DE69929751T2 - Production of polyesters, in particular using a lithium titanyl oxalate as polycondensation catalyst - Google Patents

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Description

Diese Erfindung betrifft die Herstellung von Polyestern, insbesondere unter Verwendung eines Lithiumtitanyloxalats als Katalysator für eine solche Reaktion, um schnelle Reaktionen mit ausgezeichneten Farbeigenschaften für den resultierenden Polyester bereitzustellen.These The invention relates to the preparation of polyesters, in particular using a lithium titanyl oxalate as a catalyst for such Reaction to fast reactions with excellent color properties for the to provide the resulting polyester.

HINTERGRUNDBACKGROUND

Polykondensationsreaktionen, die herkömmlicherweise in der Herstellung von Polyestern eingesetzt werden, erfordern ohne einen Katalysator einen extrem langen Zeitraum. Daher werden verschiedene Typen an Katalysatoren verwendet, um die Reaktionszeit zu verkürzen. Beispielsweise werden im Allgemeinen Antimontrioxid und Manganacetat verwendet.polycondensation, the conventionally used in the production of polyesters require without a catalyst for an extremely long period of time. Therefore, different Types of catalysts used to shorten the reaction time. For example In general, antimony trioxide and manganese acetate are used.

Titanyloxalatverbindungen wurden als Katalysatoren für Polykondensationreaktionen unter Herstellung von Polyestern vorgeschlagen. Allerdings haben Titanyloxalatverbindungen, wenn sie als Polykondensationskatalysatoren bei der Herstellung von Polyestern eingesetzt wurden, in dem resultierenden Polyester Farbprobleme verursacht.Titanyloxalatverbindungen were used as catalysts for Polycondensation reactions proposed to produce polyesters. However, titanyloxalate compounds have when used as polycondensation catalysts used in the production of polyesters in the resulting Polyester causes color problems.

Polyester werden durch Veresterung, Umesterung oder Polykondensation von zweibasigen Säuren, z.B. Terephthalsäure und Isophthalsäure oder Estern davon, funktionellen Derivaten von Säurechloriden und Glykolen, z.B. Ethylenglykol und Tetramethylenglykol, oder Oxiden davon und funktionellen Derivaten von Carbonsäurederivaten erhalten. In diesem Fall wird ein einzelner Polyester erhalten, wenn eine zweibasige Säurekomponente und Glykolkomponente verwendet werden. Gemischte Copolyester können erhalten werden, wenn wenigstens zwei oder mehr Typen an zweibasiger Säurekomponente und Glykolkomponente vermischt werden, verestert werden oder einer Umesterung unterworfen werden und dann einer Polykondensation unterworfen werden. Wenn ein einzelner Polyester oder zwei oder mehr Anfangspolykondensate eines gemischten Copolyesters einer Polykondensation unterworfen werden, wird ein geordneter Polyester erhalten. In dieser Erfindung ist der Ausdruck Polyester eine allgemeine Bezeichnung für diese drei Typen.polyester be by esterification, transesterification or polycondensation of dibasic Acids, e.g. terephthalic acid and isophthalic acid or esters thereof, functional derivatives of acid chlorides and glycols, e.g. Ethylene glycol and tetramethylene glycol, or oxides thereof and functional derivatives of carboxylic acid derivatives obtained. In this Case, a single polyester is obtained when a dibasic acid component and glycol component. Mixed copolyesters can be obtained when at least two or more types of dibasic acid component and glycol component, esterified or one Transesterification are subjected and then subjected to a polycondensation become. If a single polyester or two or more initial polycondensates a mixed copolyester subjected to a polycondensation an ordered polyester is obtained. In this invention the term polyester is a generic term for these three types.

Frühere Literaturstellen haben Titanyloxalatverbindungen zur Verwendung als Polykondensationskatalysatoren für Polyester genannt. Die Titanyloxalatverbindungen, die genannt wurden, umfassen Kaliumtitanyloxalat, Ammoniumtitanyloxalat, Lithiumtitanyloxalat, Natriumtitanyloxalat, Calciumtitanyloxalat, Strontiumtitanyloxalat, Bariumtitanyloxalat, Zinktitanyloxalat und Bleittitanyltitanat. Auf der Basis der Beispiele in solchen Literaturstellen wurden allerdings nur Kalium- und Ammoniumtitanyloxalat tatsächlich eingesetzt, um die Polyesterbildungsreaktion zu katalysieren. Siehe z.B. die japanische Patentpublikation 42-13030, veröffentlicht am 25. Juli 1967. Die europäische Patentanmeldung EP 0699700 A2 , veröffentlicht am 3.6.1996, von Hoechst mit dem Titel „Verfahren zur Herstellung vom thermostabilem, farbneutralem, Antimonfreiem Polyester und Produkte, die daraus hergestellt sind" offenbart die Verwendung als Polykondensationskatalysator; allerdings wurden nur Kaliumtitanyloxalat und Titanisopropylat für einen solchen Katalysator verwendet und, obgleich verbesserte Farb- und Antimon-freier Polyester offenbart ist, wurden auch Kobalt oder optische Aufheller verwendet. Lithiumtitanyloxalat wurde nicht verwendet und die Entdeckung der vorliegenden Erfindung einer wesentlichen Farbverbesserung mit Lithiumtitanyloxalat gegenüber Kaliumtitanyloxalat wurde nicht offenbart. Andere Patente haben Kaliumtitanyloxalat als Polykondensationskatalysator zur Herstellung von Polyester offenbart, z.B. U.S. Patent 4 245 086, Erfinder Keiichi Uno et al., japanisches Patent JP 06128464 , Erfinder Ishida, M. et al., U.S. Patent 3 957 886 mit dem Titel „Process of Producing Polyester Resin", Erfinder Hideo, M. et al., enthält in Spalte 3, Zeile 59 bis Spalte 4, Zeile 10 eine Offenbarung von Titanyloxalat-Katalysatoren für Polyester, die eine Liste vieler Typen von Titanyloxalat-Katalysatoren enthält. Allerdings wurde nur Kaliumtitanyloxalat und Ammoniumtitanyloxalat in den Beispielen verwendet und Lithiumtitanyloxalat war unter den bevorzugten Titanyloxalatkatalysatoren nicht einmal aufgelistet.Previous references have called titanyloxalate compounds for use as polycondensation catalysts for polyesters. The titanyl oxalate compounds mentioned include potassium titanyl oxalate, ammonium titanyl oxalate, lithium titanyl oxalate, sodium titanyl oxalate, calcium titanyl oxalate, strontium titanyl oxalate, barium titanyl oxalate, zinc titanyl oxalate, and lead titanyl titanate. However, based on the examples in such references, only potassium and ammonium titanyl oxalate were actually used to catalyze the polyesterification reaction. See, for example, Japanese Patent Publication 42-13030, published July 25, 1967. European Patent Application EP 0699700 A2 , published on June 3, 1996, by Hoechst entitled "Process for the preparation of the thermostable, colorless, antimony-free polyester and products made therefrom" discloses use as a polycondensation catalyst, but only potassium titanyl oxalate and titanium isopropylate were used for such a catalyst and, Although improved color and antimony-free polyesters are disclosed, cobalt or optical brighteners have also been used Lithium titanyl oxalate was not used and the discovery of the present invention of substantial color improvement with lithium titanyl oxalate over potassium titanyl oxalate was not disclosed Polyester, eg, US Patent 4,245,086, inventors Keiichi Uno et al., Japanese Patent JP 06128464 , Inventor Ishida, M. et al., U.S. Patent 3,957,886 entitled "Process of Producing Polyester Resin", inventor Hideo, M. et al., At column 3, line 59 through column 4, line 10, contains a disclosure for titanyl oxalate catalysts for polyester containing a list of many types of titanyl oxalate catalysts, however, only potassium titanyl oxalate and ammonium titanyl oxalate were used in the examples, and lithium titanyl oxalate was not even listed among the preferred titanyl oxalate catalysts.

JP-A-49/21310 beschreibt eine Verbesserung des Polyester-Weißgrads mit Kombinationen von Titanyloxalat und Antimonverbindungen. Lithiumtitanyloxalate werden genannt, aber nicht verwendet und nicht spezifisch mit der Weißgradverbesserung in Verbindung gebracht.JP-A-49/21310 describes an improvement in polyester whiteness with combinations of Titanium oxalate and antimony compounds. Become lithium titan oxalate called, but not used and not specific with the whiteness improvement connected.

Die Erfinder machten die unerwartete Entdeckung, dass Lithiumtitanyloxalat-Katalysatoren eine Produktion von Polyester mit verbesserter Farbe im Vergleich zu anderen Titanyloxalat-Katalysatoren und ohne Anwesenheit von Antimon ermöglichen. Dementsprechend stellt die Erfindung eine Verwendung von Lithiumtitanyloxalat als Polykondensationskatalysator zur Bereitstellung eines Polyestersproduktes mit weißer Farbe in einem Verfahren der katalysierten Polykondensation von Polyester-bildenden Reaktanten, in dem kein Antimon als Katalysator verwendet wird, wodurch ein Antimon-freies Polyesterprodukt resultiert, bereit.The Inventors made the unexpected discovery that lithium titanyl oxalate catalysts a production of polyester with improved color in comparison to other titanyl oxalate catalysts and without the presence of Allow antimony. Accordingly, the invention provides a use of lithium titanyl oxalate as a polycondensation catalyst to provide a polyester product with white Color in a process of catalyzed polycondensation of Polyester-forming reactants in which no antimony as a catalyst which results in an antimony-free polyester product, ready.

Detailsdetails

Die Herstellung von Polyester durch Polykondensation von Polyester-bildenden Reaktanten ist dem Fachmann gut bekannt. Üblicherweise wird ein Katalysator, z.B. Antimonoxid, verwendet. Titanyloxalat-Katalysatoren, z.B. Kaliumtitanyloxalat und Ammoniumtitanyloxalat, wurden als Katalysatoren für die Polykondensationsreaktion zur Herstellung von Polyester vorgeschlagen. Die vorliegende Erfindung basiert auf der Entdeckung, dass ein Titanyloxalat (Lithiumtitanyloxalat) überraschenderweise bei der Katalysatorleistungsfähigkeit für Polykondensationsreaktionen überlegen ist, indem es Polyester mit überlegener Farbe (weiß) produziert. Der Bedarf für einen Antimon-enthaltenden Katalysator wird dadurch eliminiert und dadurch kann ein Antimon-freier Polyester mit Lithiumtitanyloxalat als Katalysator produziert werden. Solche Vorteile, die durch Verwendung von Lithiumtitanyloxalat bereitgestellt werden, werden beibehalten, wenn Lithiumtitanyloxalat in Kombination mit anderen Polykondensationskatalysatoren zur Herstellung von Polyester verwendet wird, solange Lithiumtitanyloxalat wenigstens 10 Parts per Million, bezogen auf das Gewicht an Titan in dem Reaktionsgemisch, ausmacht. In der Bedeutung des Ausdrucks „Lithiumtitanyloxalat", wie er hierin verwendet wird, sind Dilithiumtitanyloxalat [Li2TiO(C2O4)2] und Monolithiumtitanyloxalat, in dem eines der Lithium von Dilithiumtitanyloxalat durch ein anderes Alkalimetall, z.B. Kalium, ersetzt ist (z.B. LiKTiO(C2O4)2), und solche Verbindungen mit oder ohne Hydratwasser.The preparation of polyester by polycondensation of polyester-forming reactants is well known to those skilled in the art. Usually, a catalyst, for example antimony oxide, is used. Titanium oxalate catalysts, for example, potassium titanyl oxalate and ammonium titanyl oxalate, have been proposed as catalysts for the polycondensation reaction for the production of polyester. The present invention is based on the discovery that a titanyl oxalate (lithium titanyl oxalate) is surprisingly superior in catalyst performance for polycondensation reactions by producing polyester with superior color (white). The need for an antimony-containing catalyst is thereby eliminated, and thereby an antimony-free polyester having lithium titanyl oxalate as a catalyst can be produced. Such advantages provided by the use of lithium titanyl oxalate are retained when lithium titanyl oxalate is used in combination with other polycondensation catalysts to make polyester as long as lithium titanyl oxalate is at least 10 parts per million by weight of titanium in the reaction mixture. As used herein, the term "lithium titanyl oxalate" includes dilithium titanyl oxalate [Li 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 ] and monolithium titanyl oxalate in which one of the lithium of dilithium titanyl oxalate is replaced with another alkali metal, eg potassium ( eg LiKTiO (C 2 O 4 ) 2 ), and such compounds with or without water of hydration.

Reaktanten zur Bildung von Polyestern via Polykondensationreaktion sind dem Fachmann auf dem Fachgebiet gut bekannt und in Patenten wie den Folgenden offenbart: U.S. Patent 5 198 530, Erfinder Kyber, M., et al., U.S. Patent 4 238 593, Erfinder B. Duh, U.S. Patent 4 356 299, Erfinder Cholod et al., und U.S. Patent 3 907 754, Erfinder Tershasy et al., die hier durch Referenz aufgenommen werden sollen. Der Stand der Technik ist auch in „Comprehensive Polymer Science", Herausg. G.C. Eastmond, et al., Pergamon Press, Oxford 1989, Bd. 5, S. 275–315 und R.E. Wilfong, J. Polym. Science, 54 (1961), S. 385–410, beschrieben. Eine besonders wichtige kommerzielle Art von Polyester, die so produziert wird, ist Polyesterterephthalat (PET).reactants for the formation of polyesters via polycondensation reaction are the One of skill in the art is well known and patents such as The following discloses: U.S. Pat. Patent 5,198,530, inventor Kyber, M., et al. U.S. Patent 4,238,593, inventor B. Duh. Patent 4,356 299, inventors Cholod et al., And U.S. Pat. Patent 3,907,754, inventor Tershasy et al., Which are hereby incorporated by reference. The prior art is also described in "Comprehensive Polymer Science", Ed. G. C. Eastmond, et al., Pergamon Press, Oxford 1989, Vol. 5, pp. 275-315 and RE. Wilfong, J. Polym. Science, 54 (1961), pp. 385-410. A particularly important commercial type of polyester that produces this way is polyester terephthalate (PET).

Eine katalytisch wirksame Menge an Lithiumtitanyloxalat wird den Polyester-bildenden Reaktanten zugesetzt. Bevorzugt sind 60 Teile bis 400 Teile Katalysator, bezogen auf das Gewicht der Polyester-bildenden Reaktanten und bezogen auf das Gewicht an Titan im Katalysator.A Catalytically effective amount of Lithiumtitanyloxalat becomes the polyester-forming Added reactants. Preference is given to 60 parts to 400 parts of catalyst, based on the weight of the polyester-forming reactants and based on the weight of titanium in the catalyst.

Die überlegene Leistungsfähigkeit von Lithiumtitanyloxalat gegenüber anderen Titanyloxalat-Katalysatoren zum Katalysieren einer Polykondensationsreaktion unter Bildung von Polyester wird durch die folgenden Beispiele begründet.The superior capacity of lithium titanyl oxalate other titanyl oxalate catalysts for catalyzing a polycondensation reaction forming polyester is substantiated by the following examples.

Herstellung von Polyethylenterephthalat (PET) unter Verwendung von DMT und EthylenglykolPreparation of polyethylene terephthalate (PET) using DMT and ethylene glycol

305 g Dimethylterephthalat (DMT, 1,572 mol) und 221 g Ethylenglykol (3,565 mol) in Gegenwart von 0,120 g Li2TiO(C2O4)2(H2O)4 (3,68 × 10–4 mol) werden in einen zylindrischen 1,8 Liter-Reaktor eingefüllt, der mit einem Blattrührer und einem Motor ausgestattet ist. Das System wird bei Atmosphärendruck unter Stickstoff auf 195°C erhitzt und für 90 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, wobei Methanol, so wie es produziert wird, kontinuierlich abdestilliert wird. Der Druck wird dann auf 10 Pa (0,1 mbar) für 20 Minuten reduziert. Die Reaktionstemperatur wird dann auf 275–280°C erhöht und für 2,5 Stunden unter diesen Bedingungen gehalten. Der erhaltene Polyester wird durch Eintauchen in Wasser abgekühlt. Dieses rasche Abkühlen resultiert in der Bildung eines PET-Pfropfens, der leicht aus dem gebrochenen Glasreaktor entfernt werden kann. Der gewonnene PET-Pfropfen wird dann zur Vereinfachung der Analyse granuliert.305 g of dimethyl terephthalate (DMT, 1.572 mol) and 221 g of ethylene glycol (3.565 mol) in the presence of 0.120 g of Li 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 4 (3.68 × 10 -4 mol) are in a cylindrical 1.8 liter reactor equipped with a paddle stirrer and a motor. The system is heated to 195 ° C at atmospheric pressure under nitrogen and maintained at that temperature for 90 minutes, with methanol continuously being distilled off as it is produced. The pressure is then reduced to 10 Pa (0.1 mbar) for 20 minutes. The reaction temperature is then raised to 275-280 ° C and held for 2.5 hours under these conditions. The resulting polyester is cooled by immersion in water. This rapid cooling results in the formation of a PET plug that can be easily removed from the broken glass reactor. The recovered PET plug is then granulated for ease of analysis.

Herstellung von PET unter Verwendung von Terephthalsäure und EthylenglykolProduction of PET under Use of terephthalic acid and ethylene glycol

150 g Ethylenglykol (2,417 mol), 350 g Terephthalsäure (2,108 mol) und 0,120 g Li2TiO(C2O4)2(H2O)4 (3,68 × 10–4 mol) werden bei 40°C zu einer Reaktionspaste vermischt. Die Paste wird dann zu einer gleichen Menge an gerührtem geschmolzenem Oligomer bei 250°C in einem Gefäß, das mit einer Säule zum Sammeln von Destillaten ausgestattet ist, gegeben. Dann wird die Temperatur auf 265°C erhöht und gehalten, bis kein zusätzliches Wasser mehr gesammelt wird. Der Druck wird dann schrittweise auf 10 Pa (0,1 mbar) für 20 Minuten reduziert. Die Reaktionstemperatur wird dann auf 275–280°C erhöht und für 2,5 Stunden unter diesen Bedingungen gehalten. Der erhaltene Polyester wird durch Eintauchen in Wasser gekühlt. Dieses schnelle Abkühlen resultiert in der Bildung eines PET-Pfropfens, der leicht aus dem gebrochenen Glasreaktor entfernt werden kann. Der gewonnene PET-Pfropfen wird dann zur Vereinfachung der Analyse granuliert.150 g ethylene glycol (2.417 mol), 350 g terephthalic acid (2.108 mol) and 0.120 g Li 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 4 (3.68 × 10 -4 mol) are added at 40 ° C a reaction paste mixed. The paste is then added to an equal amount of stirred molten oligomer at 250 ° C in a vessel equipped with a distillate collection column. Then the temperature is raised to 265 ° C and held until no additional water is collected. The pressure is then gradually reduced to 10 Pa (0.1 mbar) for 20 minutes. The reaction temperature is then raised to 275-280 ° C and held for 2.5 hours under these conditions. The resulting polyester is cooled by immersion in water. This rapid cooling results in the formation of a PET plug that can be easily removed from the broken glass reactor. The recovered PET plug is then granulated for ease of analysis.

Allgemeines Verfahren für die Beurteilung von PolykondensationskatalysatorenGeneral Procedure for the assessment of polycondensation catalysts

Die Beurteilung von Katalysatoren wurde in einem aufrechten röhrenförmigen Glasreaktor durchgeführt, der mit einem Edelstahlrührer ausgestattet war, der so konzipiert war, dass er während der Polykondensation einen dünnen Film an den Wänden des Reaktors produzierte. Flüchtige Bestandteile, die unter Reaktionsbedingungen produziert wurden, wurden in einer Reihe von Kältefallen gesammelt, aus denen sie identifiziert und quantitativ bestimmt wurden. Der Reaktor und die Fallen waren mit einem Verteiler verbunden, der es erlaubte, dass die Inhalte der Apparatur unter Vakuum oder Inertatmosphäre gehalten werden konnten. Polyethylenterephthalat (PET), das wahrscheinlich der kommerziell wichtigste Polyester ist, der heute produziert wird, wurde produziert.The Evaluation of catalysts was performed in an upright tubular glass reactor carried out, the with a stainless steel stirrer that was designed to be used during the Polycondensation a thin Movie on the walls produced by the reactor. fugitive Constituents that were produced under reaction conditions, were in a series of cold traps collected from which they are identified and quantified were. The reactor and traps were connected to a distributor, which allowed the contents of the apparatus under vacuum or inert atmosphere could be kept. Polyethylene terephthalate (PET), probably the most commercially important polyester produced today was produced.

Bis(hydroxyethyl)terephthalat (BHET) und Katalysator(en) wurden in den Reaktor gegeben und nach Evakuierung zur Entfernung von Restluft und Feuchtigkeit wurde der Reaktorinhalt mit einer Stickstoffdecke bedeckt. Der Reaktor und der Inhalt wurden dann durch Eintauchen in ein Ölbad auf 260°C erhitzt. Die Temperatur wurde durch einen Thermofühler an der Außenwand des Reaktors überwacht. Bei 260°C wird der Reaktorrührer aktiviert, um das geschmolzene BHET und den Katalysator zu mischen, und das Rühren wird bei konstanter Geschwindigkeit während der Beurteilung aufrechterhalten. Die Temperatur und der Druck im Inneren des Reaktors wurden dann allmählich auf einen Endwert von 280°C und 5 Pa (0,05 mbar) eingestellt; der Reaktorinhalt wurde unter diesen Bedingungen für 2,5 Stunden gerührt. Nach dieser Zeit wurde die Apparatur unter Stickstoffatmosphäre gebracht und der Reaktor wurde schnell in ein flüssiges Stickstoffbad eingetaucht. Dieses schnelle Abkühlen resultierte in der Bildung eines PET-Pfropfens, der leicht aus dem gebrochenen Glasreaktor entfernt werden konnte. Der gewonnene PET-Pfropfen wurde dann zur Vereinfachung der Analyse granuliert. Die Analysendaten für die produzierten PET-Proben sind in Tabelle 1 zusammengefasst.Bis (hydroxyethyl) terephthalate (BHET) and catalyst (s) were added to the reactor and after evacuation the reactor contents were removed to remove residual air and moisture covered with a nitrogen blanket. The reactor and the contents were then by immersion in an oil bath at 260 ° C heated. The temperature was measured by a thermocouple the outer wall monitored the reactor. At 260 ° C becomes the reactor stirrer activated to mix the molten BHET and the catalyst, and stirring is maintained at constant speed during the assessment. The temperature and pressure inside the reactor were then gradually to a final value of 280 ° C and 5 Pa (0.05 mbar) is set; the reactor contents were under these conditions for Stirred for 2.5 hours. After this time, the apparatus was placed under a nitrogen atmosphere and the reactor was quickly immersed in a liquid nitrogen bath. This fast cooling resulted in the formation of a PET plug, which easily emerged from the broken glass reactor could be removed. The recovered PET plug was then added to the Simplification of the analysis granulated. The analysis data for the produced PET samples are summarized in Table 1.

BeispieleExamples

Beispiel A. (Benchmark – Antimonkatalysator)Example A. (Benchmark Antimony Catalyst)

42,72 Gramm BHET und 0,0153 Gramm Sb2O3 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 299 ppm Sb nach dem obigen Verfahren umgesetzt.42.72 grams BHET and 0.0153 grams Sb 2 O 3 were reacted at a catalyst concentration of 299 ppm Sb by the above procedure.

Beispiel 1.Example 1.

43,50 Gramm BHET und 0,0212 Gramm Li2TiO(C2O4)2(H2O)4 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 79 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.43.50 grams of BHET and 0.0212 grams of Li 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 4 were reacted at a catalyst concentration of 79 ppm Ti by the above procedure.

Beispiel 2.Example 2.

39,87 Gramm BHET und 0,0096 Gramm Li2TiO(C2O4)2(H2O)4 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 39 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.39.87 grams of BHET and 0.0096 grams of Li 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 4 were reacted at a catalyst concentration of 39 ppm Ti by the above procedure.

Beispiel B.Example B.

42,98 Gramm BHET und 0,0058 Gramm K2TiO(C2O4)2(H2O)2 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 19 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.42.98 grams of BHET and 0.0058 grams of K 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 2 were reacted at a catalyst concentration of 19 ppm Ti by the above procedure.

Beispiel C.Example C.

38,45 Gramm BHET und 0,0180 Gramm K2TiO(C2O4)2(H2O)2 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 39 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.38.45 grams of BHET and 0.0180 grams of K 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 2 were reacted at a catalyst concentration of 39 ppm Ti by the above procedure.

Beispiel D.Example D.

42,98 Gramm BHET und 0,0057 Gramm K2TiO(C2O4)2(H2O)2 mit 0,0035 Gramm Co(O2CCH3)2 wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 19 ppm Ti und 19 ppm Co nach dem obigen Verfahren umgesetzt.42.98 grams of BHET and 0.0057 grams of K 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) 2 with 0.0035 grams of Co (O 2 CCH 3 ) 2 were added at a catalyst concentration of 19 ppm Ti and 19 ppm Co implemented according to the above method.

Beispiel E.Example E.

39,78 Gramm BHET und 0,0078 Gramm Cs2TiO(C2O4)2(H2O)n wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 19 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.39.78 grams of BHET and 0.0078 grams of Cs 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) n were reacted at a catalyst concentration of 19 ppm Ti by the above procedure.

Beispiel F.Example F.

43,05 Gramm BHET und 0,0057 Gramm Na2TiO(C2O4)2(H2O)n wurden bei einer Katalysatorkonzentration von 19 ppm Ti nach dem obigen Verfahren umgesetzt.

Figure 00050001
Tabelle 1. Daten für PET, produziert während der Katalysatorbewertung. IV ist die Grenzviskosität, Mw ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht, Mn ist das zahlenmittlere Molekulargewicht und die Farbe wurde durch visuelle Inspektion bestimmt.
Figure 00060001
43.05 grams of BHET and 0.0057 grams of Na 2 TiO (C 2 O 4 ) 2 (H 2 O) n were reacted at a catalyst concentration of 19 ppm Ti by the above procedure.
Figure 00050001
Table 1. Data for PET produced during catalyst evaluation. IV is the intrinsic viscosity, M w is the weight average molecular weight, M n is the number average molecular weight, and the color was determined by visual inspection.
Figure 00060001

Claims (7)

Verwendung von Lithiumtitanyloxalat als Polykondensationskatalysator zur Bereitstellung eines Polyesterproduktes mit weißer Farbe in einem Verfahren einer katalysierten Polykondensation von Polyester-bildenden Reaktanten, in dem kein Antimon als Katalysator verwendet wird, wodurch ein Antimonfreies Polyesterprodukt resultiert.Use of lithium titanyl oxalate as a polycondensation catalyst to provide a polyester product of white color in a process of a catalyzed polycondensation of polyester-forming Reactants in which no antimony is used as a catalyst thereby resulting in an antimony-free polyester product. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Menge an Lithiumtitanyloxalat, die in dem Verfahren vorliegt, 10–200 Parts per Million, bezogen auf das Gewicht an Titan pro Teil an Polyester-bildendem Reaktant, ist.Use according to claim 1, wherein the amount of lithium titanyl oxalate, which is present in the process, 10-200 parts per million, based on the weight of titanium per part of polyester-forming reactant, is. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Lithiumtitanyloxalat Dilithiumtitanyloxalat ist.Use according to one of claims 1 or 2, wherein the lithium titanyl oxalate Dilithium titanyl oxalate is. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Lithiumtitanyloxalat Monolithiumtitanyloxalat ist.Use according to one of claims 1 or 2, wherein the lithium titanyl oxalate Monolithium titanyl oxalate is. Verwendung nach Anspruch 4, wobei das Monolithiumtitanyloxalat LiKTiO(C2O4)2 ist.Use according to claim 4, wherein the monolithium titanyl oxalate is LiKTiO (C 2 O 4 ) 2 . Verwendung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, wobei das Lithiumtitanyloxalat Hydratwasser enthält.Use according to any one of claims 3 to 5, wherein the lithium titanyl oxalate Contains water of hydration. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Menge an Lithiumtitanyloxalat, die in dem Verfahren vorliegt, wenigstens 10 Parts per Million, bezogen auf das Gewicht an Titan in dem Reaktionsgemisch, ist.Use according to claim 1, wherein the amount of lithium titanyl oxalate, in the process, at least 10 parts per million, based on the weight of titanium in the reaction mixture.
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