindung. Die Ladungserzeugungsschicht der Vergleichs-Photoleiter E und F war frei von Ladungstransportverbindung und enthielt etwa 45 Gew.-% TiOpc-Typ-IV-Pigment und etwa 55 Gew.-% Bindemittel.The Charge generation layer of the photoconductor C according to the invention and the charge generation layer of the comparative photoconductor D each contained about 30% by weight TiOpc Type IV pigment, about 37% by weight of binder and about 33% by weight TPD as the charge transport compound. The charge generation layer the comparative photoconductor E and F was free of charge transport compound and contained about 45 wt% TiOpc Type IV pigment and about 55 wt% binder.

Die Ladungserzeugungsschicht von Photoleiter C dieses Beispiels wurde unter Verwendung einer Vormischung gemäß den Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt. Speziell wurde TiOpc-Typ-IV-Pigment mit einem Lösungsmittel, das eine 20:80-Mischung aus MEK und Cyclohexanon enthielt, aufgeschlämmt (12 Gew.-% Feststoffe). Die Aufschlämmung wurde mit einer Verweilzeit von etwa 15 Minuten gemahlen, wonach das TPD zugegeben wurde, und die resultierende Aufschlämmung wurde anschließend zwei Stunden gerührt. Nach diesem Mahlen und Rühren wurde eine Bindemittellösung, die etwa 12 Gew.-% PVB in einer Mischung aus MEK und Cyclohexanon (62:38-Verhältnis) enthielt, zugegeben, was zu einem Mahlgut führte, das 16,8% der Komponenten, umfassend Pigment, TPD und Bindemittel (39% TiOpc-Pigment, 43% TPD und 18% PVB, auf das Gewicht bezogen), und 83,2% Lösungsmittel (MEK:Cyclohexanon in einem Verhältnis von 1:2) enthielt. Das Mahlen wurde anschließend etwa weitere zwei Stunden fortgesetzt. Durch Verdünnen des Mahlguts mit einer sehr verdünnten Lösung von PVB-Bindemittel in MEK wurde eine fertige Dispersion hergestellt. Die Zusammensetzung der fertigen Dispersion bestand aus 4,4% der Komponenten, die Pigment, TPD und Bindemittel (30% TiOpc-Pigment, 33% TPD und 37% Bindemittel, bezogen auf das Gewicht) umfassten, in einem 90:10-MEK: Cyclohexanon-Lösungsmittel. Photoleiter C wurde hergestellt, indem diese fertige Dispersion verwendet wurde, um die Ladungserzeugungsschicht zu bilden.The Charge generation layer of photoconductor C of this example was using a premix according to the methods of the present invention Invention produced. Specifically, TiOpc type IV pigment was treated with a Solvent, containing a 20:80 mixture of MEK and cyclohexanone, slurried (12% by weight). Solids). The slurry was milled with a residence time of about 15 minutes, after which the TPD was added and the resulting slurry became subsequently stirred for two hours. To this grinding and stirring became a binder solution, about 12% by weight PVB in a mixture of MEK and cyclohexanone (62: 38 ratio) added, resulting in a regrind containing 16.8% of the components, comprising pigment, TPD and binder (39% TiOpc pigment, 43% TPD and 18% PVB by weight) and 83.2% solvent (MEK: cyclohexanone in a ratio of 1: 2). The milling was then about another two hours continued. By dilution of the millbase with a very dilute solution of PVB binder in MEK, a final dispersion was prepared. The composition of the finished dispersion consisted of 4.4% of the Components containing pigment, TPD and binder (30% TiOpc pigment, 33% TPD and 37% binder by weight), in a 90:10 MEK: cyclohexanone solvent. Photoconductor C was prepared using this final dispersion, to form the charge generation layer.

Die Ladungserzeugungsschicht des Vergleichs-Photoleiters D wurde unter Verwendung desselben Verfahrens wie das für die Ladungserzeugungsschicht von Photoleiter C beschriebene Verfahren hergestellt, außer dass das TPD nicht zu dem TiOpc-Typ-IV-Pigment zugegeben wurde, um eine Vormischung zu bilden. Vielmehr wurde das TPD zusammen mit dem PVB-Bindemittel zu dem TiOpc-Typ-IV-Pigment zugegeben. Das TiOpc-Typ-IV-Pigment wurde in Lösungsmittel aufgeschlämmt und dem Mahlschritt unterworfen, um die Auswirkung des Mahlens in Abwesenheit von sowohl der Ladungstransportverbindung als auch des Bindemittels zu untersuchen. Die Ladungserzeugungsschicht von Vergleichs-Photoleiter E wurde unter Verwendung desselben Verfahrens wie das für Photoleiter C beschriebene Verfahren hergestellt, einschließlich des Mahlschritts, außer dass TPD nicht in der Vormischung oder in der Ladungserzeugungsschichtdispersion enthalten war. Der Vergleichs-Photoleiter F wurde aus einer herkömmlichen Dispersion aus dem TiOpc-Pigment und Bindemittel in einem Lösungsmittel hergestellt, und es war kein TPD in der Dispersion enthalten.The Charge generation layer of the comparative photoconductor D was under Using the same method as that for the charge generation layer produced by photoconductor C, except that the TPD was not added to the TiOpc Type IV pigment to form a To form premix. Rather, the TPD was combined with the PVB binder added to the TiOpc type IV pigment. The TiOpc Type IV pigment was in solvent slurried and the grinding step to reduce the effect of milling in Absence of both the charge transport compound and the Binder to investigate. The charge generation layer of comparative photoconductor E was prepared using the same method as that for photoconductor C, including the milling step except that TPD not in the premix or in the charge generation layer dispersion was included. The comparative photoconductor F was made of a conventional Dispersion of the TiOpc pigment and binder in a solvent and no TPD was included in the dispersion.

Mit den Photoleitern dieses Beispiels wurden Empfindlichkeitsmessungen gemäß den in Beispiel 1 angegebenen Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in 2 angegeben. Die Ergebnisse in 2 zeigen, dass der Photoleiter C gemäß der Erfindung eine verbesserte Empfindlichkeit aufwies, verglichen mit den Vergleichs-Photoleitern D, E und F.With the photoconductors of this example, sensitivity measurements were made according to the procedures given in Example 1. The results are in 2 specified. The results in 2 show that the photoconductor C according to the invention had an improved sensitivity compared to the comparative photoconductors D, E and F.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

In diesem Beispiel wurden ein Photoleiter gemäß der vorliegenden Erfindung, Photoleiter G, und zwei Vergleichs-Photoleiter, Photoleiter N und I, hergestellt. In jedem Photoleiter wurde ein anodisiertes Aluminiumsubstrat mit einer Ladungserzeugungsschicht tauchbeschichtet, und die Ladungserzeugungsschicht wurde mit einer Ladungstransportschicht tauchbeschichtet. Die Ladungstransportschicht eines jeden Photoleiters enthielt etwa 60 Gew.-% eines polymeren Bindemittels und etwa 40 Gew.-% einer Ladungstransportverbindung, die 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehyd-N,N'-diphenylhydrazon (TPH) der Formel:

umfasste. Die Ladungserzeugungsschicht des Photoleiters G gemäß der Erfindung enthielt etwa 30 Gew.-% TiOpc-Typ-I-Pigment, etwa 37 Gew.-% Bindemittel und etwa 33 Gew.-% TPH. Die Ladungserzeugungsschicht wurde aus einer Dispersion hergestellt, die aus einer Vormischung aus der Ladungserzeugungsverbindung, der TPH-Ladungstransportverbindung und Lösungsmittel hergestellt wurde, wobei die Vormischung frei von Bindemittel war, gemäß den allgemeinen Verfahren von Beispiel 1. Die Ladungserzeugungsschicht des Vergleichs-Photoleiters H war frei von Ladungstransportverbindung und enthielt etwa 34 Gew.-% TiOpc-Typ-I-Pigment und etwa 66 Gew.-% Bindemittel und wurde aus einer herkömmlichen Dispersion aus Pigment und Bindemittel in einem Lösungsmittel hergestellt. Die Ladungserzeugungsschicht des Vergleichs-Photoleiters I enthielt etwa 30 Gew.-% TiOpc-Typ-I-Pigment, etwa 37 Gew.-% Bindemittel und etwa 33 Gew.-% TPH. Anders als die Ladungserzeugungsschicht von Photoleiter G, wurde die Ladungserzeugungsschicht von Vergleichs-Photoleiter I aus einer Dispersion hergestellt, bei der die Ladungserzeugungsverbindung und die Ladungstransportverbindung nicht in einer von Bindemittel im Wesentlichen freien Vormischung vereint wurden, sondern vielmehr wurden die Ladungstransportverbindung und das Bindemittel etwa zur selben Zeit mit der Ladungserzeugungsverbindung vermischt.In this example, a photoconductor according to the present invention, photoconductor G, and two comparative photoconductors, photoconductors N and I, were prepared. In each photoconductor, an anodized aluminum substrate was dip-coated with a charge generation layer, and the charge generation layer was dip-coated with a charge transport layer. The charge transport layer of each photoconductor contained about 60% by weight of a polymeric binder and about 40% by weight of a charge transport compound containing 4-N, N-diphenylaminobenzaldehyde N, N'-diphenylhydrazone (TPH) of the formula:

included. The charge generation layer of the photoconductor G according to the invention contained about 30% by weight of TiOpc Type I pigment, about 37% by weight of binder and about 33% by weight of TPH. The charge generation layer was prepared from a dispersion prepared from a masterbatch of the charge generation compound, the TPH charge transport compound and solvent, the masterbatch being binder free, according to the general procedures of Example 1. The charge generation layer of the comparative photoconductor H was free of charge transport compound and contained about 34% by weight of TiOpc Type I pigment and about 66% by weight of binder and was prepared from a conventional dispersion of pigment and binder in a solvent. The charge generation layer of Comparative Photoconductor I contained about 30% by weight of TiOpc Type I pigment, about 37% by weight of binder, and about 33% by weight of TPH. Unlike the charge generation layer of photoconductor G, the charge generation layer of Comparative Pho In the case of the promoter I prepared from a dispersion in which the charge generation compound and the charge transport compound were not combined in a binder substantially free of premix, but rather the charge transport compound and the binder were mixed with the charge generation compound at about the same time.

Mit den Photoleitern dieses Beispiels wurden Empfindlichkeitsmessungen unter Verwendung des allgemein in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in 3 gezeigt. Photoleiter G wies einen deutlichen Anstieg der Empfindlichkeit auf, verglichen mit den Vergleichs-Photoleitern H und I.Sensitivity measurements were made using the photoconductors of this example using the procedure generally described in Example 1. The results of these measurements are in 3 shown. Photoconductor G showed a significant increase in sensitivity compared to the comparative photoconductors H and I.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Dieses Beispiel veranschaulicht weiter die Verbesserung, die bei Photoleitern erzielt wurden, bei denen die Ladungserzeugungsschicht gemäß den Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden und bei denen die Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportverbindung enthielt, die anders als die Ladungstransportverbindung der Ladungstransportschicht ist. In jedem Photoleiter wurde ein anodisiertes Aluminiumsubstrat mit einer Ladungserzeugungsschicht tauchbeschichtet, und die Ladungserzeugungsschicht wurde mit einer Ladungstransportschicht tauchbeschichtet. Die Ladungstransportschicht eines jeden Photoleiters enthielt etwa 60 Gew.-% eines polymeren Bindemittels und etwa 40 Gew.-% einer Ladungstransportverbindung, die 4-N,N-Diethylaminobenzaldehyd-N,N'-diphenylhydrazon (DEH) der Formel:

umfasste.This example further illustrates the improvement achieved in photoconductors in which the charge generation layer was made in accordance with the methods of the present invention and in which the charge generation layer contained a charge transport compound other than the charge transport compound charge transport layer. In each photoconductor, an anodized aluminum substrate was dip-coated with a charge generation layer, and the charge generation layer was dip-coated with a charge transport layer. The charge transport layer of each photoconductor contained about 60% by weight of a polymeric binder and about 40% by weight of a charge transport compound containing 4-N, N-diethylaminobenzaldehyde-N, N'-diphenylhydrazone (DEH) of the formula:

included.

Die Ladungserzeugungsschicht von Photoleiter J gemäß der Erfindung wurde aus einer Dispersion gebildet, die gemäß dem in Beispiel 3 beschriebenen Zwei-Schritt-Verfahren hergestellt wurde, und enthielt 33 Gew.-% TPD, 30 Gew.-% TiOPc und 37 Gew.-% polymeres Bindemittel. Für Vergleichszwecke wurde der Vergleichs-Photoleiter K hergestellt, und dieser enthielt eine Ladungserzeugungsschicht, die 30% TiOpc-Pigment und 70% polymeres Bindemittel enthielt, wobei TPD fehlte.The Charge generation layer of photoconductor J according to the invention was made from a Dispersion formed according to the in Example 3 described two-step process was prepared, and contained 33% by weight of TPD, 30% by weight of TiOPc and 37% by weight of polymeric binder. For comparison purposes The comparative photoconductor K was prepared and contained a charge generation layer containing 30% TiOpc pigment and 70% polymeric binder contained, where TPD was missing.

Mit den Photoleitern J und K wurden Empfindlichkeitsmessungen gemäß den in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren durchgeführt, wobei zunächst eine Zeit zwischen Belichtung und Entwicklung von 76 ms verwendet wurde, wofür die Ergebnisse in 4A angegeben sind, und anschließend eine Zeit zwischen Belichtung und Entwicklung von 257 ms verwendet wurde, wofür die Ergebnisse in 4B angegeben sind. In den 4A und 4B stellen die Kurven J und K die Leistungen der Photoleiter J bzw. K dar. Die in 4A und 4B dargestellten Ergebnisse zeigen, dass eine weiter verbesserte Photoleiterempfindlichkeit erzielt wird, wenn unterschiedliche Ladungstransportverbindungen in der Ladungstransportschicht und der Ladungserzeugungsschicht verwendet werden.Sensitivity measurements were made with the photoconductors J and K according to the methods described in Example 1, initially using a time between exposure and development of 76 ms, for which the results in 4A and then a time between exposure and development of 257 ms was used, for which the results in 4B are indicated. In the 4A and 4B the curves J and K represent the powers of the photoconductors J and K, respectively 4A and 4B As shown, a further improved photoconductor sensitivity is achieved when different charge transport compounds are used in the charge transport layer and the charge generation layer.

Obwohl die Erfinder nicht durch irgendeine Theorie gebunden sein möchten, wird angenommen, dass während die Ladungserzeugungsschicht mit der Ladungstransportschicht in einem Photoleiter, wie z.B. Photoleiter J, gemäß der Erfindung überschichtet wird, ein Teil der in der Ladungserzeugungsschicht enthaltenen TPD-Ladungstransportverbindung in die Ladungstransportschicht diffundiert und umgekehrt etwas von der in der Ladungstransportschicht enthaltenen DEH-Ladungstransportverbindung in die Ladungserzeugungsschicht diffundiert. Es ist daher überraschend, dass dieses Vermischen, das an der Grenzflächen zwischen der Ladungserzeugungsschicht und der Ladungstransportschicht stattfindet, nicht zu einer Überfüllung und einer Abnahme der Empfindlichkeit des Photoleiters führt. Vielmehr wird, wie oben gezeigt, die Empfindlichkeit des Photoleiters erhöht, insbesondere wenn die Ladungstransport verbindung, die in der Ladungserzeugungsschicht enthalten ist, zuvor mit der Ladungserzeugungsverbindung in Abwesenheit von polymerem Bindemittel gemäß den Verfahren der vorliegenden Erfindung gemahlen wurde. Die Verwendung von TPD als die Ladungstransportverbindung in der Ladungserzeugungsschicht in Kombination mit der Verwendung von DEH als die Ladungstransportverbindung in der Transportschicht sorgt sowohl für Kostenvorteile als auch für eine verbesserte Abnutzung, verglichen mit einem herkömmlichen Photoleiter, der eine Standard-Ladungserzeugungsschicht enthält, die mit einer TPD-haltigen Ladungstransportschicht überschichtet ist, und ergibt eine verbesserte Empfindlichkeit, verglichen mit einem herkömmlichen Photoleiter, der eine Standard-Ladungserzeugungsschicht enthält, die mit einer DEH-haltigen Ladungstransportschicht überschichtet ist.Although the inventors do not wish to be bound by any theory, it is believed that while the charge generation layer is being overcoated with the charge transport layer in a photoconductor, such as photoconductor J, in accordance with the invention, a portion of the charge transport TPD layer contained in the charge generation layer diffuses into the charge transport layer and conversely, some of the DEH charge transport compound contained in the charge transport layer diffuses into the charge generation layer. It is therefore surprising that this mixing, which takes place at the interfaces between the charge generation layer and the charge transport layer, does not lead to overfilling and a decrease in the sensitivity of the photoconductor. Rather, as shown above, the sensitivity of the photoconductor is increased, particularly when the charge transport compound contained in the charge generation layer was previously ground with the charge generation compound in the absence of the polymeric binder according to the methods of the present invention. The use of TPD as the charge transport compound in the charge generation layer in combination with the use of DEH as the charge transport compound in the transport layer provides both cost advantages and improved wear compared to a conventional photoconductor containing a standard charge generation layer overcoated with a charge transport layer containing TPD and provides improved sensitivity compared to a conventional photoconductor containing a standard charge generation layer overcoated with a DEH-containing charge transport layer.

Die obigen Beispiele und verschiedene hierin angegebene bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind lediglich für Veranschaulichungszwecke angegeben und sollen den von den Ansprüchen definierten Umfang der Erfindung nicht einschränken. Weitere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung und Vorteile davon werden dem Durchschnittsfachmann offensichtlich sein und fallen in den Umfang der Erfindung, der von den folgenden Ansprüchen definiert ist.The above examples and various preferred embodiments given herein of the present invention are for illustration purposes only and are intended to the extent defined by the claims Do not limit the invention. Further embodiments The present invention and advantages thereof will be apparent to one of ordinary skill in the art be obvious and fall within the scope of the invention, the from the following claims is defined.

Claims

A method for producing a charge generation layer, comprising the premixing of a charge generation compound, a Charge transport compound and a solvent to a premix which is substantially free of polymeric binder, mixing the premix from the charge generation compound, the charge transport compound and the solvent with at least a polymeric binder to form a dispersion, and Coating a substrate with the dispersion.

A method according to claim 1, wherein the charge transport compound in the solvent soluble is.

A method according to claim 2, where the solvent a ketone, an ether or mixtures thereof.

A method according to claim 2 or claim 3, wherein a slurry of the charge generation compound and the solvent is ground before the charge transport compound is added, to form the premix.

A method according to any the claims 1 to 4, wherein the premix is free of polymeric binder is.

A method according to any the claims 1 to 5, wherein the charge generation compound is a phthalocyanine compound contains.

A method according to any the claims 1 to 5, wherein the charge-generating compound is a titanyl phthalocyanine compound contains.

A method according to any the claims 1 to 7, wherein the charge transport compound is a hydrazone, a aromatic amine, a substituted aromatic amine or a Mixture of it contains.

A method according to any the claims 1 to 8, wherein the premix about 25 to about 75 wt .-% of A charge transport compound and from about 75 to about 25 weight percent of the charge generation compound contains based on the total content of charge generation compound and Charge transport compound in the premix.

A method according to any one of claims 1 to 8 wherein the masterbatch is from about 1 to about 50 weight percent of the charge generation compound, from about 1 to about 50 weight percent of the charge transport compound and about From 5% to about 98% by weight of solvent contains.

A method according to any one of claims 1 to 8, in which the dispersion contains about 5 to about 60% by weight of the charge generation compound, from about 5% to about 60% by weight of the charge transport compound and about 10 to about 90 wt .-% of the polymeric binder, based on the total content of charge generation compound, the charge transport compound and the polymeric binder.

A process according to any one of claims 1 to 8, wherein the dispersion comprises about 1 to about 30 weight percent of the charge generation compound, about 1 to about 30 weight percent of the charge transport compound, about 1 to about 30 weight percent of the polymeric binder and about 5 to about 99% by weight of the solvent contains.

A photoconductor comprising a substrate, a charge transport layer and a charge generation layer formed by a method according to any one of the claims 1 to 12 available is.

A photoconductor comprising a substrate, a charge transport layer and a charge generation layer, wherein the charge transport layer Containing binder and a first charge transport compound and the Charge generation layer Binder, a charge generation compound and a second charge transport compound, wherein the first and the second charge transport compound may be the same or different and further wherein the charge generation layer is produced by a process comprising the premixing of the charge generation compound, second charge transport compound and a solvent to a premix which is substantially free of polymeric binder, mixing the premix from the charge generation compound, the second charge transport compound and the solvent with at least a polymeric binder to form a dispersion, and Coating a substrate with the dispersion.

A photoconductor according to claim 14, wherein the weight ratio the charge generation compound to the second charge transport compound in the charge generation layer is not less than about 1: 3.

A defined by claim 14 or claim 15 A photoconductor wherein the charge generation compound is a phthalocyanine contains.

A photoconductor defined by any one of claims 14 to 16, wherein the charge generation compound is at least about 10% by weight, based on the weight of the charge generation layer, the charge generation compound accounts.

A photoconductor defined by any one of claims 14 to 17, wherein the first and second charge transport compounds are different are.

A photoconductor defined by any one of claims 14 to 17, wherein the first and second charge transport compounds are the same are.

A photoconductor defined by any one of claims 14 to 19, wherein the first and second charge transport compounds respectively Hydrazones, aromatic amines, substituted aromatic amines or mixtures included.

A defined by claim 14 photoconductor at the charge generation compound contains a metal phthalocyanine and the first and second charge transport compounds respectively hydrazones, aromatic amines or substituted aromatic amines or mixtures included.

A as claimed in any of claims 14 to 21 defined photoconductor, wherein the charge generation layer from about 5% to about 60% by weight of the charge generation compound, about From 5% to about 60% by weight of the second charge transport compound and contains about 20 to about 80 wt .-% of the binder.