DE69924677T2 - Toner, image forming process, and apparatus component - Google Patents

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Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND THE INVENTION

Gebiet der ErfindungTerritory of invention

Die Erfindung betrifft einen Toner, der in Aufzeichnungsprozessen eingesetzt wird, on denen die Elektrofotografie, eine elektrostatische Aufzeichnung oder eine Tonerstrahlaufzeichnung verwendet wird. Genauer gesagt betrifft die Erfindung einen Toner zur Entwicklung von elektrostatischen Bildern, ein Bilderzeugungsverfahren unter Verwendung des Toners und eine Geräteeinheit, die in Kopiergeräten, Druckern und Faxgeräten eingesetzt wird, in welchen ein Tonerbild im Voraus auf einem elektrostatischen latenten Bildträgerelement erzeugt wird und danach auf ein Übertragungsmedium zur Erzeugung eines Bildes übertragen wird.The The invention relates to a toner used in recording processes on which the electrophotography, an electrostatic recording or a toner jet recording is used. More precisely The invention relates to a toner for developing electrostatic Images, an image forming process using the toner and a device unit, in copy machines, Used printers and fax machines in which a toner image in advance on an electrostatic latent image carrier element is generated and then on a transmission medium to generate an image becomes.

Verwandter Stand der Technikrelated State of the art

In Tonern, die in der Elektrofotografie, in der elektrostatischen Aufzeichnung und der Tonerstrahlaufzeichnung eingesetzt werden, ist es herkömmlicher Weise bekannt, anorganische Feinteilchen mit einem kleinen Teilchendurchmesser zu gefärbten Teilen (Tonerteilchen) zum Zwecke der Steuerung der Aufladbarkeit, der Fließfähigkeit des Toners usw. hinzuzugeben, um eine gute Entwicklungsleistung, Reinigungsleistung und Übertragungsleistung zu erzielen.In Toners used in electrophotography, in electrostatic recording and toner jet recording, it is more conventional Well known, inorganic fine particles with a small particle diameter too colored Parts (toner particles) for the purpose of controlling the chargeability, the flowability of the toner, etc. to give a good development performance, Cleaning performance and transmission performance to achieve.

Jedoch wurde bei Tonern, zu welchen solche anorganischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser hinzugegeben worden waren, bestätigt, dass die für längere Zeit verwendeten Toner in einen Zustand gelangen, in dem die anorganischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser in den Tonerteilchenoberflächen eingegraben sind, z.B. aufgrund der durch die Trägerteilchen ausgeübte Beanspruchung beim Einsatz als Zwei-Komponenten-Entwickler, aufgrund der von der Entwickleraufstreichklinge und der Entwicklerzuführwalze auferlegten Beanspruchung beim Einsatz als Ein-Komponenten-Entwickler, und aufgrund der Stöße der Tonerteilchen gegen die inneren Wände der Entwicklerbaugruppe und die Rührklingen sowie zwischen den Tonerteilchen.however has been with toners to which such inorganic fine particles with small particle diameter, confirms that the for longer Toner used to enter a state in which the inorganic Particles with a small particle diameter are buried in the toner particle surfaces are, e.g. due to the stress exerted by the carrier particles when used as a two-component developer, due to the by the Developer coating blade and the developer feed roller imposed strain when used as a one-component developer, and due to the shocks of the toner particles against the inner walls the developer assembly and the stirring blades and between the Toner particles.

Um solche anorganischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser in die Tonerteilchen geringer einzugraben, ist es effektiv anorganische Feinteilchen mit einem großen Teilchendurchmesser in Kombination einzusetzen, wie es in den offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nr. 4-204751, Nr. 5-346682, Nr. 6-313980, Nr. 6-332235 und Nr. 7-92724 offenbart ist.Around such inorganic fine particles having a small particle diameter digging into the toner particles less effectively, it is effectively inorganic Fine particles with a big one Use particle diameter in combination, as disclosed in the Japanese Patent Application No. 4-204751, No. 5-346682, No. 6-313980, No. 6-332235 and No. 7-92724 is disclosed.

Die Zugabe von anorganischen Feinteilchen mit einem großen Teilchendurchmesser führt zu einem Effekt, der Spacereffekt genannt ist, wobei die Oberflächen der Tonerteilchen, an welche die organischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser sich anhafteten, an einem direkten Inkontaktkommen mit dem Träger, mit der Entwickleraufstreichklinge, der Entwicklerzuführwalze, den inneren Wänden der Entwicklungsbaugruppe und den anderen Tonerteilchen gehindert werden kann, um die Beanspruchung zu verringern. Dies führt dazu, dass die anorganischen Feinteilchen mit einem kleinen Teilchendurchmesser sich weniger eingraben und ermöglicht die Erzielung einer längeren Lebenszeit des Toners.The Addition of inorganic fine particles having a large particle diameter leads to an effect called spacer effect, wherein the surfaces of the Toner particles to which the organic fine particles with small Particle diameter adhered to a direct contacting with the carrier, with the developer coating blade, the developer supply roller, the inner walls the development assembly and the other toner particles prevented can be to reduce the stress. This leads to, that the inorganic fine particles having a small particle diameter dig in less and allow Achieving a longer one Lifetime of the toner.

Um diesen Spacereffekt dauerhaft zu machen ist es bevorzugt, Siliziumoxid als die anorganischen Feinteilchen mit großem Teilchendurchmesser einzusetzen. Der Grund dafür ist der folgende: Die anorganischen Feinteilchen mit großem Teilchendurchmesser haben eine schwächere elektrostatische Anziehung an die Oberflächen der Tonerteilchen als die anorganischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser. Daher werden die anorganischen Feinteilchen mit großem Teilchendurchmesser leichter von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt, um als Ergebnis des Verbrauchs während der Entwicklung mengenmäßig kleiner zu werden, so dass der Spacereffekt nicht lange anhält. Hier kann das Siliziumoxid, welches eine große Ladungsmenge unter den anorganischen Feinteilchen hat und ebenso an die Oberflächen der Tonerteilchen fest gebunden ist, weniger davon freigesetzt werden und kann den Spacereffekt dauerhafter machen.Around To make this spacer effect permanent, it is preferred to use silica to use as the inorganic fine particles having a large particle diameter. The reason for this is the following: The inorganic fine particles having a large particle diameter have a weaker one electrostatic attraction to the surfaces of the toner particles as the inorganic fine particles having a small particle diameter. Therefore, the inorganic fine particles having a large particle diameter become easier from the surfaces the toner particles are released to be a result of consumption during the Development smaller in volume so that the spacer effect does not last long. Here can be the silica, which has a large amount of charge among the inorganic Fine particles and also stuck to the surfaces of the toner particles is bound, less of it can be released and can the spacer effect make it more permanent.

Jedoch können Toner, zu welchen die anorganischen Feinteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser und Siliziumoxid mit einem großen Teilchendurchmesser extern hinzugegeben wurden, eine zu hohe Ladbarkeit in einer Umgebung geringer Feuchtigkeit bekommen, d.h., sie neigen zu zu einer Aufladung, wobei sie in gewisser Hinsicht eine verringerte Umweltstabilität haben.however can Toners to which the inorganic fine particles having a small particle diameter and Silica with a big one Particle diameter were added externally, too high a loadability in a low humidity environment, that is, they tilt to a charge, and in some ways reduced one environmental stability to have.

Inzwischen wurde, wie in der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 7-104501 offenbart ist, ein Toner vorgeschlagen, in welchem hydrophobes Siliziumoxid mit einem Teilchendurchmesser von 15 bis 20 nm, hydrophobes Siliziumoxid mit einem Teilchendurchmesser von 13 nm oder kleiner und Aluminiumoxid als externe Additive eingesetzt werden. Dieser Toner kann hervorragende Umgebungseigenschaften in den Zwei-Komponenten-Entwicklern, in denen Träger eingesetzt sind, erzielen. Jedoch kann in den nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklern das hydrophobe Siliziumoxid mit 15 bis 20 nm von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden, wodurch keine hinreichende Leistung bezüglich des Spacereffekts erzielt wird, und die Siliziumoxidteilchen können schneller in den Oberflächen der Tonerteilchen eingegraben werden, was zu einer Zunahme der Schleierbildung und zu einer ungenügenden Reinigung führt und wodurch die Übertragungseffizienz verringert wird. Bezüglich der Umwelteigenschaften kann ebenso keine hinreichende Leistung erzielt werden, wobei die Bilddichte aufgrund der Aufladung sinkt und zu ungleichmäßigen Bildern führt. Dies beruht vermutlich auf der Tatsache, dass die mechanische Beanspruchung von der Ladeelementklinge in nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklern größer als in Zwei-Komponenten-Entwickler ist.Meanwhile, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-104501, there has been proposed a toner in which hydrophobic silica having a particle diameter of 15 to 20 nm, hydrophobic silica having a particle diameter of 13 nm or smaller and alumina are used as external additives. This toner can achieve excellent environmental properties in the two-component developers in which carriers are used. However, in the non-magnetic one-component developers, the 15 to 20 nm hydrophobic silica can be released from the surfaces of the toner particles, failing to achieve sufficient spacer effect performance, and the silica particles can be more rapidly buried in the surfaces of the toner particles which leads to an increase in fogging and inadequate cleaning, and thereby reduces transfer efficiency. Regarding the environmental characteristics as well, no sufficient performance can be obtained, whereby the image density decreases due to the charging and results in uneven images. This is presumably due to the fact that the mechanical loading of the loading element blade in non-magnetic one-component developers is greater than in two-component developers.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY THE INVENTION

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, mit dem die vorstehenden Probleme gelöst werden, sowie ein Bilderzeugungsverfahren und eine Geräteeinheit vorzusehen, welche Gebrauch von einem solchen Toner machen.A The object of the present invention is to provide a toner with which the above problems are solved, and an image forming method and a device unit which make use of such a toner.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Toner bereitzustellen, der zu keiner Steigerung der Schleierbildung und zu keiner fehlerhaften Reinigung führt und der zu einer Verringerung der Übertragungseffizienz selbst bei einer Langzeitanwendung führt und der ebenso zu keiner Abnahme der Bilddichte und jeglichen ungleichmäßigen Bildern führt, selbst in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit, sowie ein Bilderzeugungsverfahren und eine Geräteeinheit, welche Gebrauch von einem solchen Toner machen, vorzusehen.A Another object of the present invention is to provide a toner which does not increase the formation of fog and does not cause defects Cleaning leads and to a reduction of the transmission efficiency itself leads to a long-term use and also no decrease in image density and any uneven images leads, even in a low-humidity environment, as well as an image forming method and a device unit, which make use of such a toner.

Zur Erzielung der Aufgaben der vorliegenden Erfindung sieht die vorliegende Erfindung in einem ersten Gesichtspunkt ei nen Toner vor, der Tonerteilchen und ein externes Additiv umfasst, wobei:
die Tonerteilchen einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 4 μm bis 9 μm aufweisen; und
das externe Additiv (i) erstens hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem kleinem Teilchendurchmesser (A) und mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 100 m2/g bis 350 m2/g und einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 5 nm bis 20 nm, wobei sie mit einem Silan behandelt worden sind, (ii) zweitens hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem großem Teilchendurchmesser (B) und mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 15 m2/g bis 80 m2/g und einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 30 nm bis 150 nm, wobei diese mit einem Silikonöl behandelt worden sind, und (iii) feine Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 50 m2/g bis 150 m2/g aufweist.
In order to achieve the objects of the present invention, in a first aspect, the present invention provides a toner comprising toner particles and an external additive, wherein:
the toner particles have a weight-average particle diameter of 4 μm to 9 μm; and
the external additive (i) first, hydrophobic fine silica particles having a small particle diameter (A) and having a BET specific surface area of 100 m 2 / g to 350 m 2 / g and a primary particle 50% particle diameter of 5 nm to 20 nm wherein they have been treated with a silane, (ii) second, hydrophobic fine silica particles having a large particle diameter (B) and having a BET specific surface area of from 15 m 2 / g to 80 m 2 / g and a 50% particle diameter of Primary particles of 30 nm to 150 nm, which have been treated with a silicone oil, and (iii) fine alumina particles (C) having a BET specific surface area of 50 m 2 / g to 150 m 2 / g.

In einem zweiten Gesichtspunkt sieht die vorliegende Erfindung ebenso ein Bilderzeugungsverfahren vor, umfassend:
einen Erzeugungsschritt eines elektrostatischen latenten Bildes zur Erzeugung eines elektrostatischen latenten Bildes auf einem latenten Bildträgerelement; und
einen Entwicklungsschritt zur Entwicklung des auf dem latenten Bildtrageelement erzeugten elektrostatischen latenten Bildes mit einem Toner;
wobei:
in dem Entwicklungsschritt der Toner auf einem Entwicklerträgerelement mittels einer Entwicklerzuführwalze, die in Kontakt mit dem Entwicklerträgerelement gebracht worden ist, zugeführt wird, die Schichtdicke des Toners wird mittels eines Entwicklerschichtdickenregulierelements, das in Berührung mit der Oberfläche des Entwicklerträgerelements kommt, reguliert und das elektrostatische latente Bild wird mit dem Toner einer schichtdickenregulierten Tonerschicht, die auf dem Entwicklerträgerelement geträgert vorliegt, entwickelt;
dadurch gekennzeichnet, dass der Toner ein Toner gemäß dem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ist.
In a second aspect, the present invention also provides an image forming method comprising:
a step of generating an electrostatic latent image to form an electrostatic latent image on a latent image bearing member; and
a development step of developing the electrostatic latent image formed on the latent image bearing member with a toner;
in which:
in the development step, the toner is supplied onto a developer carrying member by means of a developer supply roller brought into contact with the developer carrying member, the toner layer thickness is regulated by means of a developer layer thickness regulating member coming into contact with the surface of the developer carrying member, and the electrostatic latent image is developed with the toner of a layer thickness-regulated toner layer supported on the developer-carrying member;
characterized in that the toner is a toner according to the first aspect of the present invention.

Ein dritter Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung eines Toners gemäß dem ersten Gesichtspunkt der Erfindung in einer Geräteeinheit, die abnehmbar an die Hauptbaugruppe eines Bilderzeugungsgeräts anbringbar ist; wobei die Einheit das Folgende umfasst:
einen Entwicklerbehälter für das Halten des Toners; und
ein Entwicklerträgerelement zur Trägerung des Toners darauf, der in dem Entwicklerbehälter gehalten wird, und zur Transportierung des Toners zu einer Entwicklungszone.
A third aspect of the present invention relates to the use of a toner according to the first aspect of the invention in an apparatus unit detachably attachable to the main assembly of an image forming apparatus; the unit comprising the following:
a developer container for holding the toner; and
a developer-carrying member for supporting the toner thereon, which is held in the developer container, and for transporting the toner to a development zone.

In einem vierten Gesichtspunkt stellt die vorliegende Erfindung ferner eine Geräteeinheit bereit, die an die Hauptbaugruppe eines Bilderzeugungsgeräts abnehmbar montierbar ist; wobei die Einheit das Folgende in Kombination umfasst:
einen Toner gemäß dem ersten Gesichtspunkt der Erfindung;
einen Entwicklerbehälter zum Halten des Toners; und
ein Entwicklerträgerelement zur Trägerung des Toners darauf, der in dem Entwicklerbehälter gehalten wird, und zur Transportierung des Toners zu einer Entwicklerzone.
In a fourth aspect, the present invention further provides an apparatus unit detachably mountable to the main assembly of an image forming apparatus; the unit being the following in combination includes:
a toner according to the first aspect of the invention;
a developer container for holding the toner; and
a developer-carrying member for supporting the toner thereon, which is held in the developer container, and for transporting the toner to a developer zone.

KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENSUMMARY THE DRAWINGS

1 veranschaulicht eine Entwicklerbaugruppe, die in einer nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklung eingesetzt wird und vom Toner der vorliegenden Erfindung Gebrauch macht. 1 Figure 4 illustrates a developer assembly employed in a non-magnetic one-component development utilizing the toner of the present invention.

2 ist ein Blockdiagramm eines Beispiels, in dem ein Bilderzeugungsgerät, das das Bilderzeugungsverfahren der vorliegenden Erfindung einsetzt, in einem Drucker eines Faxsystems angewendet wird. 2 Fig. 10 is a block diagram of an example in which an image forming apparatus employing the image forming method of the present invention is applied to a printer of a facsimile system.

3 veranschaulicht eine Vorrichtung zur Messung der Menge der Triboelektrizität der externen Feinteilchenadditive, die erfindungsgemäß eingesetzt werden. 3 Fig. 10 illustrates an apparatus for measuring the amount of triboelectricity of the external fine particle additives used in the present invention.

4 veranschaulicht ein Bilderzeugungsgerät, das das Bilderzeugungsverfahren durchführen kann, welches von dem erfindungsgemäßen Toner Gebrauch macht. 4 Fig. 10 illustrates an image forming apparatus which can perform the image forming method which makes use of the toner of the present invention.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMENDESCRIPTION THE PREFERRED EMBODIMENTS

Als Ergebnis von intensiven Studien, die durch die Erfinder der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, wurde gefunden, dass durch den Einsatz von zwei Typen von hydrophoben Siliziumoxidfeinteilchen mit speziellen spezifischen BET-Oberflächen und speziellen 50 %-Teilchendurchmessern der Primärteilchen, die einer speziellen Behandlung unterzogen wurden, und von feinen Aluminiumoxidteilchen mit ei ner speziellen spezifischen BET-Oberfläche Bilder erhalten werden können, ohne zu irgendeinem Anstieg in der Schleierbildung und einer fehlerhaften Reinigung sowie einer Verringerung der Transfereffizienz zu führen, und zwar selbst bei einer langen Anwendung, und ebenso ohne zu einer Verringerung der Bilddichte und ohne zu jeglichen ungleichmäßigen Bilder zu führen, und zwar selbst bei einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit.When Result of intensive studies by the inventors of the present Invention have been carried out was found to be through the use of two types of hydrophobic Silica fine particles with specific BET specific surface areas and special 50% particle diameter of the primary particles, the special Treatment and fine alumina particles images are obtained with a specific BET specific surface can, without causing any increase in fogging and a flawed one Cleaning and a reduction in transfer efficiency, and even with a long application, and also without one Reduction of the image density and without any uneven images respectively, even in a low humidity environment.

Die zwei Typen der hydrophoben Siliziumoxidfeinteilchen werden hierin als Teilchen (A) und (B) eingruppiert, d.h., hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem kleinen Teilchendurchmesser (A) und hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem großem Teilchendurchmesser (B). Die feinen Aluminiumoxidteilchen werden als Teilchen (C) verwendet.The Two types of hydrophobic silica fine particles are described herein grouped as particles (A) and (B), that is, hydrophobic silica fine particles with a small particle diameter (A) and hydrophobic fine silica particles with a big one Particle diameter (B). The fine alumina particles become used as particle (C).

Als die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit einem kleinen Teilchendurchmesser (A) werden hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 100 bis 350 m2/g und bevorzugt von 150 bis 300 m2/g, welche mit einem Silan oberflächenbehandelt worden sind und die einen 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 5 nm bis 20 nm aufweisen, eingesetzt.As the hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A), hydrophobic fine silica particles having a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g, and preferably 150 to 300 m 2 / g, which have been surface-treated with a silane and the have a 50% particle diameter of the primary particles of 5 nm to 20 nm used.

Die Verwendung solcher Teilchen als ein externes Additiv des Toners ermöglicht die Steuerung der Ladungseigenschaft und der Fließfähigkeit des Toners, um dem Toner eine gute Entwicklungsleistung, Reinigungsleistung und Übertragungsleistung zu verleihen.The Use of such particles as an external additive of the toner allows the control of the charge property and flowability the toner to give the toner good development performance, cleaning performance and transmission power to rent.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine spezifische BET-Oberfläche von größer als 350 m2/g haben oder einen 50 %-Teilchendurchmesser des Primärteilchens von kleiner als 5 nm auf weisen, können die Teilchen in den mikroskopischen Unebenheiten der Tonerteilchenoberfläche eingegraben sein, um unerwünschter Weise eine nicht hinreichende Steuerung der Ladungseigenschaft und der Fließfähigkeit zu ermöglichen.When the small particle diameter hydrophobic fine silica particles (A) have a BET specific surface area of greater than 350 m 2 / g or have a primary particle 50% particle diameter smaller than 5 nm, the particles may be in the microscopic unevenness of the toner particle surface be buried to undesirably allow insufficient control of the charging property and flowability.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine spezifische BET-Oberfläche von kleiner als 100 m2/g aufweisen oder einen 50 %-Teilchendurchmesser des Primärteilchens von größer als 20 nm aufweisen, können die Teilchen unerwünschter Weise den Toner nicht mit einer hinreichenden Fließfähigkeit versehen.When the hydrophobic fine silica particles having a small particle diameter (A) have a BET specific surface area of less than 100 m 2 / g or a primary particle 50% particle diameter greater than 20 nm, the particles may not be undesirable in the toner adequate flowability provided.

Das Silan zur Behandlung der Oberflächen der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) kann bevorzugt ein Alkoxysilan, ein Silazan oder ein Chlorsilan und weiter bevorzugt ein Disilazan sein. Die Behandlung mit einem Silan-Kopplungsmittel, einem Titan-Kopplungsmittel oder einem Silikonöl ist nicht bevorzugt, da es den Toner nicht mit einer hinreichenden Fließfähigkeit versehen kann.The Silane for the treatment of surfaces hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) may preferably be an alkoxysilane, a silazane or a chlorosilane and more preferably a disilazane. The treatment with a Silane coupling agent, a titanium coupling agent or a silicone oil is not preferred because it does not have the toner with a sufficient flowability can provide.

Die Behandlung mit dem Silikonöl kann bevorzugt in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 8 bis 20 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der feinen Siliziumoxidteilchen durchgeführt werden. In dieser Behandlung können die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) bevorzugt eine Wasserbenetzbarkeit von 70 % oder mehr aufweisen. Wenn die feinen Siliziumoxidteilchen (A) eine Wasserbenetzbarkeit unter 70 % aufweisen, kann keine hinreichende Ladungsmenge in einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit erzielt werden.The Treatment with the silicone oil may preferably be in an amount of 5 to 25 parts by weight, and more preferably from 8 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine Silicon oxide particles performed become. In this treatment can the hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) preferably have a water wettability of 70% or more. When the fine silica particles (A) have water wettability below 70%, can not have a sufficient amount of charge in one Environment to be achieved with high humidity.

Als die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B), welche ein zusätzliches externes Additiv sind, werden hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 15 bis 80 m2/g und bevorzugt von 20 bis 60 m2/g, mit einer mit einem Silikonöl behandelten Oberfläche eingesetzt, wobei sie einen 50 %-Teilchendurchmesser des Primärteilchens von 30 nm bis 150 nm aufweisen.As the hydrophobic silica fine particles having large particle diameter (B), which are an additional external additive, hydrophobic silica fine particles having a BET specific surface area of 15 to 80 m 2 / g, and preferably 20 to 60 m 2 / g, with a used with a silicone oil treated surface, wherein they have a 50% particle diameter of the primary particle of 30 nm to 150 nm.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine spezifische BET-Oberfläche größer als 80 m2/g aufweisen oder einen 50 %-Teilchendurchmesser des Primärteilchens von kleiner als 30 nm aufweisen, kann unerwünschter Weise der durch die Zugabe der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) erwartete Spacereffekt nicht beobachtet werden. Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine spezifische BET-Oberfläche kleiner als 15 m2/g aufweisen oder einen 50 %-Teilchendurchmesser des Primärteilchens von größer als 150 nm aufweisen, können unerwünschter Weise viele Teilchen aus den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden.When the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) have a BET specific surface area greater than 80 m 2 / g or a primary particle 50% particle diameter smaller than 30 nm, undesirably, the addition of the hydrophobic fine silica particles may expected with large particle diameter (B) spacer effect can not be observed. When the hydrophobic silica fine particles having large particle diameter (B) have a BET specific surface area smaller than 15 m 2 / g or have a primary particle 50% particle diameter larger than 150 nm, undesirably many particles are released from the surfaces of the toner particles become.

In der vorliegenden Erfindung muss Siliziumoxid als die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eingesetzt werden. Die Verwendung von anderen anorganischen Feinteilchen außer Siliziumoxid, z.B., Titanoxid, Aluminiumoxid, Zinnoxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid oder Strontiumtitanat ist nicht bevorzugt, weil viele Teilchen davon von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden können.In The present invention requires silica as the hydrophobic fine silica particles of large particle diameter (B) be used. The use of other inorganic fine particles except Silica, e.g., titanium oxide, alumina, tin oxide, zinc oxide, Magnesium oxide or strontium titanate is not preferred because many Particles of it from the surfaces the toner particles can be released.

Die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B), die erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind mit einem Silikonöl oberflächenbehandelt worden. Dies kann die Freisetzung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) von den Oberflächen der Tonerteilchen verhindern. Die Behandlung mit etwas anderem als dem Silikonöl (z.B. mit einem Alkoxy silan, einem Silazan oder einem Kopplungsmittel) ist nicht bevorzugt, da viele hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden können.The hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B), the invention used are, are with a silicone oil surface treated Service. This may be the release of the hydrophobic fine silica particles with big Prevent particle diameter (B) from the surfaces of the toner particles. Treatment with anything other than the silicone oil (e.g., with an alkoxy silane, a silazane or a coupling agent) is not preferred since many hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) from the surfaces the toner particles can be released.

Als das Silikonöl zur Oberflächenbehandlung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) können Dimethylsilikonöl, Methylphenylsilikonöl oder Methylhydrogensilikonöl (Methylwasserstoffsilikonöl) eingesetzt werden. Insbesondere ist Dimethylsilikonöl bevorzugt. Das Silikonöl kann bevorzugt eine Viskosität bei 25°C von 100 cSt oder weniger aufweisen.When the silicone oil for surface treatment the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) can dimethyl silicone, methylphenyl or methyl hydrogen silicone oil (Methyl hydrogen silicone oil) be used. In particular, dimethylsilicone oil is preferred. The silicone oil may preferably have a viscosity at 25 ° C of 100 cSt or less.

Die Behandlung mit dem Silikonöl kann bevorzugt in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der feinen Siliziumoxidteilchen, durchgeführt werden. Bei dieser Behandlung können die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) bevorzugt eine Wasserbenetzbarkeit von 80 % oder mehr aufweisen. Wenn die feinen Siliziumoxidteilchen (B) eine Wasserbenetzbarkeit unter 80 % aufweisen, können solche Teilchen eine schwache Haftung an die Oberflächen der Tonerteilchen in einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit haben, wobei sie leicht davon freigesetzt werden.The Treatment with the silicone oil may preferably be in an amount of 2 to 20 parts by weight, and more preferably from 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine Silica particles become. In this treatment can the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) preferably have a water wettability of 80% or more. When the fine silica particles (B) have water wettability below 80% such particles have a weak adhesion to the surfaces of the Have toner particles in a high humidity environment, wherein they are easily released from it.

Die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) können bevorzugt zu dem Toner in einer Menge (a) von 0,3 bis 2,5 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 0,5 bis 2,0 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der Tonerteilchen, hinzugegeben werden. Die Zugabe der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) in einer Menge (a) von weniger als 0,3 Gew.-Teilen kann die Erzielung einer hinreichenden Fließfähigkeit erschweren und ihre Zugabe in einer Menge (a) von mehr als 2,5 Gew.-Teilen kann zu einem Überschuss an Siliziumoxid führen, welches nicht vollständig an die Oberflächen der Tonerteilchen anhaftet, was leicht zu einer Filmbildung auf dem lichtempfindlichen Element und zu einer Druckkammer-Kontamination führt.The hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) can preferably to the toner in an amount of (a) from 0.3 to 2.5 parts by weight and more preferably from 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles are added. The addition hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) in an amount (a) of less than 0.3 parts by weight, the Achieving adequate fluidity and complicate their Addition in an amount (a) greater than 2.5 parts by weight may result in an excess lead to silica, which is not complete to the surfaces of the toner particles, which easily causes film formation the photosensitive element and to a pressure chamber contamination leads.

Die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) können bevorzugt zu dem Toner in einer Menge (b) von 0,05 bis 1,5 Gew.-Teilen, weiter bevorzugt von 0,1 bis 1,0 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der Tonerteilchen, hinzugegeben werden. Die Zugabe der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) in einer Menge (b) von weniger als 0,05 Gew.-Teilen kann keinen hinreichenden Spacereffekt bringen und ihre Zugabe in einer Menge (b) von mehr als 1,5 Gew.-Teilen kann zu einem Überschuss an Siliziumoxid führen, welcher nicht vollständig an die Oberflächen der Tonerteilchen anhaftet, was leicht zu einer Filmbildung bei dem lichtempfindlichen Element und zu einer Druckkammer-Kontamination führt.The hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) may preferably be based on the toner in an amount (b) of 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.0 part by weight to 100 parts by weight of the toner particles. The addition of the hydrophobic fine Silica particles having a large particle diameter (B) in an amount (b) of less than 0.05 part by weight can not provide a sufficient spacer effect, and their addition in an amount (b) of more than 1.5 parts by weight may become one Excess silica lead, which does not completely adhere to the surfaces of the toner particles, which easily leads to film formation in the photosensitive member and to a pressure chamber contamination.

Wie vorstehend beschrieben, können die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) durch Auswahl ihrer spezifischen BET-Oberfläche und Oberflächenbehandlung an einer Freisetzung von den Oberflächen der Tonerteilchen gehindert werden. Hier können die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine Triboelektrizitätsmenge von –60 bis –100 mC/kg besitzen. Die Teilchen mit einer ähnlichen spezifischen BET-Oberfläche, aber bei denen kein Gebrauch von dem Silikonöl als Behandlungsmittel gemacht wurde, haben eine Triboelektrizitätsmenge von ungefähr –30 bis –50 mC/kg. Es wird angenommen, dass ein höherer Absolutwert der Triboelektrizitätsmenge effektiv die Teilchen (B) daran hindern kann, dass sie von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden.As described above the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) by selecting their BET specific surface area and surface treatment prevented from releasing from the surfaces of the toner particles become. here we can the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) a quantity of triboelectricity from -60 up to -100 mC / kg have. The particles with a similar BET specific surface area, but where no use made of the silicone oil as a treatment agent was, have a Triboelektrizitätsmenge of about -30 to -50 mC / kg. It is believed that a higher Absolute value of the quantity of triboelectricity can effectively prevent the particles (B) from coming off the surfaces of the particles Toner particles are released.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine Triboelektrizitätsmenge kleiner als –60 mC/kg als einem Absolutwert im Minusbereich besitzen, werden die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) leicht von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt. Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine Triboelektrizitätsmenge größer als –100 mC/kg als einem Absolutwert im Minusbereich besitzen, können sie gegenseitig elektrostatisch agglomerieren, um eine gleichförmige Anhaftung der Tonerteilchen an die Oberflächen zu erschweren.If the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) a quantity of triboelectricity less than -60 have mC / kg as an absolute value in the minus range, the hydrophobic silica fine particles of large particle diameter (B) easy from the surfaces the toner particles released. When the hydrophobic fine silica particles with big Particle diameter (B) has a quantity of triboelectricity greater than -100 mC / kg as an absolute value in the minus range, can they agglomerate each other electrostatically to form a uniform adhesion the toner particles to the surfaces to complicate.

Die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) können bevorzugt eine Triboelektrizitätsmenge von –40 bis –150 mC/kg besitzen.The hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) can preferably a quantity of triboelectricity from -40 to -150 mC / kg.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine Triboelektrizitätsmenge kleiner als –40 mC/kg als einem Absolutwert im Minusbereich besitzen, werden die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) leicht von den Oberflächen der Tonerteilchen bei mechanischer Beanspruchung der Tonerteilchen freigesetzt werden. Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine Triboelektrizitätsmenge von größer als –150 mC/kg als einem Absolutwert im Minusbereich besitzen, führen die Tonerteilchen in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit leicht zu einer Aufladung.If the hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) a quantity of triboelectricity less than -40 have mC / kg as an absolute value in the minus range, the hydrophobic silica fine particles having a small particle diameter (A) slightly off the surfaces the toner particles under mechanical stress of the toner particles be released. When the hydrophobic fine silica particles with small particle diameter (A), a quantity of triboelectricity greater than -150 mC / kg as an absolute value in the minus range, the lead Toner particles in a low humidity environment easily to a charge.

In der vorliegenden Erfindung werden als ein weiteres externes Additiv zusätzlich zu den vorstehenden zwei Typen an feinen Siliziumoxidteilchen feine Aluminiumoxidteilchen mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 50 bis 150 m2/g als die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eingesetzt. Dies kann den Toner davon abhalten, dass er insbesondere in einer Umgebung mit niedriger Feuchtigkeit eine Aufladung verursacht.In the present invention, as another external additive, in addition to the above two types of fine silica particles, fine alumina particles having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g are used as the fine alumina particles (C). This can prevent the toner from causing charging particularly in a low-humidity environment.

Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine spezifische BET-Oberfläche von kleiner als 50 m2/g aufweisen, können die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) von den Oberflächen der Tonerteilchen freigesetzt werden, um selektiv an der Entwicklung teilzunehmen, was zu einer kleineren vorhandenen Menge führt, um so ein Absinken der Bilddichte zu verursachen oder ungleichmäßige Bilder zu verursachen, die einer Charge-up (Aufladung) des Toners in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit zuzuschreiben ist. Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine spezifische BET-Oberfläche von größer als 150 m2/g besitzen, können die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) bedecken, um unerwünschter Weise die Anhaftung der letzteren an die Oberflächen der Tonerteilchen zu blockieren.When the fine alumina particles (C) have a BET specific surface area smaller than 50 m 2 / g, the fine alumina particles (C) can be released from the surfaces of the toner particles to selectively participate in development, resulting in a smaller amount present so as to cause a lowering of the image density or to cause uneven images ascribable to charge-up (charging) of the toner in a low-humidity environment. When the fine alumina particles (C) have a BET specific surface area larger than 150 m 2 / g, the fine alumina particles (C) may cover the hydrophobic silica fine particles having large particle diameter (B) to undesirably adhere the latter to the surface To block surfaces of the toner particles.

Die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) können bevorzugt eine Triboelektrizitätsmenge von –30 bis +20 mC/g und weiter bevorzugt von –10 bis +10 mC/g aufweisen. Dies ist für die Verhinderung der Aufladung des Toners effektiv.The Fine alumina particles (C) may preferably have a quantity of triboelectricity from -30 to +20 mC / g and more preferably from -10 to +10 mC / g. This is for the prevention of the charging of the toner effectively.

Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Triboelektrizitätsmenge von größer als –30 mC/g als einem Absolutwert im Minusbereich besitzen, kann es schwierig sein, die Aufladung des Toners in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit zu verhindern. Wenn sie eine Triboelektrizitätsmenge von größer als +20 mC/g als einem Absolutwert im Plusbereich besitzen, können sie elektrostatisch mit den hydro phoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) und hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) agglomerieren.If the fine alumina particles (C) have a quantity of triboelectricity greater than -30 mC / g having an absolute value in the minus range can be difficult its charging the toner in a low humidity environment to prevent. If they have a quantity of triboelectricity greater than +20 mC / g as an absolute value in plus range, you can electrostatically with the hydrophobic fine silica particles with small particle diameter (A) and hydrophobic fine silica particles with big Agglomerate particle diameter (B).

Die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) können bevorzugt in dem Toner in einer Menge von 0,01 bis 2,0 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 0,03 bis 1,5 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der Tonerteilchen, hinzugegeben werden.The Fine alumina particles (C) may preferably be in the toner in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight, and more preferably from 0.03 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of Toner particles are added.

Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) in einer Menge von weniger als 0,01 Gew.-Teilen hinzugegeben werden, ist es schwierig, zu verhindern, dass der Toner in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit aufgeladen wird. Wenn sie in einer Menge von größer als 2,0 Gew.-Teilen hinzugegeben werden, kann der Toner keine hinreichende Ladungsmenge in einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit aufweisen, so dass er leicht zu einer Schleierbildung neigt.If the fine alumina particles (C) in an amount of less than 0.01 part by weight, it is difficult to prevent that the toner is charged in a low humidity environment becomes. When added in an amount of greater than 2.0 parts by weight can be, the toner is not sufficient amount of charge in one Environment with high humidity, making it easy to a fog tends.

In der vorliegenden Erfindung können die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C), welche als externe Additive eingesetzt werden, bevorzugt in einer Menge (a), einer Menge (b) bzw. einer Menge (c) in dem Verhältnis hinzugegeben werden, dass sie die folgenden Beziehungen erfüllen:
a:b:c = 1 : 0,10 bis 0,65 : 0,05 bis 0.50
und weiter bevorzugt die folgende Beziehung erfüllen:
a:b:c = 1 : 0,15 bis 0,45 : 0,05 bis 0,40.
In the present invention, the small particle diameter hydrophobic fine silica particles (A), the large particle diameter hydrophobic fine silica particles (B), and the fine alumina particles (C) used as external additives may preferably be used in an amount of (a), Amount (b) or an amount (c) are added in the ratio that they satisfy the following relationships:
a: b: c = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to 0.50
and further preferably satisfy the following relationship:
a: b: c = 1: 0.15 to 0.45: 0.05 to 0.40.

Wenn die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) in einer Menge (b) von weniger als 0,10 hinzugegeben werden, kann der Spacereffekt so ungenügend sein, dass er eine Verringerung der Bilddichte und eine Schleierbildung als ein Ergebnis der Verwendung verursacht. Wenn sie in einer Menge (b) von mehr als 0,65 hinzugegeben werden, kann der Toner eine geringe Fließfähigkeit haben, was leicht zu einer ungleichmäßigen Bilddichte führt.If the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) are added in an amount (b) of less than 0.10, the spacer effect can be so insufficient be that he has a reduction in image density and fogging as a result of the use caused. If they are in a crowd (b) are added of more than 0.65, the toner may have a low flowability have, which easily leads to uneven image density.

Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) in einer Menge (c) von weniger als 0,05 hinzugegeben werden, tritt die Aufladung des Toners leicht in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit auf, was leicht zu einer Verringerung der Bildqualität und zur Schleierbildung führt. Wenn sie in einer Menge (c) von mehr als 0,5 hinzugegeben werden, kann die Ladungsmenge des Toners in einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit geringer sein, was leicht zu einem starken Schleier führt.If the fine alumina particles (C) in an amount (c) of less When 0.05 is added, the charging of the toner easily occurs in a low-humidity environment, which is easy to one Reduction of image quality and leads to fogging. If they are added in an amount (c) greater than 0.5, can the amount of charge of the toner in a high humidity environment be lower, which easily leads to a strong veil.

Die Zugabe der feinen Aluminiumoxidteilchen (C) bringt eine hervorragende Leistung in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit mit sich, wie vorstehend bestätigt wurde. Um die Leistung weniger von der Umgebung der hohen Feuchtigkeit abweichen zu lassen, können die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) weiter bevorzugt eine Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % aufweisen. Die Verwendung der feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % ermöglicht die Verhinderung der Aufladung des Toners in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit durch seine Zugabe in einer kleinen Menge und gleichzeitig ermöglicht er die Verhinderung der Absenkung der Ladungsleistung des Toners in einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit, so dass das Absinken der Bildqualität oder die Schleierbildung verhindert werden kann.The Addition of the fine alumina particles (C) brings excellent Performance in a low-humidity environment, such as confirmed above has been. To make the performance less of the environment of high humidity can deviate the fine alumina particles (C) more preferably a water wettability of not more than 30%. The use of the fine alumina particles (C) with a water wettability of not more than 30% allows the Prevent toner from charging in a low-light environment Moisture by adding it in a small amount and at the same time allows he prevents the lowering of the charge power of the toner in a high humidity environment, so that the sinking of the picture quality or fogging can be prevented.

Feine Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % können bevorzugt zu dem Toner in einer Menge (c1) von 0,05 bis 2,0 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 0,07 bis 1,5 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der Tonerteilchen, hinzugegeben werden. Wenn andererseits die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % eingesetzt werden, können die Ladungen des Toners entsprechend durch seine Zugabe in einer kleinen Menge leckend ausgestaltet werden, und daher können sie bevorzugt zu dem Toner in einer Menge (c2) von 0,01 bis 1,0 Gew.-Teilen und weiter bevorzugt von 0,03 bis 0,7 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der Tonerteilchen, hinzugegeben werden.Fine Aluminum oxide particles (C) with a water wettability of more than 30% can preferably to the toner in an amount (c1) of 0.05 to 2.0 parts by weight and more preferably from 0.07 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles are added. On the other hand the fine alumina particles (C) having a water wettability can be used by not more than 30%, the charges of the toner accordingly designed to be licking by its addition in a small amount be, and therefore can it prefers to the toner in an amount (c2) of 0.01 to 1.0 Parts by weight, and more preferably from 0.03 to 0.7 parts by weight, based to 100 parts by weight of the toner particles.

Demgemäß unterscheiden sich bezüglich des vorstehenden Verhältnisses der Menge (a), Menge (b) und Menge (c) der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und der feinen Aluminiumoxidteilchen (C) ihr bevorzugtes Verhältnis zwischen der Menge (c1) und der Menge (c2), wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % aufweisen bzw. wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % aufweisen. Wie insbesondere angesprochen, kann das Verhältnis bevorzugt die folgende Beziehung erfüllen, wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % besitzen:
a:b:c1 = 1 : 0,10 bis 0,65 : 0,20 bis 0,50
und weiter bevorzugt die folgende Beziehung erfüllen:
a:b:c1 = 1 : 0,15 bis 0,45 : 0,30 bis 0,40.
Accordingly, with respect to the above ratio, the amount (a), the amount (b) and the amount (c) of the small particle diameter hydrophobic fine silica particles (A), the large particle diameter hydrophobic fine silica particles (B) and the fine aluminum oxide particles (C) are different. their preferable ratio between the amount (c1) and the amount (c2) when the fine alumina particles (C) have a water wettability of more than 30% and when the fine alumina particles (C) have a water wettability of not more than 30%. As particularly mentioned, the ratio may preferably satisfy the following relationship when the fine alumina particles (C) have a water wettability of more than 30%:
a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20 to 0.50
and further preferably satisfy the following relationship:
a: b: c1 = 1: 0.15 to 0.45: 0.30 to 0.40.

Wenn die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % besitzen, kann das Verhältnis bevorzugt die folgende Beziehung erfüllen:
a:b:c2 = 1 : 0,10 bis 0,65 : 0,05 bis 0,35
und weiter bevorzugt die folgende Beziehung erfüllen:
a:b:c2 = 1 : 0,15 bis 0,45 : 0,05 bis 0,25.
When the fine alumina particles (C) have a water wettability of not more than 30%, the ratio may preferably satisfy the following relationship:
a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to 0.35
and further preferably satisfy the following relationship:
a: b: c2 = 1: 0.15 to 0.45: 0.05 to 0.25.

In der vorliegenden Erfindung wird die spezifische BET-Oberfläche der feinen Teilchen durch Adsorption von Stickstoffgas auf die Probeoberflächen unter Verwendung einer speziellen Oberflächenmessvorrichtung AUTOSOBE 1 (hergestellt von Yuasa Ionics Co.) gemessen und die spezifische Oberfläche wird durch das BET-Vielpunkteverfahren berechnet.In In the present invention, the BET specific surface area of the fine particles by adsorption of nitrogen gas on the sample surfaces below Use of a special surface measuring device AUTOSOBE 1 (manufactured by Yuasa Ionics Co.) and the specific one surface is calculated by the BET multi-point method.

In der vorliegenden Erfindung wird der 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen der feinen Siliziumoxidteilchen unter Verwendung eines Transmissions-Elektronenmikroskops gemessen. Eine Fotografie wird mit 150.000facher Vergrößerung aufgenommen und die Fotografie wird weitere viermal vergrößert, um die Teilchendurchmesser der Primärteilchen zu messen. Dieser wird bei 100 Proben gemessen und ein 50 %-Wert der Messungen wird als der 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen angesehen.In In the present invention, the 50% particle diameter of primary of the fine silica particles using a transmission electron microscope measured. A photograph is taken at 150,000x magnification and the photograph is enlarged four more times to the particle diameter the primary particle to eat. This is measured at 100 samples and a 50% value The measurements are taken as the 50% particle diameter of the primary particles considered.

In der vorliegenden Erfindung wird die Triboelektrizitätsmenge der Feinteilchen des externen Additivs auf die folgende Art und Weise gemessen.In In the present invention, the amount of triboelectricity becomes the fine particle of the external additive in the following manner and Measured way.

Eine Mischung der Feinteilchen des externen Additivs und eines Trägers wird in eine aus Polyethylen hergestellten Flasche mit einem Volumen von 50 ml gegeben und manuell für ungefähr 5 Minuten geschüttelt. Hier wird als der Träger ein silikonbeschichteter Ferritträger (ein Produkt, das durch 400 mesh hindurch geht) eingesetzt und die Feinteilchen des externen Additivs und der Träger werden in einem Gewichtsverhältnis von 2:98 vermischt.A Mixture of the fine particles of the external additive and a carrier is in a bottle made of polyethylene with a volume of 50 ml and manually for about 5 minutes shaken. Here is called the carrier a silicone-coated ferrite carrier (a product produced by 400 mesh passes) and the fine particles of the external Additive and the carrier be in a weight ratio mixed by 2:98.

Als Nächstes wird, wie in 3 gezeigt ist, die Mischung in einer Menge Wo (g: ungefähr 0,5 bis 1,5 g) in einen am Boden aus Metall hergestellten Messbehälter 32 gegeben, auf welchem ein Sieb 33 mit 500 mesh vorgesehen ist, und der Behälter wird mit einer aus einem Metall hergestellten Platte 34 abgedeckt. Das Gesamtgewicht des Messbehälters 32 zu diesem Zeitpunkt wird gewogen und wird als W1 (g) ausgedrückt. Als Nächstes wird in einer Absaugvorrichtung 31 (aus einem isolierenden Material wenigstens an dem Teil, der in Kontakt mit dem Messbehälter 32 kommt, hergestellt), Luft aus einer Absaugöffnung 37 gesaugt und ein Luftstromsteuerventil 36 wird zur Steuerung des Drucks, der mittels einer Vakuumanzeige 35 angezeigt wird, auf 2.450 hPa betrieben. In diesem Zustand wird das Absaugen gut durchgeführt, bevorzugt über 2 Minuten, um die feinen Teilchen des externen Additivs mittels Absaugens zu entfernen.Next, as in 3 is shown, the mixture in an amount Wo (g: about 0.5 to 1.5 g) in a measuring container made on the bottom of metal 32 given on which a sieve 33 is provided with 500 mesh, and the container is made with a plate made of a metal 34 covered. The total weight of the measuring container 32 at this time is weighed and expressed as W 1 (g). Next is in a suction device 31 (Of an insulating material at least on the part in contact with the measuring container 32 comes, manufactured), air from a suction opening 37 sucked and an airflow control valve 36 is used to control the pressure by means of a vacuum indicator 35 is displayed, operated at 2,450 hPa. In this state, the suction is performed well, preferably for 2 minutes, to remove the fine particles of the external additive by suction.

Die Triboelektrizitätsmenge Q der Feinteilchen des externen Additivs in diesem Absaugen, korrigiert auf 100 %, ist folgendermaßen definiert:

Figure 00190001

V (Volt):
durch ein Potenziometer 39 angezeigtes Potenzial;
C (μF):
Kapazität eines Kondensators 38;
W2 (g):
Gewicht des Messbehälters nach dem Absaugen; und
T:
Teilchen/Träger-Verhältnis.
The quantity of triboelectricity Q of the external particles of the external additive in this aspiration, corrected to 100%, is defined as follows:
Figure 00190001
V (volts):
through a potentiometer 39 indicated potential;
C (μF):
Capacity of a capacitor 38 ;
W 2 (g):
Weight of the measuring container after aspiration; and
T:
Particles / carrier ratio.

In der vorliegenden Erfindung wird die Wasserbenetzbarkeit der Feinteilchen auf die folgende Art und Weise gemessen.In The present invention provides the water wettability of the fine particles measured in the following manner.

In einem 200-ml-Scheidetrichter werden 1,0 g einer Probe hineingegeben und 100 ml ionenausgetauschtes Wasser werden dazu hinzugegeben. Der Scheidetrichter wird in einem Taumel-Schüttelmischer (hergestellt von Shinmaru Enterprises Co.) zum Dispergieren bei 90 UpM für 10 Minuten eingesetzt. Der Scheidetrichter wird herausgenommen und für 10 Minuten stehen gelassen. Danach wird eine 20 bis 30 ml Portion entnommen und in einer 10-mm-Zelle eines Spektrofotometers UV-210 (hergestellt von Shimadzu Corporation) dispergiert. Unter Verwendung von ionenausgetauschtem Wasser als Referenz wird die Trübheit der Wasserschicht bei einer Wellenlänge von 500 nm gemessen und der in dieser Messung ermittelte Wert wird als die Wasserbenetzbarkeit angesehen.In A 200 ml separatory funnel is charged with 1.0 g of a sample and 100 ml of ion-exchanged water are added thereto. The separating funnel is placed in a tumbling shaker (manufactured by Shinmaru Enterprises Co.) to disperse at 90 rpm for 10 minutes used. The separating funnel is taken out and for 10 minutes ditched. Thereafter, a 20 to 30 ml portion is removed and in a 10 mm cell of a spectrophotometer UV-210 (manufactured from Shimadzu Corporation). Using ion-exchanged Water as a reference is the cloudiness the water layer measured at a wavelength of 500 nm and the value determined in this measurement is called water wettability considered.

In der vorliegenden Erfindung können die Tonerteilchen bevorzugt einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 4 bis 9 μm aufweisen. Wenn die Tonerteilchen einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von kleiner als 4 μm aufweisen, können ungleichmäßige Bilder oder eine Schleierbildung aufgrund der ungleichförmigen Ladung verstärkt auftreten. Wenn sie einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von größer als 9 μm aufweisen, können Tonerpunkte rund um die feinen Linienbilder unerwünschter Weise verstärkt auftreten.In of the present invention the toner particles preferably have a weight-average particle diameter from 4 to 9 μm exhibit. When the toner particles have a weight average particle diameter smaller than 4 μm may have uneven pictures or fogging may occur due to the non-uniform charge. If they have a weight-average particle diameter greater than 9 μm, can Toner dots around the fine line images unwanted Way amplified occur.

In der vorliegenden Erfindung wird der gewichtsgemittelte Teilchendurchmesser des Toners mit einem Coulter-Zähler, Modell TA-II (hergestellt von Coulter Electronics, Inc.) gemessen. Ein Interface (hergestellt von Nikkaki K.K.), das eine Zahlenverteilung und eine Volumenverteilung ausgibt und ein Personal-Computer PC9801 (hergestellt von NEC.) werden verbunden. Als eine elektrolytische Lösung wird eine wässrige 1%ige NaCl-Lösung unter Verwendung von Natriumchlorid mit höchster Reinheitsklasse hergestellt. Zum Beispiel kann ISOTON R-II (Marke, hergestellt von Coulter Scientific Japan Co.) eingesetzt werden. Die Messung wird durch Zugabe von 0,1 bis 5 ml eines oberflächenaktiven Mittels als einem Dispergiermittel, bevorzugt einem Alkylbenzolsulfonat, zu 100 bis 150 ml der vorstehenden wässrigen elektrolytischen Lösung und durch weitere Zugabe von 2 bis 20 mg einer zu messenden Probe durchgeführt. Die elektrolytische Lösung, in welcher die Probe suspendiert worden war, wird für ungefähr 1 Minute bis ungefähr 3 Minuten in einem Ultraschall-Dispergiergerät dispergiert. Die Volumenverteilung und die Zahlenverteilung werden durch Messung des Volumens und der Anzahl der Tonerteilchen mit Durchmessern von 2 μm oder größer mittels dem vorstehenden Coulter-Zähler, Modell TA-II unter Verwendung einer Apertur (Öffnung) von 100 μm als eine Öffnung berechnet. Dann wird als erfindungsgemäßer Wert der aus der Volumenverteilung bestimmte, gewichtsbasierte gewichtsgemittelte Teilchendurchmesser (D4) (der Mittelwert eines jeden Kanals wird als der repräsentative Wert für jeden Kanal verwendet) bestimmt.In The present invention will be the weight average particle diameter of the toner with a Coulter counter, Model TA-II (manufactured by Coulter Electronics, Inc.). An interface (made by Nikkaki K.K.) that has a number distribution and outputs a volume distribution and a personal computer PC9801 (manufactured by NEC.) are connected. As an electrolytic solution becomes an aqueous 1% NaCl solution manufactured using sodium chloride of the highest purity class. For example, ISOTON R-II (trademark, manufactured by Coulter Scientific Japan Co.). The measurement is made by adding 0.1 to 5 ml of a surface-active By means of a dispersing agent, preferably an alkyl benzene sulphonate, to 100 to 150 ml of the above aqueous electrolytic solution and by further addition of 2 to 20 mg of a sample to be measured. The electrolytic solution, in which the sample had been suspended is allowed to stand for about 1 minute until about 3 minutes dispersed in an ultrasonic disperser. The volume distribution and the number distribution are determined by measuring the volume and the Number of toner particles with diameters of 2 μm or larger by the above Coulter counter, model TA-II calculated using an aperture (aperture) of 100 μm as an aperture. Then is considered as inventive value the weight-based weight average determined from the volume distribution Particle diameter (D4) (the average of each channel becomes as the representative Value for everyone Channel used) determined.

Als Kanäle werden 13 Kanäle eingesetzt, welche von 2,00 bis weniger als 2,52 μm, von 2,52 bis weniger als 3,17 μm, von 3,17 bis weniger als 4,00 μm, von 4,00 bis weniger als 5,04 μm, von 5,04 bis weniger als 6,35 μm, von 6,35 bis weniger als 8,00 μm, von 8,00 bis weniger als 10,08 μm, von 10,08 bis weniger als 12,70 μm, von 12,70 bis weniger als 16,00 μm, von 16,00 bis weniger als 20,20 μm, von 20,20 bis weniger als 25,40 μm, von 25,40 bis weniger als 32,00 μm und von 32,00 bis weniger als 40,30 μm.When channels become 13 channels used, which is from 2.00 to less than 2.52 microns, of 2.52 to less than 3.17 μm, from 3.17 to less than 4.00 μm, from 4.00 to less than 5.04 μm, from 5.04 to less than 6.35 microns, from 6.35 to less than 8.00 microns, from 8.00 to less than 10.08 microns, from 10.08 to less than 12.70 μm, from 12.70 to less than 16.00 μm, from 16.00 to less than 20.20 μm, from 20.20 to less than 25.40 μm, from 25.40 to less than 32.00 microns and from 32.00 to less than 40.30 μm.

In der vorliegenden Erfindung kann der Toner bevorzugt eine durchschnittliche Zirkularität von 0,950 bis 1,000, weiter bevorzugt von 0,950 bis 0,990 und noch weiter bevorzugt von 0,960 bis 0,985 aufweisen, wenn sie mittels eines Durchflussteilchenbildanalysators gemessen wird. Wenn der Toner eine mittlere Zirkularität von weniger als 0,950 aufweist, neigt er aufgrund der ungleichförmigen Ladung zu ungleichmäßigen Bildern und einer Schleierbildung. Wenn er eine mittlere Zirkularität von mehr als 0,990 aufweist, neigt er zu einer Verringerung der Reinigungsleistung.In In the present invention, the toner may preferably have an average circularity from 0.950 to 1.000, more preferably from 0.950 to 0.990 and still more preferably from 0.960 to 0.985, when using a flow particle image analyzer is measured. If the Toner a medium circularity of less than 0.950, it tends to be due to the non-uniform charge to uneven pictures and a haze. If he has a medium circularity of more than 0.990, it tends to reduce the cleaning performance.

Die Zirkularität, auf die in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, wird als ein einfaches Verfahren für einen quantitativen Ausdruck der Gestalt des Toners eingesetzt. In der vorliegenden Erfindung wird sie mit einem Durchfluss-Teilchenbild-Analysator FPIA-1000, hergestellt von Toa Iyou Denshi K.K., gemessen und die Zirkularität der gemessenen Teilchen wird gemäß dem nachstehend gezeigten Ausdruck berechnet, und die Gesamtsumme der Zirkularität aller gemessenen Teilchen wird durch die gesamte Anzahl der Teilchen geteilt und der erhaltene Wert ist als die mittlere Zirkularität definiert.

Figure 00220001
The circularity referred to in the present invention is used as a simple method for quantitative expression of the shape of the toner. In the present invention, it is measured by a flow particle image analyzer FPIA-1000 manufactured by Toa Iyou Denshi KK, and the circularity of the measured particles is calculated according to the expression shown below, and the sum total of the circularity of all the measured particles is determined by the total number of particles divided and the value obtained is defined as the mean circularity.
Figure 00220001

Die mittlere Zirkularität wird mit dem Durchflussteilchenbildanalysator FPIA-1000, hergestellt von Toa Iyou Denshi K.K., gemessen. Der Toner, dessen mittlere Zirkularität gemessen werden soll, wird in einer Menge von ungefähr 0,02 g abgewogen und wird gleichförmig in ionenausgetauschtem Wasser mit einem oberflächenaktiven Mittel in einer kleinen Menge (ungefähr 10 ml, 20°C) dispergiert. Als ein Mittel zur Dispergierung wird ein Ultraschall-Dispergiergerät UH-50, hergestellt von SMT Co., eingesetzt (eine Spitze mit 5 mm Durchmesser aus einer Titanlegierung wird als ein Vib rator eingesetzt), und die Dispersionszeit wird auf 5 Minuten oder länger eingestellt, wobei die Dispersion geeigneterweise derart gekühlt wird, dass die Dispergiermediumtemperatur 40°C nicht übersteigt. Unter Verwendung des Durchfluss-Teilchenbildanalysators werden wenigstens 1.000 Teilchen mit einem der Zirkularität entsprechenden Durchmesser von 0,66 μm bis 159,21 μm zur Messung ihrer durchschnittlichen Zirkularität herausgesucht.The medium circularity is made with the flow particle image analyzer FPIA-1000 by Toa Iyou Denshi K.K., measured. The toner whose mean circularity is measured is weighed in an amount of about 0.02 g and will be uniform in ion-exchanged water with a surfactant in one small amount (about 10 ml, 20 ° C) dispersed. As a dispersing agent, an ultrasonic dispersing machine UH-50 manufactured by SMT Co., used (a tip with 5 mm diameter from a Titanium alloy is used as a vibrator), and the dispersion time will be 5 minutes or longer adjusted, the dispersion being suitably cooled in this way, the dispersing medium temperature does not exceed 40 ° C. Under use of the flow particle image analyzer become at least 1,000 particles with one of the circularity corresponding diameter of 0.66 microns to 159.21 microns for measurement selected from their average circularity.

Die Summe der Messungen wird in einem Katalog des FPIA-1000, herausgegeben von Toa Iyoudenshi K.K. (1995, Ausgabe Juni), in einer Bedienungsanleitung des Messgeräts und in der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 8-136439 beschrieben und ist folgendermaßen:
Die Probendispersion wird durch Kanäle (die sich entlang der Durchflussrichtung erstrecken) einer flachen transparenten Durchflusszelle (Dicke: ungefähr 200 μm) hindurchfließen gelassen. Ein Stroboskop und eine CCD-Kamera (charge-coupled device) werden bezüglich der Durchflusszelle an einander gegenüberliegenden Positionen fest gemacht, um so einen Lichtweg auszubilden, der in Querrichtung bezüglich der Dicke der Durchflusszelle hindurchläuft. Während des Durchfließens der Probedispersion wird die Dispersion mit Stroboskoplicht in Intervallen von 1/30-Sekunde bestrahlt, um ein Bild der durch die Zelle hindurchfließenden Teilchen zu erhalten, so dass eine Fotografie von jedem Teilchen als ein zweidimensionales Bild in einem bestimmten, parallel zu der Durchflusszelle liegenden Bereich aufgenommen wird. Von der Fläche des zweidimensionalen Bildes eines jeden Teilchens wird der Durchmesser eines Kreises mit der gleichen Fläche wie der dem Kreis entsprechenden Durchmesser berechnet.
The sum of the measurements is described in a catalog of FPIA-1000 published by Toa Iyoudenshi KK (1995, June edition) in a manual of the meter and in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-136439, and is as follows:
The sample dispersion is allowed to flow through channels (extending along the flow direction) of a flat transparent flow cell (thickness: approximately 200 μm). A stroboscope and charge coupled device (CCD) camera are solidified with respect to the flow cell at opposite positions so as to form a light path that transversely extends with respect to the thickness of the flow cell. During the flow of the sample dispersion, the dispersion is irradiated with stroboscopic light at intervals of 1/30 second to obtain an image of the particles flowing through the cell, so that a photograph of each particle as a two-dimensional image in a particular, parallel to the Flow cell lying area is recorded. From the area of the two-dimensional image of each particle, the diameter of a circle having the same area as the diameter corresponding to the circle is calculated.

Die Zirkularität eines jeden Teilchens wird aus der projizierten Fläche des zweidimensionalen Bildes eines jeden Teilchens und der Umfanglänge eines projizierten Bildes unter Verwendung der vorstehenden Formel zur Berechnung der Zirkularität berechnet.The circularity of each particle is calculated from the projected area of the two-dimensional image of each particle and the perimeter length of a projected image using the above formula for Calculation of circularity calculated.

Die Messvorrichtung FPIA-1000, die erfindungsgemäß eingesetzt wurde, verwendet ein Berechnungsverfahren, in welchem die Zirkularität eines jeden Teilchens berechnet wird, danach in einer Berechnung der mittleren Zirkularität die erhaltenen Teilchen mit der Zirkularität von 0,4 bis 1,0 in 61 eingeteilte Klassen klassifiziert werden, und die durchschnittliche Zirkularität durch Verwendung des Mittelpunkts der eingeteilten Punkte und einer Frequenz berechnet wird. Jedoch sind die Unterschiede zwischen der mittleren Zirkularität, die durch dieses Berechnungsverfahren berechnet wird, und mittleren Zirkularität, die durch Verwendung der Berechnungsformel berechnet wird, in welcher die Zirkularität der Teilchen direkt verwendet wird, wie vorstehend erwähnt wurde, sehr viel kleiner und können im Wesentlichen vernachlässigt werden. In der vorliegenden Erfindung wird die Berechnungsformel, in welcher die Zirkularität der Teilchen direkt eingesetzt wird, aufgrund des Umgangs mit den Daten wie etwa der Verkürzung der Berechnungszeiten und der Vereinfachung der Berechnungsformel verwendet, aber dieses teilweise modifizierte Berechnungsverfahren kann in der Erfindung verwendet werden.The Measuring device FPIA-1000, which was used according to the invention used a calculation method in which the circularity of a each particle is calculated, then in a calculation of the mean circularity the obtained particles having the circularity of 0.4 to 1.0 divided into 61 Classes are classified, and the average circularity through Use of the center of the divided points and a frequency is calculated. However, the differences between the middle Circularity, the calculated by this calculation method, and mean circularity calculated by using the calculation formula in which the circularity the particle is used directly as mentioned above, much smaller and can essentially neglected become. In the present invention, the calculation formula, in which the circularity the particle is used directly, due to the handling of the Data such as shortening the calculation times and the simplification of the calculation formula used, but this partially modified calculation method can be used in the invention.

Es gibt keine besonderen Beschränkungen, wie die in der vorliegenden Erfindung eingesetzten Tonerteilchen herzustellen sind. Um den Toner mit der mittleren Zirkularität von 0,950 oder mehr und bevorzugt von 0,95 bis 0,990 vorzusehen, können die Tonerteilchen bevorzugt durch Suspensionspolymerisation, mechanische Pulverisierung oder einer sphärischen Behandlung hergestellt werden. Insbesondere ist die Suspensionspolymerisation bevorzugt.It are no special restrictions like the toner particles used in the present invention are to produce. To the toner with the average circularity of 0.950 or more, and preferably from 0.95 to 0.990, the Toner particles preferably by suspension polymerization, mechanical Pulverization or a spherical Treatment to be made. In particular, the suspension polymerization prefers.

Ein Verfahren zur Erzeugung der Tonerteilchen durch Suspensionspolymerisation wird nachstehend beschrieben.One Process for producing the toner particles by suspension polymerization will be described below.

Als Erstes wird eine polymerisierbare Monomerzusammensetzung, die polymerisierbare Monomere und dazu hinzugegebene Substanz mit geringem Erweichungspunkt polare Harze, Färbemittel, Ladungssteuerungsmittel, Polymerisationsinitiatoren und andere Additive, die mittels eines Homogenisators oder eines Ultraschall-Dispergiergeräts gleichförmig gelöst oder dispergiert worden sind, umfasst, in einer wässrigen Phase mit einem Dispersionsstabilisator, mittels einer Mischmaschine, wie etwa eines gewöhnlichen Rührers, Homomischers oder Homogenisators dispergiert. Hier wird eine Granulierung während der Steuerung der Rührgeschwindigkeit und -zeit durchgeführt, so dass die aus der polymerisierbaren Monomerzusammensetzung erzeugten Tropfen die gewünschte Tonerteilchengröße aufweisen können. Nach der Granulierung kann ein Rühren in einem solchen Ausmaß durchgeführt werden, dass der Zustand der Teilchen durch die Wirkung des Dispersionsstabilisators beibehalten wird und die Teilchen an einem Absetzen gehindert werden können. Die Polymerisation kann bei einer Polymerisationstemperatureinstellung auf 40°C oder darüber und bevorzugt von 50 bis 90°C durchgeführt werden. In der letzten Hälfte der Polymerisation kann die Temperatur gesteigert werden und ebenso kann das wässrige Medium teilweise aus dem Reaktionssystem in der zweiten Hälfte der Reaktion oder nach Beendigung der Reaktion entfernt werden, um nicht abreagierte polymerisierbare Monomere und Nebenprodukte, welche zum Zeitpunkt der Entwicklungsfixierung Gerüche verursachen können, zu entfernen. Nach Beendigung der Reaktion werden die erzeugten Tonerteilchen durch Waschen und Filtrieren gesammelt, gefolgt von einer Trocknung. In einer solchen Suspensionspolymerisation kann gewöhnlicher Weise Wasser als das Dispersionsmedium bevorzugt in einer Menge von 300 bis 3.000 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen der polymerisierbaren Monomerzusammensetzung, eingesetzt werden.When The first becomes a polymerizable monomer composition that is polymerizable Monomers and added substance with low softening point polar resins, colorants, Charge control agents, polymerization initiators and other additives, the uniformly dissolved by means of a homogenizer or an ultrasonic disperser or have been dispersed in an aqueous phase with a dispersion stabilizer, by means of a mixing machine, such as an ordinary stirrer, homomixer or homogenizer dispersed. Here is a granulation during the control of the stirring speed and time performed, such that those generated from the polymerizable monomer composition Drop the desired one Have toner particle size can. After granulation can be stirring be carried out to such an extent that the state of the particles by the action of the dispersion stabilizer is maintained and the particles are prevented from settling can. The polymerization may be at a polymerization temperature setting at 40 ° C or above and preferably from 50 to 90 ° C carried out become. In the last half The temperature of the polymerization can be increased and also can the watery Medium partially from the reaction system in the second half of the Reaction or removed after the reaction is complete, not to reacted polymerizable monomers and by-products, which at the time of developmental fixation can cause odors, too remove. After completion of the reaction, the generated toner particles become collected by washing and filtration, followed by drying. In such a suspension polymerization, more ordinary Water is preferred as the dispersion medium in an amount from 300 to 3,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer composition, be used.

Die Teilchengrößenverteilung und der Teilchendurchmesser der Tonerteilchen können durch ein Verfahren gesteuert werden, in welchem der Typ oder die Menge eines schlecht wasserlöslichen anorganischen Salzes oder eines Dispergiermittels, das die Wirkung eines schützenden Kolloids hat, variiert wird; oder ein Verfahren, in welchem die mechanischen Vorrichtungsbedingungen, z.B. die Rührbedingungen, wie etwa die Umfangsgeschwindigkeit eines Rotors, die Verweilzeiten und die Gestalt der Rührblätter und die Gestalt eines Reaktionskessels, oder die Konzentration des Feststoffes in dem wässrigen Medium variiert werden, und somit können die erfindungsgemäß eingesetzten gewünschten Tonerteilchen erhalten werden.The particle size distribution and the particle diameter of the toner particles can be controlled by a method in which the type or amount of a poorly water-soluble inorganic salt or a dispersant that effects a protective one Colloids has varied; or a method in which the mechanical device conditions, e.g. the stirring conditions such as the peripheral speed a rotor, the residence times and the shape of the stirring blades and the shape of a reaction vessel, or the concentration of the solid in the aqueous Medium can be varied, and thus the inventively used desired Toner particles are obtained.

Das erfindungsgemäß eingesetzte polymerisierbare Monomer kann Styrolmonomere, wie etwa Styrol, o-, m- oder p-Methylstyrol und m- oder p-Ethylstyrol; Acryl- oder Methacrylestermonomere, wie etwa Methylacrylat oder -methacrylat, Propylacrylat oder -methacrylat, Butylacrylat oder -methacrylat, Octylacrylat oder -methacrylat, Dodecylacrylat oder -methacrylat, Stearylacrylat oder -methacrylat, Behenylacrylat oder -methacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder -methacrylat, Dimethylaminoethylacrylat oder -methacrylat und Diethylaminoethylacrylat oder -methacrylat; und Olefinmonomere, wie etwa Butadien, Isopren, Cyclohexen, Acryl- oder Methacrylnitril und Acrylsäureamid mit einschließen, wobei jedes davon bevorzugt eingesetzt wird.The used according to the invention polymerizable monomer may include styrenic monomers such as styrene, o-, m- or p-methylstyrene and m- or p-ethylstyrene; Acrylic or methacrylic ester monomers, such as methyl acrylate or methacrylate, propyl acrylate or methacrylate, Butyl acrylate or methacrylate, octyl acrylate or methacrylate, Dodecyl acrylate or methacrylate, stearyl acrylate or methacrylate, Behenyl acrylate or methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate or methacrylate, Dimethylaminoethyl acrylate or methacrylate and diethylaminoethyl acrylate or methacrylate; and olefin monomers, such as butadiene, isoprene, Cyclohexene, acrylic or methacrylonitrile and acrylic acid amide include, each of which is preferably used.

Als das zum Zeitpunkt der Polymerisation hinzugegebene polare Harz sind Styrol/Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymere, Maleinsäure-Copolymere, Polyester-Copolymere und Epoxid-Copolymere bevorzugt einsetzbar.When are the polar resin added at the time of the polymerization Styrene / acrylic or methacrylic acid copolymers, Maleic acid copolymers, Polyester copolymers and epoxy copolymers preferably used.

Die Substanz mit geringem Erweichungspunkt, die erfindungsgemäß eingesetzt wird, kann ein Paraffinwachs, ein Polyolefinwachs, ein Fischer-Tropsch-Wachs, Amidwachse, höhere Fettsäuren, Esterwachse und Derivate von diesen oder Pfropf- oder Blockverbindungen von diesen mit einschließen.The Substance with a low softening point used according to the invention may be a paraffin wax, a polyolefin wax, a Fischer-Tropsch wax, Amide waxes, higher fatty acids, Ester waxes and derivatives of these or graft or block compounds of these.

Als das in den erfindungsgemäßen Tonerteilchen eingesetzte Färbemittel werden Ruß (carbon black) und mittels gelber, magentafarbener und cyanfarbener Färbemittel in schwarz getönte Färbemittel, die nachstehend gezeigt sind, als schwarze Färbemittel eingesetzt.When that in the toner particles according to the invention used colorants become soot (carbon black) and yellow, magenta and cyan dyes toned in black dye, shown below, used as black colorants.

Als das gelbe Färbemittel werden Verbindungen eingesetzt, die durch Kondensations-Azoverbindungen, Isoindolinonverbindungen, Anthrachinonverbindungen, Azometallkomplexen, Methinverbindungen oder Allylamidverbindungen klassifiziert sind. Insbesondere werden C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168 und 180 bevorzugt eingesetzt.When the yellow colorant compounds are used which are formed by condensation azo compounds, Isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, Methine compounds or Allylamidverbindungen are classified. In particular, C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168 and 180 are preferred used.

Als das magentafarbene Färbemittel werden Kondensations-Azoverbindungen, Diketopyrrolopyyrolverbindungen, Anthrachinonverbindungen, Chinacridonverbindungen, basische Farbstoff-Lakeverbindungen, Naphtholverbindungen, Benzimidazolverbindungen, Thioindigoverbindungen oder Perylenverbindungen eingesetzt. Insbesondere sind C.I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48:2, 48:3, 48:4, 57:1, 81:1, 122, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221 und 254 besonders bevorzugt.When the magenta colorant become condensation azo compounds, Diketopyrrolopyyrolene compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazole compounds, Thioindigoverbindungen or perylene compounds used. Especially are C.I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221 and 254 particularly preferred.

Als das cyanfarbene Färbemittel können Kupferphthalocyaninverbindungen und Derivate davon, Anthrachinonverbindungen oder basische Farbstoff-Lakeverbindungen eingesetzt werden. Insbesondere können C.I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 60, 62 und 66 besonders bevorzugt eingesetzt werden.When the cyan colorant can Copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds or basic dye lake compounds. Especially C.I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62 and 66 particularly are preferably used.

Jedes dieser Färbemittel kann in einer Menge von ungefähr 1 bis 20 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des polymerisierbaren Monomers, hinzugegeben werden. Falls ein magnetisches Material als das schwarze Färbemittel eingesetzt wird, kann es im Unterschied zu den anderen Färbemitteln in einer Menge von ungefähr 40 bis 150 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des polymerisierbaren Monomers, hinzugegeben werden.each this colorant can be in a lot of about 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable Monomers, are added. If a magnetic material than the black dye It can be used unlike the other colorants in an amount of about 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable Monomers, are added.

Als erfindungsgemäß eingesetzte Ladungseinstellmittel können bekannte Mittel eingesetzt werden. Ladungseinstellmittel, die weder eine Polymerisationshemmwirkung haben noch sich in dem wässrigen Dispersionsmedium auflösen, sind besonders bevorzugt. Als spezielle Verbindungen sind als negative Ladungseinstellmittel Metallverbindungen von Salicylsäure, Naphthoesäure, Dicarbonsäure und Derivate davon, polymere Verbindungen mit Sulfonsäure oder Carbonsäure in der Seitenkette, Borverbindungen, Harnstoffverbindungen, Siliziumverbindungen und Carycsaren einsetzbar. Als positive Ladungssteuerungsmittel sind bevorzugt quartäre Ammoniumsalze, Verbindungen vom Polymertyp mit einem solchen quartären Ammoniumsalz in der Seitenkette, Guanidinverbindungen und Imidazolverbindungen bevorzugt einsetzbar. Das Ladungssteuerungsmittel kann bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des polymerisierbaren Monomers, eingesetzt werden.When used according to the invention Charge control can known means are used. Charge control agents that neither a polymerization inhibiting effect still remain in the aqueous Dissolve dispersion medium, are particularly preferred. As special compounds are considered negative Charge control agent Metal compounds of salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acid and Derivatives thereof, polymeric compounds with sulfonic acid or carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds and Carycsaren can be used. As a positive charge control agent are preferably quaternary Ammonium salts, polymer-type compounds with such a quaternary ammonium salt in the side chain, guanidine compounds and imidazole compounds used. The charge control agent may preferably be in one Amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

Der Polymerisationsinitiator, der erfindungsgemäß eingesetzt wird, kann z.B. Polymerisationsinitiatoren vom Azotyp, wie etwa 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobisisobutyronitril), 1,1'-Azobis-(cyclohexan-1-carbonitril), 2,2'-Azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril und Azobisisobutyronitril; und Polymerisationsinitiatoren vom Peroxidtyp, wie etwa Benzoylperoxid, Methylethylketonperoxid, Diisopropylperoxycarbonat, Cumolhydroperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid und Lauroylperoxid mit einschließen.Of the Polymerization initiator used in the invention may be e.g. Azo-type polymerization initiators such as 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile) 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutyronitrile; and peroxide type polymerization initiators, such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, Cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide include.

Der Polymerisationsinitiator kann gewöhnlicherweise in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Gewicht der Monomere, hinzugegeben werden, welche in Abhängigkeit des erfindungsgemäß beabsichtigten Polymerisationsgrades variiert. Der Polymerisationsinitiator kann in Abhängigkeit des Verfahrens für die Polymerisation vom Typ her etwas variieren und kann alleine oder in der Form einer Mischung eingesetzt werden, wobei auf seine 10-Stunden-Halbwertszeittemperatur Bezug genommen wird.Of the Polymerization initiator can usually be used in an amount from 0.5 to 20% by weight, based on the weight of the monomers which are dependent of the invention intended Degree of polymerization varies. The polymerization initiator can dependent on of the procedure for the type of polymerization varies somewhat and can be alone or in the form of a mixture, being based on his 10 hour half life temperature.

Das bei Verwendung der Suspensionspolymerisation eingesetzte Dispergiermittel kann z.B. als anorganischen Oxidverbindungen Tricalciumphosphat, Magnesiumphosphat, Aluminiumphosphat, Zinkphosphat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Calciummetasilicat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Bentonit, Siliziumoxid, Aluminiumoxid, magnetische Materialien und Ferrit mit einschließen. Als organische Verbindungen kann es z.B. Polyvinylalkohol, Gelatine, Methylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Ethylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natriumsalz und Stärke mit einschließen, welche in der wässrigen Phase bei ihrem Einsatz dispergiert vorliegen.The Dispersants used in the suspension polymerization can e.g. as inorganic oxide compounds tricalcium phosphate, Magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, Magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, Calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, Include alumina, magnetic materials and ferrite. When organic compounds may e.g. Polyvinyl alcohol, gelatin, Methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose sodium salt and strength include, which in the aqueous Phase dispersed in their use.

Jeder dieser Stabilisatoren kann bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 2,0 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des polymerisierbaren Monomers, eingesetzt werden.Everyone These stabilizers may preferably be in an amount of from 0.2 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable Monomers, are used.

Als diese Dispergiermittel können kommerziell erhältlichen, so wie sie sind, eingesetzt werden. Um jedoch dispergierte Teilchen mit einer feinen und gleichförmigen Teilchengröße zu erhalten, können die Feinteilchen der anorganischen Verbindung in dem Dispersionsmedium unter einem Hochgeschwindigkeitsrühren erzeugt werden. Zum Beispiel kann im Falle von Tricalciumphosphat eine wässrige Natriumphosphatlösung und eine wässrige Calciumchloridlösung unter einem Hochgeschwindigkeitsrühren vermischt werden, um ein Feinteilchendispergiermittel bevorzugt für die Suspensionspolymerisation zu erhalten.When these dispersants can commercially available, be used as they are. However, dispersed particles with a fine and uniform Get particle size, can the fine particles of the inorganic compound in the dispersion medium be generated under a high speed stirring. For example in the case of tricalcium phosphate, an aqueous sodium phosphate solution and a aqueous Calcium chloride solution be mixed under a high speed stirring to one Fine particle dispersant preferred for the suspension polymerization to obtain.

Um diese Dispergiermittel feiner zu machen, können 0,001 bis 0,1 Gew.-Teile eines oberflächenaktiven Mittels in Kombination eingesetzt werden. Insbesondere können kommerziell erhältliche, nichtionische, anionische oder kationische oberflächenaktive Mittel eingesetzt werden. Zum Beispiel sind die bevorzugt eingesetzten Natriumdodecylsulfat, Natriumtetradecylsulfat, Natriumpentadecylsulfat, Natriumoctylsulfat, Natriumoleat, Natriumlaurat, Kaliumstearat und Calciumoleat.Around To make these dispersants finer, 0.001 to 0.1 parts by weight a surface active To be used in combination. In particular, they can be commercial available, nonionic, anionic or cationic surfactants Funds are used. For example, those used are preferred Sodium dodecylsulfate, sodium tetradecylsulfate, sodium pentadecylsulfate, Sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate and Calcium oleate.

Ein Verfahren zur Erzeugung der Tonerteilchen mittels Pulverisierung (pulverisierte Tonerteilchen) wird nachstehend beschrieben.One Process for producing the toner particles by pulverization (Powdered toner particles) will be described below.

Die pulverisierten Tonerteilchen werden unter Verwendung eines Bindemittels, eines Färbemittels, eines Ladungssteuerungsmittels und anderer Additive erzeugt.The powdered toner particles are prepared using a binder, a coloring agent, a charge control agent and other additives.

Das Bindemittelharz, das in den pulverisierten Tonerteilchen in der vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, kann die folgenden mit einschließen: Polystyrol, Poly-α-methylstyrol, Styrol/Propylen-Copolymer, Styrol/Butadien-Copolymer, Styrol/Vinylchlorid-Copolymer, Styrol/Vinylacetat-Copolymer, Styrol/Acrylat-Copolymer, Styrol/Methacrylat-Copolymer, Vinylchloridharze, Polyesterharze, Epoxidharze, Phenolharze und Polyurethanharze, wobei jedes von ihnen alleine oder in der Form einer Mischung eingesetzt werden kann. Insbesonders bevorzugt sind Styrol/Acrylat-Copolymer, Styrol/Methacrylat-Copolymer und Polyesterharze.The Binder resin used in the pulverized toner particles in the The present invention may include the following: polystyrene, Poly-α-methylstyrene, Styrene / propylene copolymer, styrene / butadiene copolymer, styrene / vinyl chloride copolymer, Styrene / vinyl acetate copolymer, styrene / acrylate copolymer, styrene / methacrylate copolymer, Vinyl chloride resins, polyester resins, epoxy resins, phenolic resins and Polyurethane resins, each of which is alone or in the form a mixture can be used. Especially preferred are Styrene / acrylate copolymer, Styrene / methacrylate copolymer and polyester resins.

Als das erfindungsgemäß eingesetzte Färbemittel können alle bekannten Färbemittel eingesetzt werden, einschließlich z.B. den folgenden: Ruß (Carbon Black); öllösliche Farbstoffe, wie etwa C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Vat Red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35, C.I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C.I. Disperse Red 9, C.I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27, und C.I. Disperse Violet 1; basische Farbstoffe, wie etwa C.I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 und C.I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27, 28; C.I. Pigment Blue 2, 3, 15, 16, 17; C.I. Vat Blue 6; C.I. Acid Blue 45; C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73, 83; und C.I. Vat Yellow 1, 3, 20; wobei jedes von ihnen alleine oder in der Form einer Mischung eingesetzt werden kann.When the invention used dye can all known colorants be used, including e.g. the following: carbon black (carbon Black); oil-soluble dyes, such as C.I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209, C.I. Pigment Violet 19, C.I. Vat Red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35, C.I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C.I. Disperse Red 9, C.I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27, and C.I. Disperse Violet 1; basic dyes, such as C.I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40 and C.I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27, 28; C.I. Pigment Blue 2, 3, 15, 16, 17; C.I. Vat Blue 6; C.I. Acid Blue 45; C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73, 83; and C.I. Vat Yellow 1, 3, 20; each of them alone or in the form of a mixture can be used.

Das Färbemittel kann in einer Menge von 0,1 bis 60 Gew.-Teilen und bevorzugt von 0,5 bis 50 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des Bindemittelharzes, eingesetzt werden.The dye may be used in an amount of from 0.1 to 60 parts by weight, and preferably from 0.5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin used become.

Positive Ladungssteuerungsmittel, die hinzugefügt werden, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Tonerteilchen derart eingestellt werden, dass sie positiv aufladbar sind, können die folgenden mit einschließen: Nigrosinfarbstoffe; mit Fettsäuremetallsalzen modifizierte Produkte, quartäre Ammoniumsalze, wie etwa Tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonat und Tetrabutylammoniumtetrafluorborat und Analoga von diesen, einschließlich der Oniumsalze, wie etwa Phosphoniumsalze, und Lakepigmente von diesen; Triphenylmethan-Farbstoffe und Lakepigmente von diesen (Lakebildungsmittel können Wolframphosphorsäure, Molybdophosphorsäure, Wolframmolybdophosphorsäure, Tanninsäure, Laurinsäure, Gallussäure, Ferricyanide und Ferrocyanide mit einschließen); Amin- und Polyaminverbindungen; Metallsalze von höheren Fettsäuren; Acetylacetonmetallkomplexe; Diorganozinnoxide, wie etwa Dibutylzinnoxid, Dioctylzinnoxid und Dicyclohexylzinnoxid; und Diorganozinnborate, wie etwa Dibutylzinnborat, Dioctylzinnborat und Dicyclohexylzinnborat.positive Charge control agents added when the toner particles used in the invention can be adjusted so that they are positively chargeable, the include: Nigrosine dyes; with fatty acid metal salts modified products, quaternary Ammonium salts such as tributylbenzylammonium 1-hydroxy-4-naphthosulfonate and Tetrabutylammonium tetrafluoroborate and analogs of these, including Onium salts, such as phosphonium salts, and lake pigments of these; Triphenylmethane dyes and lake pigments of these (Lakebildungsmittel can Tungstophosphoric acid molybdophosphoric, Wolframmolybdophosphorsäure, tannic acid, Lauric acid, Gallic acid, Ferricyanide and ferrocyanide); Amine and polyamine compounds; Metal salts of higher fatty acids; acetylacetone; Diorganotin oxides, such as dibutyltin oxide, Dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide; and diorganotin borates, such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate.

Als negative Ladungssteuerungsmittel, die hinzugegeben werden, falls die erfindungsgemäß eingesetzten Tonerteilchen derart gesteuert werden, dass sie negativ aufladbar sind, sind organische Metallkomplexe oder Chelatverbindungen effektiv, welche insbesondere Monoazometallkomplexe, Acetylacetonmetallkomplexe, Metallkomplexe vom aromatischen Hydroxycarbonsäuretyp oder vom aromatischen Dicarbonsäuretyp, aromatische Hydroxycarbonsäure, aromatische Mono- oder Polycarbonsäuren und Metallsalze davon, Anhydride davon oder Ester davon, und Phenolderivate davon wie etwa Bisphenol effektiv.When negative charge control agents added if the invention used Toner particles are controlled so that they are negatively chargeable are organic metal complexes or chelate compounds are effective, which in particular monoazometal complexes, acetylacetone metal complexes, Metal complexes of the aromatic hydroxycarboxylic acid type or of the aromatic Dicarboxylic acid type, aromatic hydroxy, aromatic mono- or polycarboxylic acids and metal salts thereof, Anhydrides thereof or esters thereof, and phenol derivatives thereof such as Bisphenol effective.

Jedes der Ladungssteuerungsmittel kann in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-Teilen und bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des Bindemittelharzes, eingesetzt werden.each The charge control agent may be used in an amount of 0.1 to 15 parts by weight and preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

Ein Freisetzungsmittel kann optional zu den pulverisierten Tonerteilchen in der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden. Es kann z.B. die folgenden mit einschließen: aliphatische Kohlenwasserstoffwachse oder Oxide davon, wie etwa niedermolekulargewichtiges Polyethylen, niedermolekulargewichtiges Polypropylen, Paraffinwachs und Fischer-Tropsh-Wachs; Wachse, die hauptsächlich aus Fettsäureestern aufgebaut sind, wie etwa Carnaubawachs und Montansäureesterwachs, oder solche, die durch Deoxidationsbehandlung eines Teils oder des Ganzen davon erhalten werden; gesättigte, geradkettige Fettsäuren, wie etwa Palmitinsäure, Stearinsäure und Montansäure; ungesättigte Fettsäuren, wie etwa Brandinsäure, Eleostearinsäure und Parinarinsäure; gesättigte Alkohole, wie etwa Stearylalkohol, Aralkylalkohol, Behenylalkohol, Carnaubylalkohol, Cerylalkohol und Melissylalkohol; mehrwertige Alkohole, wie etwa Sorbitol; Fettsäureamide, wie etwa Linolinsäureamid; gesättigte Fettsäurebisamide, wie etwa Methylenbis(stearinsäureamid); ungesättigte Fettsäurebisamide, wie etwa Ethylenbis(oleinsäureamid); aromatische Bisamide, wie etwa N,N'-Distearylisophthalsäureamid; Fettsäuremetallsalze, wie etwa Zinkstearat; gepfropfte Wachse, die durch Pfropfen von Vinylmonomeren, wie etwa Styrol, an aliphatische Kohlenwasserstoffwachse erhalten werden; teilveresterte Produkte von mehrwertigen Alkoholen mit Fettsäuren, wie etwa Monoglyceridbehenat; und methylveresterte Produkte mit einer Hydroxylgruppe, die durch Hydrierung von pflanzlichen Fetten und Ölen erhalten werden. Das Freisetzungsmittel kann in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen und bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-Teilen, basierend auf 100 Gew.-Teilen des Bindemittelharzes, hinzugegeben werden.One Release agent may optionally be added to the powdered toner particles be added in the present invention. It can e.g. include the following: aliphatic hydrocarbon waxes or oxides thereof, such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight Polypropylene, paraffin wax and Fischer-Tropsh wax; Waxes, which are mainly made Fettsäureestern are built up, such as carnauba wax and montan acid ester wax, or those obtained by deoxidation treatment of a part or the Whole of it will be obtained; saturated, straight-chain fatty acids, such as about palmitic acid, stearic acid and montanic acid; unsaturated fatty acids, such as brandy, eleostearic and parinaric acid; saturated Alcohols, such as stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, Carnaubyl alcohol, ceryl alcohol and melissyl alcohol; polyvalent Alcohols, such as sorbitol; Fatty acid amides, such as linoleic acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylenebis (stearic acid amide); unsaturated fatty acid bisamides such as ethylenebis (oleineamide); aromatic bisamides, such as N, N'-distearylisophthalic acid amide; Fatty acid metal salts, such as zinc stearate; grafted waxes by grafting Vinyl monomers, such as styrene, to aliphatic hydrocarbon waxes to be obtained; partially esterified products of polyhydric alcohols with fatty acids, such as monoglyceride behenate; and methyl esterified products a hydroxyl group produced by hydrogenation of vegetable fats and oils to be obtained. The release agent may be used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, and preferably 0.5 to 10 parts by weight, based to 100 parts by weight of the binder resin.

Als Nächstes werden dieses Bindemittelharz, Freisetzungsmittel, Ladungssteuerungsmittel und Färbemittel mittels einer Mischmaschine, wie etwa eines Henschel-Mischers oder einer Kugelmühle zur Herstellung einer Mischung vermischt, danach wird die Mischung mittels einer Wärmeknetmaschine, wie etwa einer Wärmewalze, einem Kneter oder einem Extruder schmelzgeknetet, um die Harze miteinander zu verschmelzen und um das Ladungssteuerungsmittel und das Färbemittel darin zu dispergieren oder zu lösen, und das geknetete Produkt wird zur Verfestigung abgekühlt, gefolgt von einer feinen Pulverisierung mittels einer mechanischen Einrichtung, damit es die gewünschte Teilchengröße aufweist, und ferner gefolgt von einer Klassifizierung, um die Teilchengrößenverteilung scharf zu machen. Alternativ wird ein feinst pulverisiertes Produkt, das durch einen Aufprall des abgekühlten und verfestigten Produkts gegen ein Ziel (Target) unter einem Jet-Strom erhalten worden ist, mittels Erwärmung oder einer mechanischen Stoßkraft sphärisch oder kurgelförmig gemacht werden.When next become this binder resin, release agent, charge control agent and colorants by means of a mixing machine, such as a Henschel mixer or a ball mill mixed to make a mixture, then the mixture by means of a heat kneading machine, such as a heat roller, a kneader or an extruder melt kneaded to the resins with each other to fuse and the charge control agent and the colorant to disperse or dissolve in it, and the kneaded product is cooled to solidify, followed from a fine pulverization by means of a mechanical device, make it the desired one Having particle size, and further followed by classification to the particle size distribution to make sharp. Alternatively, a finely pulverized product, the by an impact of the cooled and solidified product against a target under a jet stream has been obtained by means of heating or a mechanical impact force spherical or curly be made.

Zu den durch die vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltenen Tonerteilchen werden extern hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und feine Aluminiumoxidteilchen (C) hinzugegeben, z.B. durch ein Verfahren, in welchem die Teilchen unter Verwendung eines Mischers mit Hochgeschwindigkeitsrühren, wie etwa einem Henschel-Mischer, bei einer Umfangsgeschwindigkeit von ungefähr 20 bis 50 m/s gerührt werden, um die letzteren Teilchen (A) bis (C) an die ersteren anzuhaften.To the toner particles obtained by the above-described methods become externally hydrophobic fine silica particles with small Particle diameter (A), hydrophobic fine silica particles with great Added particle diameter (B) and fine alumina particles (C), e.g. by a method in which the particles are used a mixer with high speed stirring, such as a Henschel mixer, are stirred at a peripheral speed of about 20 to 50 m / s, to adhere the latter particles (A) to (C) to the former.

Der erfindungsgemäße Toner kann in jedem Bilderzeugungsverfahren effektiv sein. Insbesondere kann er am meisten effektiv in dem nachstehend beschriebenen Verfahren sein.Of the Inventive toner can be effective in any imaging process. In particular, can he most effectively in the method described below be.

Es ist ein Bilderzeugungsverfahren, in welchem ein elektrostatisches latentes Bild, das auf einem latenten Bildträgerelement ausgebildet worden ist, unter Verwendung einer Ein-Komponenten-Entwicklungsbaugruppe mit einer Entwicklerbeschichtungsklinge, die als ein Entwicklerschichtdickenregulierelement dient, und einer Entwicklerzuführwalze, die als ein Entwicklerbeschichtungselement dient, welche in Berührung oder Kontakt mit der Oberfläche eines Entwicklerträgerelements gebracht werden, entwickelt wird. Der Toner wird durch die Entwicklerzuführwalze auf das Entwicklerträgerelement aufgebracht und dann in einer Dünnschicht auf der Entwicklerbeschichtungsklinge beschichtet, wobei währenddessen der Toner elektrostatisch aufgeladen wird. Jeglicher Toner, der nicht an der Entwicklung teilgenommen hat und auf dem Entwicklerträgerelement verblieben ist, wird von der Oberfläche des Entwicklerträgerelements durch die Entwicklerzuführwalze abgestreift. Dieses Verfahren ermöglicht eine gleichförmige Aufladung durch eine Dünnschichtausbildung und kann daher gute Bilder mit einer geringen Schleierbildung erzeugen, hat aber das Problem, dass der Toner früher verschlechtert sein kann, so dass eine kürzere Toner-Lebenszeit aufgrund der größeren Beanspruchung des Toners, verglichen zu anderen Entwicklungsverfahren, z.B. einem Zweikomponenten-Entwicklungsverfahren, einhergeht. Der erfindungsgemäße Toner ist gegenüber einer solchen Beanspruchung belastbar und besitzt eine lange Lebenszeit. Daher kann er bei Einsatz in einem solchen Entwicklungsverfahren sehr effektiv sein.It is an image forming process in which an electrostatic latent image formed on a latent image bearing member is using a one-component development assembly with a developer coating blade functioning as a developer layer thickness regulating element serves, and a developer feed roller, which serves as a developer coating member which is in contact or contact with the surface a developer carrier element be brought, developed. The toner is passed through the developer supply roller on the developer carrier element applied and then in a thin layer on the developer coating blade coated, while the toner is electrostatically charged. Any toner that did not participate in the development and on the developer-carrier element is left from the surface of the developer carrier element stripped off by the developer feed roller. This procedure allows a uniform Charging through a thin film education and therefore can produce good images with low fogging, but has the problem that the toner may be degraded earlier so a shorter one Toner lifetime due to the greater stress of the Toners compared to other development methods, e.g. one Two-component development process, accompanied. The toner according to the invention is opposite Such a load can be loaded and has a long lifetime. Therefore, he can when using in such a development process be very effective.

Das vorstehende Entwicklungsverfahren wird unter Bezugnahme auf 1 nachstehend beschrieben.The above development method will be described with reference to 1 described below.

Eine Entwicklungsbaugruppe 70 hat einen Entwicklungsbehälter 71 zum Halten eines nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers 76 als einem nicht-magnetischen Toner, ein Entwicklerträgerelement 72 zur Trägerung des in dem Entwicklungscontainer 71 gehaltenen, nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers 76 darauf und zum Transportieren von diesem zu der Entwicklungszone, eine Zuführwalze 73 zur Zuführung des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers auf das Entwicklerträgerelement, eine elastische Klinge 74 als einem Entwicklerschichtdicken-Regulierelement zur Regulierung der Dicke einer Entwicklerschicht, die auf dem Entwicklerträgerelement ausgebildet wird, und ein Rührelement 75 zum Rühren des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers 76, der in dem Entwicklungsbehälter 71 gehalten wird.A development board 70 has a development tank 71 for holding a non-magnetic one-component developer 76 as a non-magnetic toner, a developer carrying member 72 for supporting the in the development container 71 held, non-magnetic one-component developer 76 on it and for transporting it to the development zone, a feed roller 73 for feeding the non-magnetic one-component developer to the developer-carrying member, an elastic blade 74 as a developer layer thickness regulating member for regulating the thickness of a developer layer formed on the developer carrying member, and a stirring member 75 for stirring the non-magnetic one-component developer 76 in the development tank 71 is held.

Bezugszeichen 69 steht für ein latentes, Bildträgerelement zum Halten eines elektrostatischen latenten Bildes darauf, auf welchem die elektrostatischen latenten Bilder mittels einer elektrofotografischen Verarbeitungseinrichtung oder einer elektrostatischen Aufzeichnungseinrichtung (nicht gezeigt) ausgebildet werden. Das Bezugszeichen 72 steht für eine Entwicklungshülse, die als das Entwicklungsträgerelement dient, und umfasst eine nicht-magnetische Hülse, die aus Aluminium oder Edelstahl ausgebildet ist.reference numeral 69 stands for a latent image-bearing member for holding an electrostatic latent image thereon, on which the electrostatic latent images are formed by an electrophotographic processor or an electrostatic recorder (not shown). The reference number 72 represents a development sleeve serving as the development support member and includes a non-magnetic sleeve formed of aluminum or stainless steel.

Die Entwicklungshülse als das Entwicklungsträgerelement kann unter Verwendung einer rohen Röhre aus Aluminium oder Edelstahl, so wie sie ist, hergestellt werden und kann bevorzugt durch Aufsprühen von Glaskügelchen auf sie zur gleichförmigen Aufrauung der Oberfläche, durch Spiegelverarbeitung ihrer Oberfläche oder durch Beschichtung ihrer Oberfläche mit einem Harz präpariert werden. Insbesondere kann das Verfahren zur Beschichtung der Hülsenoberfläche mit einem Harz bevorzugt eingesetzt werden, da es eine leichte Anpassung der Oberflächenrauigkeit und Gleitfähigkeit der Hülse und eine einfache Verleihung von Gleitfähigkeit der Hülsenoberfläche durch Dispergieren verschiedener Teilchen im Harz ermöglicht.The developing sleeve as the development support element can be done using a raw tube made of aluminum or stainless steel, as it is, can be prepared and preferably by spraying glass beads on her to the uniform Roughening the surface, by mirroring their surface or by coating their surface prepared with a resin become. In particular, the method for coating the sleeve surface with a resin preferably be used, as it is a slight adjustment the surface roughness and lubricity the sleeve and a simple impartation of lubricity of the sleeve surface Dispersing various particles in the resin allows.

Es gibt keine besonders Beschränkung hinsichtlich des zur Beschichtung der Hülsenoberfläche eingesetzten Harzes und der verschiedenen Teilchen, die zu dem Harz hinzugegeben werden. Als das Harz können bevorzugt thermoplastische Harze, wie etwa Styrolharz, Vinylharz, Polyethersulfonharz, Polycarbonatharz, Polyphenylenoxidharz, Polyamidharz, Fluorharz, Celluloseharz und Acrylharz; und wärme- oder lichtaushärtende Harze, wie etwa Epoxidharz, Polyesterharz, Alkydharz, Phenolharz, Melaminharz, Polyurethanharz, Harnstoffharz, Silikonharz und Polyamidharz eingesetzt werden.It There is no particular restriction with regard to the resin used for coating the sleeve surface and the various particles added to the resin. As the resin can preferably thermoplastic resins, such as styrene resin, vinyl resin, Polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, Fluororesin, cellulose resin and acrylic resin; and thermosetting or photocuring resins, such as epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, phenolic resin, melamine resin, Polyurethane resin, urea resin, silicone resin and polyamide resin used become.

Als die verschiedenen, dazu hinzugegebenen Teilchen sind bevorzugt Teilchen von Harzen, wie etwa PMMA, Acrylharz, Polybutadienharz, Polystyrolharz, Polyethylen, Polypropylen, Polybutadien oder einem Copolymer von irgendwelchen von diesen, Benzoguanaminharz, Phenolharz, Polyamidharz, Nylon, Fluorharz, Silikonharz, Epoxidharz und Polyesterharz; Ruß, wie etwa Ofenruß, Lampenruß, thermischer Ruß (Inaktivruß), Acetylenruß und Rußschwarz (channel black); Metalloxide, wie etwa Titanoxid, Zinnoxid, Zinkoxid, Molybdänoxid, Kaliumtitanat, Antimonoxid und Indiumoxid; Metalle, wie etwa Aluminium, Kupfer, Silber und Nickel; und anorganische Füllmittel, wie etwa Grafit, Metallfasern und Kohlefasern, einsetzbar.When the various particles added thereto are preferably particles resins, such as PMMA, acrylic resin, polybutadiene resin, polystyrene resin, Polyethylene, polypropylene, polybutadiene or a copolymer of any of these, benzoguanamine resin, phenolic resin, polyamide resin, Nylon, fluororesin, silicone resin, epoxy resin and polyester resin; Soot, like furnace black, lamp black, thermal black (inactive black), acetylene black and carbon black (channel black); Metal oxides, such as titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, Potassium titanate, antimony oxide and indium oxide; Metals, such as aluminum, Copper, silver and nickel; and inorganic fillers, such as graphite, Metal fibers and carbon fibers, can be used.

Der nicht-magnetische Ein-Komponenten-Entwickler 76 wird in den Entwicklungsbehälter 71 vorgehalten und wird auf das Entwicklerträgerelement 72 mittels einer Zuführwalze 73 zugeführt. Die Zuführwalze 73 umfasst ein geschäumtes Materi al, wie etwa Polyurethanschaum, und rotiert mit einer relativen Geschwindigkeit, die in Vorwärtsrichtung oder Rückwärtsrichtung hinsichtlich des Entwicklerträgerelements nicht Null ist, so dass der Entwickler auf das Entwicklerträgerelement zugeführt werden kann und ebenso der Entwickler, der auf dem Entwicklerträgerelement nach der Übertragung verbleibt (der Entwickler, der bei der Entwicklung nicht teilnimmt), abgenommen werden kann. Der auf das Entwicklerträgerelement 72 zugeführte nicht-magnetische Ein-Komponenten-Entwickler wird gleichförmig und in einer Dünnschicht mittels der elastischen Klinge 74 als einem Entwickler-Schichtdickenregulierelement aufgeschichtet.The non-magnetic one-component developer 76 gets into the development tank 71 held up and is on the developer carrier element 72 by means of a feed roller 73 fed. The feed roller 73 comprises a foamed material, such as polyurethane foam, and rotates at a relative velocity which is non-zero in the forward direction or reverse direction with respect to the developer carrying member, so that the developer can be supplied to the developer carrying member and also the developer stored on the developer carrying member after Transmission remains (the developer who does not participate in the development), can be removed. The on the developer carrier element 72 supplied non-magnetic one-component developer becomes uniform and in a thin film by means of the elastic blade 74 as a developer layer thickness regulating member.

Für die elastische Beschichtungsklinge ist es effektiv, in Berührung mit dem Entwicklerträgerelement bei einem Druck von 0,3 bis 25 kg/m und bevorzugt von 0,5 bis 12 kg/cm als einem linearen Druck in der Erzeugendenrichtung des Entwicklerträgerelements gebracht zu werden. Wenn der Berührungsdruck (Anpressdruck) kleiner als 0,3 kg/m ist, ist es schwierig, den nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwickler gleichförmig aufzuschichten, was zu einer breiten Ladungsmengenverteilung des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers führt, was zu einer Schleierbildung oder zu schwarzen Punkten rund um die Linienbilder führt. Wenn der Berührungsdruck größer als 25 kg/m ist, wird ein großer Druck auf den nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwickler ausgeübt, wodurch eine Verschlechterung des nichtmagnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers und das Auftreten von Agglomerationen des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers verursacht werden, und somit ist ein solcher Druck nicht bevorzugt und er ist ebenso nicht bevorzugt, weil ein großes Drehmoment erforderlich ist, um das Entwicklerträgerelement anzutreiben. Das heißt, die Anpassung des Berührungsdrucks auf 0,3 bis 25 kg/m ermöglicht einen effektiven Verlust der Agglomeration des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers und ermöglicht einen schnellen Anstieg der Ladungsmenge des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers.For the elastic Coating blade is effective in contact with the developer carrying member a pressure of 0.3 to 25 kg / m and preferably from 0.5 to 12 kg / cm as a linear pressure in the generating direction of the developer carrying member to be brought. When the contact pressure (Contact pressure) is less than 0.3 kg / m, it is difficult to use the non-magnetic One-component developers uniformly layer what to a broad charge amount distribution of the non-magnetic one-component developer leads, resulting in a fog or black spots around the Line images leads. When the contact pressure greater than 25 kg / m is a big one Pressure exerted on the non-magnetic one-component developer, thereby a deterioration of the non-magnetic one-component developer and causing the occurrence of agglomerations of the non-magnetic one-component developer and thus such pressure is not preferred and he is also not preferred because a large torque required is to the developer carrier element drive. This means, the adaptation of the contact pressure to 0.3 to 25 kg / m an effective loss of agglomeration of the non-magnetic one-component developer and allows a rapid increase in the charge amount of non-magnetic One-component developer.

Als die elastische Klinge sind Kautschuk-elastische Materialien, wie etwa Silikonkautschuk, Urethankautschuk und NBR, Elastomere, wie etwa Polyethylenterephthalat und Polyamid, und elastische Elemente aus Metall, wie etwa Edelstahl, Stahl und Phosphorbronze einsetzbar. Ein Komposit aus einigen dieser kann ebenso eingesetzt werden. Es kann bevorzugt eine sein, die ein Metallblatt aus SUS-Edelstahl oder Phosphorbronze mit Federvermögen, auf welchem ein Kautschukmaterial, wie etwa Urethan- oder Silikonkautschuk oder ein Elastomer aus verschiedenen Typen, wie etwa ein Polyamidelastomer, durch Injektionsformung vorgesehen ist.When The elastic blade are rubber-elastic materials, such as such as silicone rubber, urethane rubber and NBR, elastomers, such as such as polyethylene terephthalate and polyamide, and elastic elements Metal, such as stainless steel, steel and phosphor bronze can be used. A composite of some of these can also be used. It may preferably be one which is a metal sheet of SUS stainless steel or phosphor bronze with resilience on which a rubber material, such as urethane or silicone rubber or an elastomer of various Types, such as a polyamide elastomer, provided by injection molding is.

In diesem nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwickler und in dem System, in dem der nicht-magnetische Ein-Komponenten-Entwickler in einer dünnen Schicht auf der Entwicklungshülse mittels einer Klinge aufgeschichtet ist, kann die Dicke des nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers auf der Entwicklungshülse kleiner als die Lücke α gemacht werden, an welcher die Entwicklungshülse und die Seite des latenten Bildträgerelements und ein dazwischenliegendes elektrisches Feld an dieser Lücke angelegt sein können. Dies ist bevorzugt, um eine hinreichende Bilddichte zu erhalten. Genauer gesagt kann eine Entwicklungsvorspannung, die aus einem alternierenden elektrischen Feld ausgebildet wird oder durch Überlagern eines DC-elektrischen Feldes an ein alternierendes elektrisches Feld ausgebildet wird, entlang der Entwicklungshülse 72 und des latenten Bildträgerelements 69 über eine in 1 gezeigte Vorspannungsaufbringungseinrichtung angelegt werden. Dies macht es für den nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwickler einfacher, von der Oberfläche der Entwicklungshülse auf die Oberfläche des latenten Bildträgerelements zu wandern, und somit können Bilder mit einer viel besseren Qualität erhalten werden.In this non-magnetic one-component developer and in the system in which the non-magnetic one-component developer is coated in a thin layer on the developing sleeve by means of a blade, the thickness of the one-component non-magnetic Developer can be made on the development sleeve smaller than the gap α, where the developing sleeve and the side of the latent image bearing member and an intermediate electric field can be applied to this gap. This is preferred in order to obtain a sufficient image density. More specifically, a developing bias formed from an alternating electric field or formed by superimposing a DC electric field on an alternating electric field can be formed along the developing sleeve 72 and the latent image bearing member 69 about one in 1 shown biasing means are applied. This makes it easier for the one-component nonmagnetic developer to migrate from the surface of the developing sleeve to the surface of the latent image bearing member, and thus images of much better quality can be obtained.

In der vorliegenden Erfindung können die Lücke α zwischen dem latenten Bildträgerelement und dem Entwicklerträgerelement bevorzugt so eingestellt sein, dass sie z.B. von 50 bis 500 μm beträgt, und die Schichtdicke der Entwicklerschicht, die auf dem Entwicklerträgerelement geträgert vorliegt, z.B. von 40 bis 400 μm beträgt.In of the present invention the gap α between the latent image bearing member and the developer carrying member preferably be adjusted to e.g. from 50 to 500 microns, and the layer thickness of the developer layer on the developer carrier element supported is present, e.g. from 40 to 400 μm is.

Die Entwicklungshülse rotiert mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 100 bis 200 % in Bezug auf das latente Bildträgerelement. Das alternierende elektrische Feld kann bevorzugt mit einer Peak-zu-Peak-Spannung von 0,1 kV oder darüber, bevorzugt von 0,2 bis 3,0 kV und weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,0 kV angelegt sein. Die alternierende Vorspannung kann mit einer Frequenz von 1,0 bis 5,0 kHz, bevorzugt von 1,0 bis 3,0 kHz und weiter bevorzugt von 1,5 bis 3,0 kHz angelegt sein. Als die Wellenform der alternierenden Vorspannung kann eine Rechteck-Wellenform, eine Sinus-Wellenform, eine Sägezahn-Wellenform und eine Dreieck-Wellenform eingesetzt werden. Eine asymmetrische AC-Vorspannung mit einer unterschiedlichen Zeit, für welche Vorwärts/Rückwärts-Spannungen angelegt werden, kann ebenso eingesetzt werden. Es ist ebenso bevorzugt, eine DC-Vorspannung zu überlagern.The developing sleeve rotates with a peripheral speed of 100 to 200% in relation on the latent image carrier element. The alternating electric field may preferably be peak-to-peak voltage of 0.1 kV or above, preferably from 0.2 to 3.0 kV and more preferably from 0.3 to 2.0 kV be created. The alternating bias can be at a frequency from 1.0 to 5.0 kHz, preferably from 1.0 to 3.0 kHz, and more preferably be applied from 1.5 to 3.0 kHz. As the waveform of the alternating Bias can be a square waveform, a sine waveform, a Sawtooth waveform and a triangle waveform be used. An asymmetrical AC bias with a different one Time for which Forward / reverse voltages can be created, can also be used. It is also preferable to superimpose a DC bias.

Die erfindungsgemäße Geräteeinheit wird unter Bezugnahme auf 1 beschrieben.The device unit according to the invention is described with reference to 1 described.

Die erfindungsgemäße Geräteeinheit ist abnehmbar an den Körper des Bilderzeugungsgeräts (z.B. ein Kopiergerät, ein Laserstrahldrucker oder ein Faxgerät) montiert.The inventive device unit is removable to the body of the image forming apparatus (e.g., a copier, a laser beam printer or a fax machine).

In der in 1 gezeigten Ausführungsform ist die Geräteeinheit das Entwicklungsgerät (Baugruppe) 70 und das Entwicklungsgerät ist abnehmbar an den Körper des Bilderzeugungsgeräts montiert.In the in 1 In the embodiment shown, the device unit is the development device (assembly). 70 and the developing device is detachably mounted to the body of the image forming apparatus.

Somit hat das Entwicklungsgerät den Entwickler 76, den Entwicklungsbehälter 71, das Entwicklerträgerelement 72, die Zuführwalze 73, das Entwickler-Schichtdickenregulierelement 74 und das Rührelement 75. Als die Geräteeinheit der vorliegenden Erfindung kann es wenigstens den Entwickler 76, den Entwicklungsbehälter 71 und das Entwicklerträgerelement 72 haben.Thus, the developing device has the developer 76 , the development tank 71 , the developer-carrying element 72 , the feed roller 73 , the developer layer thickness regulating member 74 and the stirring element 75 , As the device unit of the present invention, it may at least be the developer 76 , the development tank 71 and the developer-carrying member 72 to have.

Die Geräteeinheit kann ferner wenigstens ein Element zusammen als eine Einheit aufweisen, ausgewählt aus der aus dem latenten Bildträgerelement, dem Reinigungselement und dem Ladungselement bestehenden Gruppe.The unit may further comprise at least one element together as a unit, selected from the latent image carrier element, the cleaning element and the charge element existing group.

Wenn das erfindungsgemäße Bilderzeugungsverfahren in einem Drucker eines Faxgeräts angewendet wird, dient das fotobildweise Belichtungslicht L als Belichtungslicht, das für das Drucken der empfangenen Daten eingesetzt wird. 2 veranschaulicht ein Beispiel davon in der Form eines Blockdiagramms.When the image forming method of the present invention is applied to a printer of a facsimile machine, the photo-wise exposure light L serves as an exposure light used for printing the received data. 2 illustrates an example thereof in the form of a block diagram.

Ein Steuergerät 91 steuert ein Bildausleseteil 90 und einen Drucker 99. Das gesamte Steuergerät 91 wird mittels einer CPU 97 gesteuert. Die aus dem Bildausleseteil ausgegebenen Bilddaten werden zu einer anderen Faxstation über eine Übertragungsschaltung 93 gesendet. Die von der anderen Station empfangenen Daten werden zu einem Drucker 99 über eine Empfangsschaltung 92 gesendet. Die angesprochenen Bilddaten werden in einem Bildspeicher 96 gespeichert. Eine Druckersteuerung 98 steuert den Drucker 99. Das Bezugszeichen 94 steht für ein Telefon.A control unit 91 controls a picture reading part 90 and a printer 99 , The entire controller 91 is done by means of a CPU 97 controlled. The image data output from the image reading part is transferred to another facsimile station via a transmission circuit 93 Posted. The data received from the other station becomes a printer 99 via a receiving circuit 92 Posted. The addressed image data are stored in an image memory 96 saved. A printer controller 98 controls the printer 99 , The reference number 94 stands for a telephone.

Die von einer Schaltung 95 empfangenen Bilder (Bildinformation aus einem über die Schaltung verbundenen Remoteterminal) werden in der Empfangsschaltung 92 demoduliert und dann anschließend in einem Bildspeicher 96 gespeichert, nachdem die Bildinformation mittels der CPU 97 dekodiert worden ist. Dann wird, wenn die Bilder für wenigstens eine Seite in dem Speicher 96 gespeichert worden sind, die Bildaufzeichnung für diese Seite durchgeführt. Die CPU 97 liest die Bildinformation für eine Seite aus dem Speicher 96 aus und sendet die kodierte Bildinformation für eine Seite zu der Druckersteuerung 98. Die Druckersteuerung 98 steuert nach dem Empfang der Bildinformation für eine Seite aus der CPU 97 den Drucker 99 in einer solchen Art und Weise, dass die Bildinformation für eine Seite aufgezeichnet wird.The one of a circuit 95 received images (image information from a connected via the circuit remote terminal) are in the receiving circuit 92 demodulated and then subsequently in a frame buffer 96 stored after the image information by means of the CPU 97 has been decoded. Then, if the images for at least one page in the memory 96 have been saved, the image recording performed for this page. The CPU 97 reads the image information for a page from memory 96 and sends the encoded image information for one page to the printer controller 98 , The printer controller 98 Controls after receiving the image information for a page from the CPU 97 the printer 99 in such a manner that the image information for one page is recorded.

Die CPU 97 empfängt die Bildinformation für die nächste Seite im Laufe der Aufzeichnung durch den Drucker 99.The CPU 97 receives the image information for the next page in the course of recording by the printer 99 ,

Die Bilder werden in der vorstehend beschriebenen Art und Weise empfangen und aufgezeichnet.The Images are received in the manner described above and recorded.

Wie vorstehend beschrieben, können erfindungsgemäß hochqualitative Bilder ohne irgendeine Schleierbildung, eine fehlerhafte Reinigung und eine Verringerung der Übertragungseffizienz ausgebildet werden, und zwar selbst bei einem lang anhaltenden Betrieb, und ebenso ohne zu einer Verringerung der Bilddichte und ohne zu jeglichen ungleichmäßigen Bildern zu führen, und zwar selbst in einer Umgebung mit geringer Feuchtigkeit.As described above According to the invention high quality Images without any fogging, a faulty cleaning and a reduction in transmission efficiency be trained, even during long-term operation, and also without decreasing the image density and without too any uneven pictures respectively, even in a low humidity environment.

BEISPIELEEXAMPLES

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend detaillierter durch Angabe von Beispielen und Vergleichsbeispielen be schrieben. Im folgenden beziehen sich "Teil(e)" auf "Gewichtsteil(e)", und zwar bei jedem Auftreten.The The present invention will be described below in more detail by way of illustration of Examples and Comparative Examples be written. Hereinafter "Part (s)" refers to "part (s) by weight" in each Occur.

Beispiel 1example 1

In einem Vierhalskolben mit einem Hochgeschwindigkeitsrührer vom TK-Homomischer-Typ, wurden 710 Teile ionenausgetauschtes Wasser und 480 Teile einer wässrigen 0,1 mol/Liter Na3PO4-Lösung eingeführt und die Anzahl der Umdrehungen des Homomischers wurde auf 14.000 UpM zur Durchführung des Vermischens eingestellt. Die erhaltene Mischung wurde auf 63°C erwärmt. Dann wurden 62 Teile einer wässrigen 1,0 mol/Liter CaCl2-Lösung in kleinen Mengen absatzweise dazu hinzugegeben, um ein wässriges Medium mit Feinteilchen eines schlecht wasserlöslichen Dispersionsstabilisators Ca3(PO4)2 herzustellen.In a four-necked flask equipped with a TK-homomixer type high-speed agitator, 710 parts of ion-exchanged water and 480 parts of 0.1 mol / liter Na 3 PO 4 aqueous solution were introduced, and the number of revolutions of the homomixer was set to 14,000 rpm to carry out the Mixed. The resulting mixture was heated to 63 ° C. Then, 62 parts of an aqueous 1.0 mol / liter of CaCl 2 solution is added in small portions in a batch manner to prepare an aqueous medium containing fine particles of a poorly water-soluble dispersion stabilizer Ca 3 (PO 4 ) 2 .

Inzwischen wurde ein disperses Phasensystem hergestellt.

Figure 00430001
Meanwhile, a disperse phase system has been produced.
Figure 00430001

Die vorstehenden Materialien wurden für 3 Stunden mittels einer Rührwerkskugelmühle dispergiert. Danach wurden zu der erhaltenen Mischung die folgenden Komponenten hinzugegeben, gefolgt von einer weiteren Dispergierung für 2 Stunden mittels der Rührwerkskugelmühle, und somit wurde das disperse Phasensystem hergestellt.

Figure 00430002
The above materials were dispersed for 3 hours by means of an agitating ball mill. Thereafter, to the obtained mixture, the following components were added, followed by further dispersion for 2 hours by means of the agitating ball mill, and thus the disperse phase system was prepared.
Figure 00430002

Als Nächstes wurde das disperse Phasensystem nach der Zugabe von 8 Teilen eines Polymerisationsinitiators 2,2'-Azo-bis(2,4-dimethylvaleronitril) in das vorstehende wässrige Dispersionsmedium zur Durchführung einer Granulierung für 15 Minuten bei 14.000 UpM eingeführt. Danach wurde der Hochgeschwindigkeitsrührer mit einem Rührer mit Propellerrührblättern ausgetauscht und die Polymerisation wurde über 5 Stunden bei 50 UpM durchgeführt. Dann wurde seine innere Temperatur auf 80°C gesteigert und die Polymerisation wurde für weitere 5 Stunden durchgeführt. Nachdem die Polymerisation vervollständigt worden war, wurde die erzeugte Aufschlämmung abgekühlt und verdünnte Salzsäure wurde zur Auflösung des Dispergiermittels hinzugegeben, ferner gefolgt von einer Waschung mit Wasser, einer Trocknung und einer Klassifizierung, um Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 7,0 μm zu erhalten.When next was the disperse phase system after the addition of 8 parts of a Polymerization Initiator 2,2'-Azo-bis (2,4-dimethylvaleronitrile) into the above watery Dispersion medium for carrying out a granulation for Introduced for 15 minutes at 14,000 rpm. Thereafter, the high-speed agitator was stirred with a stirrer Replaced propeller blades and the polymerization was over 5 hours at 50 rpm. Then its internal temperature was raised to 80 ° C and the polymerization became for further 5 hours. After the polymerization was completed, the generated slurry chilled and diluted hydrochloric acid became dissolution of the dispersant, further followed by a wash with water, a drying and a classification, to toner particles having a weight-average particle diameter of 7.0 μm.

Als Nächstes wurden zu 100 Teilen der so erhaltenen Tonerteilchen extern i) 0,9 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid A-1; spezifische BET-Oberfläche: 280 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 78 %; Triboelektrizitätsmenge: –98 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 7 nm mit 14 Teilen Hexamethyldisilazan, ii) 0,4 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid B-1; spezifische BET-Oberfläche: 31 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 92 %; Triboelektrizitätsmenge: –83 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 50 nm mit 12 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C) und iii) 0,3 Teile feine Aluminiumoxidteilchen (Aluminiumoxid C-1; spezifische BET-Oberfläche: 85 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 55 %; Triboelektrizitätsmenge: –28 mC/kg), erhalten durch Oberflächen behandlung von 100 Teilen Aluminiumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 15 nm mit 10 Teilen Isobutyltrimethoxysilan, mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine durchschnittliche Zirkularität von 0,971.Next, to 100 parts of the toner particles thus obtained were externally i) 0.9 parts of small particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica A-1; BET specific surface area: 280 m 2 / g; water wettability: 78%; triboelectricity amount: -98 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 7 nm with 14 parts of hexamethyldisilazane; ii) 0.4 part of large particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica B-1; BET specific surface area) : 31 m 2 / g; water wettability: 92%; triboelectricity: -83 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of silicon oxide having a 50% particle diameter of the primary particles of about 50 nm with 12 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C) and iii) 0.3 parts of fine alumina particles (alumina C-1; BET specific surface area: 85 m 2 / g; water wettability: 55%; electric quantity: -28 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of alumina having a primary particle 50% particle diameter of about 15 nm with 10 parts of isobutyltrimethoxysilane, by means of a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The toner thus obtained had an average circularity of 0.971.

Der erhaltene Toner wurde als Ein-Komponenten-Entwickler (1) eingesetzt und wurde in ein modifiziertes Gerät eines kommerziell erhältlichen Laserstrahldruckers CANON LBP-2030 eingebaut, der wie in 4 gezeigt, modifiziert worden ist. Unter Verwendung von diesem wurde eine Auswertung durch das nachstehend beschriebene Verfahren durchgeführt.The resulting toner was prepared as a one-component developer ( 1 ) and was incorporated into a modified device of a commercially available CANON LBP-2030 laser beam printer which, as described in U.S. Pat 4 has been modified. Using this, evaluation was carried out by the method described below.

Das modifizierte Gerät des LBP-2030 ist wie in 4 gezeigt aufgebaut. Unter Verwendung einer rotierenden Einheit 4 als Entwicklungsgerät, in welche die Entwicklungsbaugruppe 70 des in 1 gezeigten nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklungssystems, in dem der nicht-magnetische Ein-Komponenten-Entwickler eingesetzt wird, abnehmbar als jeweils eine Schwarz-Entwicklungsbaugruppe 4Bk, eine Gelb-Entwicklungsbaugruppe 4Y, eine Magenta-Entwicklungsbaugruppe 4M und eine Cyan-Entwicklungsbaugruppe 4C montiert ist, kann aus den als erstes auf eine Zwischenübertragungstrommel 5 übertragenen entsprechenden Farbtonern ein Mehrfachtonerbild ausgebildet werden, als zweites einmal auf ein Aufzeichnungsmedium P übertragen und danach auf das Aufzeichnungsmedium P mittels Wärme fixiert werden. Seine Fixierbaugruppe 3 ist ebenso derart modifiziert, dass sie auf die folgende Art und Weise aufgebaut ist.The modified device of the LBP-2030 is as in 4 shown constructed. Using a rotating unit 4 as a development device into which the development assembly 70 of in 1 The one-component nonmagnetic development system in which the one-component non-magnetic developer is used is detachably shown as a black development package, respectively 4bk , a yellow development board 4Y , a magenta development board 4M and a cyan developing assembly 4C The first thing that can be mounted on an intermediate transfer drum 5 transferred to corresponding color toners are formed a multi-toner image, secondly transferred once to a recording medium P and then fixed to the recording medium P by means of heat. His fuser assembly 3 is also modified to be constructed in the following manner.

Als die Fixierwalze 3a der Fixierbaugruppe 3 wird eine Walze eingesetzt, die einen Aluminiumkernschaft umfasst, der mit zwei Schichttypen beschichtet ist. In einer unteren Schicht davon wird hochtemperaturvulkanisierter Silikonkau tschuk (HTV Silikonkautschuk) als eine elastische Schicht eingesetzt. Die elastische Schicht ist 2,1 mm dick und hat eine Kautschukhärte von 3° (JIS-A). In einer oberen Schicht wird ein in einem dünnen Film mittels Sprühbeschichtung ausgebildetes Tetrafluorethylen/Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA) als eine Freisetzungsschicht eingesetzt. Der Dünnfilm ist 20 μm dick.As the fuser roller 3a the fixing assembly 3 For example, a roller is used which comprises an aluminum core shaft coated with two types of layers. In a lower layer thereof, high temperature vulcanized silicone rubber (HTV silicone rubber) is used as an elastic layer. The elastic layer is 2.1 mm thick and has a rubber hardness of 3 ° (JIS-A). In an upper layer, a tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA) formed in a thin film by spray coating is used as a releasing layer. The thin film is 20 μm thick.

Die Anpresswalze 3b der Fixierbaugruppe 3 hat, ähnlich wie die Fixierwalze 3a, eine Struktur, in der ein Kernschaft mit einer unteren Schicht aus einer elastischen Schicht aus Silikonkautschuk und einer oberen Schicht aus einer Fluorharz-Freisetzungsschicht beschichtet ist, die aus den gleichen Materialien und mit der gleichen Dicke und den gleichen Werten der physikalischen Eigenschaften erzeugt worden sind.The pressure roller 3b the fixing assembly 3 has, similar to the fuser roller 3a A structure in which a core shaft is coated with a lower layer of an elastic layer of silicone rubber and an upper layer of a fluorine resin release layer made of the same materials and with the same thickness and the same physical property values ,

Die Klemmstelle an der Fixierzone ist auf 9,5 mm; der Fixierdruck auf 2,00 × 105 Pa; und die Fixierwalzen-Oberflächentemperatur im Standby-Modus auf 180°C eingestellt. Der Fixierölbeschichtungsmechanismus ist abgebaut.The nip at the fixing zone is 9.5 mm; the fixing pressure to 2.00 × 10 5 Pa; and the fuser roller surface temperature is set to 180 ° C in the standby mode. The fixing oil coating mechanism is degraded.

Als die Zwischenübertragungstrommel 5 wird eine Trommel verwendet, die einen Aluminiumzylinder umfasst, dessen Oberfläche mit einer aus einer Mischung aus NBR und Epichlorhydrin in einer Dicke von 5 mm ausgebildeten elastischen Schicht bedeckt oder beschichtet ist.As the intermediate transfer drum 5 For example, a drum is used which comprises an aluminum cylinder whose surface is covered or coated with an elastic layer formed of a mixture of NBR and epichlorohydrin in a thickness of 5 mm.

Die Cyan-Entwicklungsbaugruppe 4C des vorstehend modifizierten Geräts des LBP-2030 wurde mit 160 g des vorstehenden, nicht-magnetischen Ein-Komponenten-Entwicklers (1) befüllt. Als das Aufzeichnungsmedium P wurden kommerziell erhältliche Kopierblätter CLC Paper A4 (erhältlich von CANON SALES INC.; Basisgewicht: 81,4 g/m2) in die Aufnahme 7 ein gesetzt und kontinuierliche Betriebstests wurden unter den nachstehend gezeigten Bedingungen durchgeführt.The cyan development board 4C of the above-modified device of the LBP-2030 was charged with 160 g of the above non-magnetic one-component developer ( 1 ). As the recording medium P, commercially available copy sheets CLC Paper A4 (available from CANON SALES INC., Basis weight: 81.4 g / m 2 ) were incorporated into the receiver 7 On and continuous operating tests were performed under the conditions shown below.

Primärladungsbedingungen:Primary charging conditions:

Aus einer Energiequelle (nicht gezeigt) wurde an die Ladungswalze 2 eine Ladungsvorspannung angelegt, erzeugt durch Überlagern einer DC-Spannung von –600 V und einer AC-Spannung von 1.150 Hz mit sinusartiger Welle in einer Amplitude von 2 kVpp, um die fotoempfindliche Trommel aus Isoliermaterial gleichförmig aufzuladen, während elektrische Ladungen durch Entladung zum Wandern gebracht wurden.From an energy source (not shown) was attached to the charge roller 2 a charge bias voltage generated by superimposing a DC voltage of -600 V and an AC voltage of 1,150 Hz with sinusoidal wave in an amplitude of 2 kVpp to uniformly charge the photosensitive drum of insulating material while causing electric charges to migrate by discharge were.

Bedingungen für die latente Bilderzeugung:Conditions for the latent Imaging:

Die Oberfläche der lichtempfindlichen Trommel 1, die gleichförmig aufgeladen worden war, wurde mittels Laserlicht L bestrahlt, um eine Belichtung zur Erzeugung von elektrostatischen latenten Bildern durchzuführen. Die Intensität des Laserlichts wurde so eingestellt, dass ein Oberflächenpotenzial von –150 V bei den belichteten Flächen geschaffen wurde.The surface of the photosensitive drum 1 , which had been uniformly charged, was irradiated with laser light L to perform exposure to form electrostatic latent images. The intensity of the laser light was adjusted to provide a surface potential of -150 V in the exposed areas.

Entwicklungsbedingungen:Development conditions:

An die Entwicklungshülse der Cyan-Entwicklungsbaugruppe 4C, die in 4 gezeigt ist, wurde eine Entwicklungsvorspannung, erzeugt durch Überlagern einer DC-Spannung von –350 V und einer AC-Spannung von 2,250 Hz mit sinusartiger Welle in einer Amplitude von 1,8 kVpp, zur Erzeugung eines alternierenden elektrischen Feldes an der Lücke zwischen der Entwicklungshülse und der lichtempfindlichen Trommel 1, an der der Toner auf der Entwicklungshülse zum Fliegen auf die lichtempfindliche Trommel 1 gebracht wurde, um eine Entwicklung durchzuführen, angelegt.To the development sleeve of the cyan development board 4C , in the 4 A development bias voltage, generated by superimposing a DC voltage of -350 V and an AC voltage of 2.250 Hz with sinusoidal wave in an amplitude of 1.8 kVpp, was generated to generate an alternating electric field at the gap between the developing sleeve and the photosensitive drum 1 at which the toner on the developing sleeve for flying on the photosensitive drum 1 was brought to carry out a development, created.

Primärübertragungsbedingungen:Primary transfer conditions:

Um das auf der lichtempfindlichen Trommel 1 erzeugte Tonerbild auf die Zwischenübertragungswalze 5 mittels der Entwicklungsbaugruppe 4C zu übertragen, wurde an die Aluminiumtrommel 5a eine DC-Spannung von +300 V als die Primärübertragungsvorspannung angelegt.On the photosensitive drum 1 toner image formed on the intermediate transfer roller 5 by means of the development module 4C was transferred to the aluminum drum 5a a DC voltage of +300 V is applied as the primary transfer bias voltage.

Sekundäre Übertragungsbedingungen:Secondary transmission conditions:

Um das als erstes auf die Zwischenübertragungstrommel 5 übertragene Tonerbild auf das Aufzeichnungsmedium P als zweiten Schritt zu übertragen, wurde eine DC-Spannung von +1.950 V an die Übertragungseinrichtung 8 als die zweite oder sekundäre Übertragungsvorspannung angelegt.To put that first on the intermediate transfer drum 5 transferred toner image to the recording medium P as a second step, a DC voltage of +1.950 V to the transmission device 8th as the second or secondary transfer bias.

Auswertung  evaluation

(1) Bilddichte(1) image density

Jeweils in einer Umgebung von 30°C/80 % RF und 15°C/5 % RF wird ein Muster mit einem Bildprozentsatz von 6 % (A4) kontinuierlich gedruckt. Ein schwarzes Vollmuster wird auf dem 50. Blatt, 2.000. Blatt und 5.000. Blatt gedruckt und die Dichte an Flächen von 3 cm von den Papierenden wird gemessen (Drei-Punkte-Mittelwert in der Mitte und an beiden Enden). Die Dichte wird mit einem Reflexionsdensitometer RD918 (hergestellt von Macbeth Co.) gemessen.Each in an environment of 30 ° C / 80 % RH and 15 ° C / 5 % RF becomes a pattern with a frame percentage of 6% (A4) continuous printed. A black full pattern will be on the 50th sheet, 2,000. Sheet and 5,000. Sheet printed and the density of areas of 3 cm from the paper ends is measured (three-point mean in the middle and at both ends). The density is measured with a RD918 reflection densitometer (manufactured by Macbeth Co.).

(2) Ungleichmäßige Bilder(2) Uneven images

Jeweils in einer Umgebung von 30°C/80 % RF und 15°C/5 % RF wird ein Muster mit einem Bildprozentsatz von 6 % (A4) kontinuierlich gedruckt. Ein schwarzes Vollmuster wird kontinuierlich auf 10 Blättern beim 50. Blatt, 2.000. Blatt und 5.000. Blatt gedruckt und die Dichte an den Flächen 3 cm und 15 cm von den Papierenden des 10. Blatts werden gemessen (Drei-Punkte-Mittelwert in der Mitte und den beiden Enden), und zwar durch das Relexometer RD918. Die Dichtedifferenz an diesen zwei Punkten wird zur Auswertung von ungleichmäßigen Bildern ausgewertet.Each in an environment of 30 ° C / 80 % RH and 15 ° C / 5 % RF becomes a pattern with a frame percentage of 6% (A4) continuous printed. A black full pattern is continuously added to 10 sheets 50th sheet, 2,000. Sheet and 5,000. Sheet printed and the density on the surfaces 3 cm and 15 cm from the paper sheets of the 10th sheet are measured (Three-point mean in the middle and the two ends), and indeed through the Relexometer RD918. The density difference at these two Points is evaluated to evaluate uneven images.

(3) Schleierdichte(3) fog density

Jeweils in einer Umgebung von 30°C/80 % RF und 15°C/5 % RF wird ein Muster mit einem Bildprozentsatz von 6 % (A4) kontinuierlich gedruckt. Ein Muster mit einem Bildprozentsatz von 2 % wird kontinuierlich auf 50 Blättern beim 50. Blatt, 2.000. Blatt und 5.000. Blatt gedruckt und danach wird ein weißes Vollfarbenmuster auf einem Blatt gedruckt. Die Reflexion dieses Druckes und die eines jungfräulichen Papiers werden gemessen und die Differenz zwischen diesen wird als Schleierdichte angesehen.Each in an environment of 30 ° C / 80 % RH and 15 ° C / 5 % RF becomes a pattern with a frame percentage of 6% (A4) continuous printed. A pattern with a picture percentage of 2% will be continuous 50 leaves at the 50th sheet, 2,000. Sheet and 5,000. Sheet printed and afterwards becomes a white one Full color pattern printed on a sheet. The reflection of this Print and that of a virginal Papiers are measured and the difference between them is called Veil density viewed.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt. Beispiel 2

Figure 00490001
The results of the evaluation are shown in Table 1. Example 2
Figure 00490001

Die vorstehenden Materialien wurden unter Verwendung eines Henschel-Mischers vermischt und die erhaltene Mischung wurde mittels einer Doppelschraubenextrusionsknetmaschine schmelzgeknetet. Danach wurde das erhaltene geknetete Produkt unter Verwendung einer Hammermühle zerkleinert und das zerkleinerte Produkt wurde mittels einer Strahlmühle pulve risiert, gefolgt von einer Klassifizierung, um Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 8,8 μm zu erhalten.The The above materials were prepared using a Henschel mixer and the obtained mixture was dried by a twin screw extrusion kneader melt-kneaded. Thereafter, the obtained kneaded product was added Using a hammer mill comminuted and the comminuted product was powdered by means of a jet mill, followed by classification to toner particles with a weight average Particle diameter of 8.8 μm to obtain.

Als Nächstes wurden zu 100 Teilen der so erhaltenen Tonerteilchen i) 1,2 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid A-2; spezifische BET-Oberfläche: 125 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 93 %; Triboelektrizitätsmege: –115 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 12 nm mit 11 Teilen Isobutyltrimethoxysilan, ii) 0,5 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid B-2; spezifische BET-Oberfläche: 75 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 90 %; Triboelektrizitätsmenge: –95 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 30 nm mit 15 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C) und iii) 0,5 Teile feine Aluminiumoxidteilchen (Aluminiumoxid C-2; spezifische BET-Oberfläche: 60 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 70 %; Triboelektrizitätsmenge: –17 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Aluminiumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 20 nm mit 15 Teilen Isobutyltrimethoxysilan, extern mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine durchschnittliche Zirkularität von 0,938. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.Next, to 100 parts of the toner particles thus obtained, i) 1.2 parts of small particle diameter hydrophobic silica fine particles (silica A-2; BET specific surface area: 125 m 2 / g; water wettability: 93%; triboelectricity: -115 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 12 nm with 11 parts of isobutyltrimethoxysilane, ii) 0.5 part of large particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica B-2; BET specific surface area: 75 m 2 / g; water wettability: 90%, triboelectricity amount: -95 mC / kg) obtained by surface treatment of 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 30 nm with 15 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C and iii) 0.5 part of fine alumina particles (alumina C-2; BET specific surface area: 60 m 2 / g; water wettability: 70%; tribo dielectric quantity: -17 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of alumina having a primary particle 50% particle diameter of about 20 nm with 15 parts of isobutyltrimethoxysilane externally by means of a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The toner thus obtained had an average circularity of 0.938. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt. Beispiel 3

Figure 00510001
The results of the evaluation are shown in Table 1. Example 3
Figure 00510001

Die vorstehenden Materialien wurden unter Verwendung eines Henschel-Mischers vermischt und die erhaltene Mischung wurde mittels einer Doppelschraubenextrusionsknetmaschine schmelzgeknetet. Danach wurde das erhaltene geknetete Produkt unter Verwendung einer Hammermühle zerkleinert und das zerkleinerte Produkt wurde mittels Criptron (hergestellt von Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), fein pulverisiert, gefolgt von einer Klassifizierung, um Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 6,0 μm zu erhalten.The The above materials were prepared using a Henschel mixer and the obtained mixture was dried by a twin screw extrusion kneader melt-kneaded. Thereafter, the obtained kneaded product was added Using a hammer mill crushed and the minced product was criptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), finely pulverized, followed by classification to toner particles with a weight average Particle diameter of 6.0 microns too receive.

Als Nächstes wurden zu 100 Teilen der so erhaltenen Tonerteilchen i) 1,3 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid A-3; spezifische BET-Oberfläche: 160 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 82 %; Triboelektrizitätsmenge: –107 mC/kg), erhältlich durch Oberflächenbehandlung von Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 10 nm mit 13 Teilen Hexamethyldisilazan, ii) 0,4 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid B-3; spezifische BET-Oberfläche: 55 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 88 %; Triboelektrizitätsmenge: –98 mC/kg), erhältlich durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 40 nm mit 13 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C) und iii) 0,1 Teile feine Aluminiumoxidteilchen (Aluminiumoxid C-3; spezifische BET-Oberfläche: 100 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 21 %; Triboelektrizitätsmenge: –5,3 mC/kg), extern mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine Zirkularität von 0,946. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.Next, to 100 parts of the thus obtained toner particles were i) 1.3 parts of small particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica A-3; BET specific surface area: 160 m 2 / g; water wettability: 82%; triboelectricity amount: -107 mC / kg) obtained by surface treatment of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 10 nm with 13 parts of hexamethyldisilazane; ii) 0.4 part of large particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica B-3; BET specific surface area: 55 m 2 / g; water wettability: 88%; triboelectricity amount: -98 mC / kg) obtainable by surface treatment of 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 40 nm with 13 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C) and iii) 0.1 part of fine alumina particles (alumina C-3; BET specific surface area: 100 m 2 / g; water wettability: 21%; triboelectr amount: -5.3 mC / kg) externally by means of a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The toner thus obtained had a circularity of 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Beispiele 4 bis 6Examples 4 to 6

Magentafarbene Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 6,5 μm, gelbe Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 7,2 μm und schwarze Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 5,5 μm wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass das C.I.-Pigment Blue 15:3, das darin eingesetzt worden war, durch 14 Teile C.I.-Pigment Red 122, 10 Teile C.I.-Pigment Yellow 17 bzw. 12 Teile Ruß ersetzt wurde.magenta Toner particles having a weight average particle diameter of 6.5 μm, yellow toner particles having a weight average particle diameter of 7.2 μm and black toner particles having a weight-average particle diameter of 5.5 μm were obtained in the same manner as in Example 1, except the C.I. Pigment Blue 15: 3 which had been used therein by 14 parts of C.I. Pigment Red 122, 10 parts of C.I. Pigment Yellow Replaced 17 or 12 parts of carbon black has been.

Als Nächstes wurden zu 100 Teilen von jedem so erhaltenen Farbtonerteilchen i) 1,0 Teile Siliziumoxid A-3, das in Beispiel 1 eingesetzt wurde, ii) 0,2 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (Siliziumoxid B-4; spezifische BET-Oberfläche: 43 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 85 %; Triboelektrizitätsmenge: –71 mC/kg), erhältlich durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 45 nm mit 10 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C) und iii) 0,08 Teilen feine Aluminiumoxidteilchen (Aluminiumoxid C-4; spezifische BET-Oberfläche: 145 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 10 %; Triboelektrizitätsmenge: –7,8 mC/kg), extern mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen magentafarbenen Toner (Bei spiel 4), einen gelben Toner (Beispiel 5) bzw. einen schwarzen Toner (Beispiel 6) zu erhalten. Die erhaltenen Toner hatten eine durchschnittliche Zirkularität von 0,978, 0,962 und 0,983, und zwar in Hinsicht auf den magentafarbenen Toner, den gelben Toner bzw. den schwarzen Toner. Die so erhaltenen Toner wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.Next, to 100 parts of each color toner particle thus obtained, i) 1.0 part of silica A-3 used in Example 1, ii) 0.2 part of large particle diameter hydrophobic fine silica particles (silica B-4; Surface: 43 m 2 / g; water wettability: 85%; triboelectricity amount: -71 mC / kg) obtainable by surface treatment of 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 45 nm with 10 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C) and iii) 0.08 part of fine alumina particles (alumina C-4, BET specific surface area: 145 m 2 / g, water wettability: 10%, triboelectricity amount: -7.8 mC / kg), externally by Henschel Mischers FM10B added to obtain a magenta toner (Example 4), a yellow toner (Example 5) and a black toner (Example 6). The resulting toners had an average circularity of 0.978, 0.962, and 0.983 with respect to the magenta toner, the yellow toner, and the black toner, respectively. The thus obtained toners were evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Beispiel 7Example 7

Ein Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass das in Beispiel 1 eingesetzte Aluminiumoxid C-1 durch 0,3 Teile des in den Beispielen 4 bis 6 eingesetzten Aluminiumoxids C-4 ersetzt wurde. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.One Toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that used in Example 1 alumina C-1 by 0.3 parts of the alumina C-4 used in Examples 4 to 6 replaced has been. The obtained toner was prepared in the same manner as evaluated in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Beispiel 8Example 8

Die in Beispiel 2 eingesetzten Tonerteilchen wurden einer sphärischen Behandlung über 2 Stunden unter den Bedingungen einer Behandlungstemperatur von 55°C und einer Rührklingenumfangsgeschwindigkeit von 50 m/s unter Verwendung eines Hybridizer (hergestellt von Nara Kikai Seisakusho) unterzogen, um Tonerteilchen mit einem gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 8,6 μm zu erhalten.The Toner particles used in Example 2 became spherical Treatment over 2 hours under the conditions of a treatment temperature of 55 ° C and a stirring blade peripheral speed of 50 m / s using a hybridizer (manufactured by Nara Kikai Seisakusho) subjected to toner particles with a weight average Particle diameter of 8.6 microns to obtain.

Zu den so erhaltenen Tonerteilchen wurden extern das Siliziumoxid A-2, das Siliziumoxid B-2 und das Aluminiumoxid C-2 auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 2 hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,955. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.To The toner particles thus obtained were externally silicon oxide A-2, the silica B-2 and the alumina C-2 in the same manner as in Example 2 to obtain a toner. The thus obtained Toner had an average circularity of 0.955. The obtained Toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Zu 100 Teilen der in Beispiel 1 eingesetzten Tonerteilchen wurden i) 1,3 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 12 nm (R974; erhältlich von Nippon Aerosil Co., Ltd.; behandelt mit Dimethyldichlorsilan; spezifische BET-Oberfläche: 183 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 43 %; Triboelektrizitätsmenge: –73 mC/kg), ii) 0,4 Teile hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 16 nm (R972; erhältlich von Nippon Aerosil Co., Ltd.; behandelt mit Dimethyldichlorsilan; spezifische BET-Oberfläche: 115 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 45 %; Triboelektrizitätsmenge: –65 mC/kg) und iii) 0,1 Teile hydrophobe feine Aluminiumoxidteilchen mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 15 nm (RFY-C; erhältlich von Nippon Aerosil Co., Ltd.; spezifische BET-Oberfläche: 80 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 34 %; Triboelektrizitätsmenge: –12 mC/kg) extern mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,971. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.To 100 parts of the toner particles used in Example 1 were i) 1.3 parts of hydrophobic fine silica particles having a primary particle diameter of about 50% particle diameter (R974; available from Nippon Aerosil Co., Ltd., treated with dimethyldichlorosilane; Surface area: 183 m 2 / g; water wettability: 43%; triboelectricity amount: -73 mC / kg), ii) 0.4 part of hydrophobic fine silica particles having a primary particle 50% particle diameter of about 16 nm (R972, available from Nippon Aerosil Co., Ltd .; treated with dimethyldichlorosilane; BET specific surface area: 115 m 2 / g; water wettability: 45%; triboelectricity amount: -65 mC / kg) and iii) 0.1 part of hydrophobic fine alumina particles having a 50% Particle diameter of the primary particles of about 15 nm (RFY-C, available from Nippon Aerosil Co., Ltd., BET specific surface area: 80 m 2 / g, water wettability: 34%, triboelectricity amount: -12 mC / kg), external by means of a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The toner thus obtained had an average circularity of 0.971. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Zu 100 Teilen der in Beispiel 1 eingesetzten Tonerteilchen wurden 1,1 Teile und 0,5 Teile des Siliziumoxids A-1 bzw. Siliziumoxids B-1, die in Beispiel 1 eingesetzt wurden, extern ohne Verwendung des Aluminiumoxids C-1 mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,971. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.To 100 parts of the toner particles used in Example 1 were 1.1 Parts and 0.5 parts of silica A-1 and silicon oxide B-1, respectively, used in Example 1, externally without using the Aluminum oxide C-1 added by means of a Henschel mixer FM10B, to get a toner. The toner thus obtained had a middle one circularity from 0.971. The obtained toner was processed in the same manner evaluated as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Ein Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 3 erhalten, außer dass zu 100 Teilen der darin eingesetzten Tonerteilchen 0,2 Teile feiner Aluminiumoxidteilchen (Aluminiumoxid C-5; spezifische BET-Oberfläche: 230 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 5 %; Triboelektrizitätsmenge: –33 mC/kg) anstelle des Aluminiumoxids C-3 hinzugegeben wurden. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,946. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.A toner was obtained in the same manner as in Example 3 except that to 100 parts of the toner particles used therein were 0.2 part of fine alumina particles (alumina C-5; BET specific surface area: 230 m 2 / g; water wettability: 5 Triboelectricity quantity: -33 mC / kg) were added instead of the aluminum oxide C-3. The toner thus obtained had an average circularity of 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Ein Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 erhalten, außer dass das hydrophobe Siliziumoxid R-972, das darin verwendet wurde, mit 0,4 Teilen hydrophober feiner Siliziumoxidteilchen (Siliziumoxid B-5; spezifische BET-Oberfläche: 95 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 65 %; Triboelektrizitätsmenge: –92 mC/kg), erhalten durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 19 nm mit 8 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C), ersetzt wurden. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,971. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.A toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the hydrophobic silica R-972 used therein was mixed with 0.4 part of hydrophobic fine silica particles (silica B-5; BET specific surface area: 95 m 2 / g; water wettability: 65%; triboelectricity: -92 mC / kg) obtained by surface-treating 100 parts of silicon oxide having a 50% particle diameter of the primary particles of about 19 nm with 8 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C), have been replaced. The toner thus obtained had an average circularity of 0.971. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Zu 100 Teilen der in Beispiel 1 eingesetzten Tonerteilchen wurden 0,9 Teile und 0,7 Teile des Siliziumoxids B-1 bzw. Aluminiumoxids C-1, die in Beispiel 1 eingesetzt wurden, extern ohne Verwendung des Siliziumoxids A-1 mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,971. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.To 100 parts of the toner particles used in Example 1 became 0.9 Parts and 0.7 part of silica B-1 and alumina C-1, respectively used in Example 1, externally without using the Silicon oxide A-1 added by means of a Henschel mixer FM10B, to get a toner. The toner thus obtained had a middle one circularity from 0.971. The obtained toner was processed in the same manner evaluated as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Zu 100 Teilen der in Beispiel 1 eingesetzten Tonerteilchen wurden 1,2 Teile und 0,4 Teile des Siliziumoxids A-1 bzw. Aluminiumoxids C-1, die in Beispiel 1 eingesetzt wurden, extern ohne Verwendung des Siliziumoxids B-1 mittels eines Henschel-Mischers FM10B hinzugegeben, um einen Toner zu erhalten. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,971. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.To 100 parts of the toner particles used in Example 1 were 1.2 Parts and 0.4 part of the silica A-1 or alumina C-1, used in Example 1, externally without using the Silicon oxide B-1 added by means of a Henschel mixer FM10B, to get a toner. The toner thus obtained had a middle one circularity from 0.971. The obtained toner was processed in the same manner evaluated as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Ein Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 3 erhalten, außer dass das Siliziumoxid B-3, das darin eingesetzt wurde, mit 0,4 Teilen hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen (Siliziumoxid B-6; spezifische BET-Oberfläche: 13 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 63 %; Triboelektrizitätsmenge: –48 mC/kg), erhältlich durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 160 nm mit 5 Teilen Dimethylsilikonöl (50 cSt bei 25°C), ersetzt wurde. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,946. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet.A toner was obtained in the same manner as in Example 3 except that the silica B-3 used therein was charged with 0.4 part of hydrophobic fine silica particles (silica B-6; BET specific surface area: 13 m 2 water wettability: 63%, triboelectricity amount: -48 mC / kg), obtainable by surface treatment of 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 160 nm with 5 parts of dimethylsilicone oil (50 cSt at 25 ° C.) has been. The toner thus obtained had an average circularity of 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.The Results of the evaluation are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 8Comparative Example 8

Ein Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 3 erhalten, außer dass das Siliziumoxid A-3, das darin eingesetzt wurde, mit 1,3 Teilen hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen (Siliziumoxid A-4; spezifische BET-Oberfläche: 86 m2/g; Wasserbenetzbarkeit: 75 %; Triboelektrizitätsmenge: –70 mC/kg), erhältlich durch Oberflächenbehandlung von 100 Teilen Siliziumoxid mit einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von ungefähr 23 nm mit 7 Teilen Hexamethyldisilazan, ausgetauscht wurde. Der so erhaltene Toner hatte eine mittlere Zirkularität von 0,946. Der erhaltene Toner wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet. Die Ergebnisse der Auswertung sind in Tabelle 1 gezeigt.A toner was obtained in the same manner as in Example 3 except that the silica A-3 used therein was mixed with 1.3 parts of hydrophobic fine silica particles (silica A-4; BET specific surface area: 86 m 2 water wettability: 75%, triboelectricity amount: -70 mC / kg) obtainable by surface treatment of 100 parts of silica having a primary particle 50% particle diameter of about 23 nm with 7 parts of hexamethyldisilazane. The toner thus obtained had an average circularity of 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. The results of the evaluation are shown in Table 1.

Figure 00580001
Figure 00580001

Figure 00590001
Figure 00590001

Beispiel 9Example 9

160 g des jeweils im Beispiel 1 erzeugten Cyan-Toners, des in Beispiel 4 erzeugten magentafarbenen Toners, des in Beispiel 5 erzeugten gelben Toners und des in Beispiel 6 eingesetzten schwarzen Toners wurden in die Cyan-Entwicklungsbaugruppe 4C, die Magenta-Entwicklungsbaugruppe 4M, die Gelb-Entwicklungsbaugruppe 4Y und die Schwarz-Entwicklungsbaugruppe 4Bk, hineingegeben, und zwar bevorzugt der in Beispiel 1 eingesetzten modifizierten Maschine des LBP-2030, in welcher die Entwicklungsbaugruppe 70 des nichtmagnetischen Ein-Komponenten-Entwicklungssystems, das in 1 gezeigt ist, abnehmbar als jeweils die Schwarz-Entwicklungsbaugruppe 4Bk, die Gelb-Entwicklungsbaugruppe 4Y, die Magenta-Entwicklungsbaugruppe 4M und die Cyan-Entwicklungsbaugruppe 4C montiert sind. Als das Aufzeichnungspapier P wurde kommerziell erhältliches CLC-Paper-A4 in die Aufnahme 7 eingefüllt und Vollfarbenbilder wurden erzeugt. Als Ergebnis wurden scharfe Bilder mit einer hinreichend hohen Bilddichte und einer hervorragenden Gradation ohne jegliche fehlerhafte Übertragung, Schleierbildung, fehlerhafte Reinigung und ohne Tonerpunkte um die Linienbilder erhalten.160 g each of the cyan toner produced in Example 1, the magenta toner produced in Example 4, the yellow toner produced in Example 5 and the black toner used in Example 6 were wt into the cyan development board 4C , the magenta development board 4M , the Yellow Development Board 4Y and the black development board 4bk , preferably the modified machine of LBP-2030 used in Example 1, in which the developing assembly 70 of the non-magnetic one-component development system disclosed in U.S. Pat 1 shown as removable from the black development package respectively 4bk , the Yellow Development Board 4Y , the magenta development board 4M and the cyan development board 4C are mounted. As the recording paper P, commercially available CLC paper-A4 was incorporated in the recording 7 filled in and full color images were created. As a result, sharp images having a sufficiently high image density and excellent gradation without any erroneous transfer, fogging, defective cleaning and no toner dots around the line images were obtained.

Claims (34)

Ein Toner, umfassend Tonerteilchen und ein externes Additiv, wobei: die Tonerteilchen einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 4 μm bis 9 μm aufweisen; und das externe Additiv (i) erste hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit einem kleinen Teilchendurchmesser (A) mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 100 m2/g bis 350 m2/g und einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 5 nm bis 20 nm, die mit einem Silan behandelt worden sind, (ii) zweite hydrophobe feine Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 15 m2/g bis 80 m2/g und einem 50 %-Teilchendurchmesser der Primärteilchen von 30 nm bis 150 nm, die mit einem Silikonöl behandelt worden sind, und (iii) feine Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer spezifischen BET-Oberfläche von 50 m2/g bis 150 m2/g aufweist.A toner comprising toner particles and an external additive, wherein: the toner particles have a weight average particle diameter of 4 μm to 9 μm; and the external additive (i) first hydrophobic fine silica particles having a small particle diameter (A) having a BET specific surface area of 100 m 2 / g to 350 m 2 / g and a primary particle 50% particle diameter of 5 nm to 20 nm which have been treated with a silane, (ii) second hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) having a BET specific surface area of 15 m 2 / g to 80 m 2 / g and a primary particle 50% particle diameter of 30 nm to 150 nm, which have been treated with a silicone oil, and (iii) fine alumina particles (C) having a BET specific surface area of from 50 m 2 / g to 150 m 2 / g. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine spezifische BET-Oberfläche von 150 m2/g bis 300 m2/g aufweisen.The toner according to claim 1, wherein said small particle diameter hydrophobic fine silica particles (A) have a BET specific surface area of from 150 m 2 / g to 300 m 2 / g. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmes ser (A) eine Triboelektrizitätsmenge von –40 mC/kg bis –150 mC/kg aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A) a Triboelektrizitätsmenge of -40 mC / kg to -150 mC / kg. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei das zur Behandlung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eingesetzte Silan ein Behandlungsmittel ist, ausgewählt aus der aus einem Alkoxysilan, einem Silazan und einem Chlorsilan bestehenden Gruppe.The toner according to claim 1, wherein the treatment of the hydrophobic fine silica particles with small particle diameter (A) silane used a treatment agent is, selected from that of an alkoxysilane, a silazane and a chlorosilane existing group. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei das zur Behandlung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eingesetzte Silan ein Disilazan ist.The toner according to claim 1, wherein the treatment of the hydrophobic fine silica particles with small particle diameter (A) silane used a disilazane is. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) mit dem Silan in einer Menge von 5 Gewichtsteilen bis 25 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der feinen Siliziumoxidteilchen, behandelt worden sind.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A) with the silane in an amount of 5 parts by weight to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fine Silica particles have been treated. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) eine Wasserbenetzbarkeit von 70 % oder darüber aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A) have a water wettability of 70% or more. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine spezifischen BET-Oberfläche von 20 m2/g bis 60 m2/g aufweisen.The toner according to claim 1, wherein said large particle diameter hydrophobic silica fine particles (B) have a BET specific surface area of from 20 m 2 / g to 60 m 2 / g. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine Triboelektrizitätsmenge von –60 mC/kg bis –100 mC/kg aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) a quantity of triboelectricity from -60 mC / kg to -100 mC / kg. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei das zur Behandlung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eingesetzte Silikonöl ein Behandlungsmittel ist, das aus der aus Dimethylsilikonöl, Methylphenylsilikonöl und Methylhydrogensilikonöl bestehenden Gruppe ausgewählt ist.The toner according to claim 1, wherein the treatment of the hydrophobic fine silica particles with great Particle diameter (B) used silicone oil is a treatment agent, that made of dimethylsilicone oil, methylphenyl and methyl hydrogen silicone oil existing group selected is. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei das zur Behandlung der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eingesetzte Silikonöl bei 25°C eine Viskosität von 1,0 cm2/s oder weniger (100 cSt oder weniger) aufweist.The toner according to claim 1, wherein the silicone oil used for treating the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) has a viscosity of 1.0 cm 2 / s or less (100 cSt or less) at 25 ° C. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) mit dem Silikonöl in einer Menge von 2 Gewichtsteilen bis 20 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der feinen Siliziumoxidteilchen, behandelt worden sind.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) with the silicone oil in an amount of 2 parts by weight to 20 parts by weight, based to 100 parts by weight of the fine silica particles have been. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) eine Wasserbenetzbarkeit von 80 % oder mehr aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) have a water wettability of 80% or more. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Triboelektrizitätsmenge von +30 mC/kg bis –20 mC/kg aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the fine alumina particles (C) have a triboelectricity amount of +30 mC / kg to -20 mC / kg. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von 30 % oder weniger aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the fine alumina particles (C) have a water wettability of 30% or less. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) zu dem Toner in einer Menge (a) von 0,3 Gewichtsteilen bis 2,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind, die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) zu dem Toner in einer Menge (b) von 0,05 Gewichtsteilen bis 1,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) zu dem Toner in einer Menge (c) von 0,01 Gewichtsteilen bis 2,0 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen hinzugegeben worden sind.The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A) to the toner in an amount (a) of 0.3 Parts by weight up to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight the toner particles have been added, the hydrophobic fine Silica particles with large Particle diameter (B) to the toner in an amount (b) of 0.05 Parts by weight up to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight the toner particles, and the fine alumina particles (C) to the toner in an amount (c) of 0.01 parts by weight 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles have been added. Der Toner gemäß Anspruch 16, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) in einer Menge (a), Menge (b) bzw. Menge (c) in dem die folgende Beziehung erfüllenden Verhältnis hinzugegeben worden sind: a : b : c = 1 : 0, 10 – 0, 65 : 0, 05 – 0, 50.The toner according to claim 16, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A), the hydrophobic fine silica particles with big Particle diameter (B) and the fine alumina particles (C) in an amount (a), amount (b) and amount (c) in the following, respectively Fulfilling relationship relationship have been added: a: b: c = 1: 0, 10 - 0, 65 : 0, 05 - 0, 50th Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % aufweisen und die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) zu dem Toner in einer Menge (a) von 0,3 Gewichtsteilen bis 2,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind, die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) zu dem Toner in einer Menge (b) von 0,05 Gewichtsteilen bis 1,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % zu dem Toner in einer Menge (c1) von 0,05 Gewichtsteilen bis 2,0 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind.The toner according to claim 1, wherein the fine alumina particles (C) have a water wettability of greater than 30% and the hydrophobic silica fine particles small particle diameter (A) to the toner in an amount (a) from 0.3 parts by weight to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles have been added the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) to the toner in an amount (b) of 0.05 parts by weight to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles, and the fine alumina particles (C) with a water wettability of more than 30% to the toner in an amount (c1) of 0.05 parts by weight to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles are. Der Toner gemäß Anspruch 18, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von mehr als 30 % in einer Menge (a), Menge (b) bzw. Menge (c1) in dem die folgende Beziehung erfüllenden Verhältnis hinzugegeben worden sind. a : b : c1 = 1 : 0, 10 – 0,65 : 0, 20 – 0, 50.The toner according to claim 18, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A), the hydrophobic fine silica particles with big Particle diameter (B) and the fine alumina particles (C) having a water wettability of more than 30% in an amount (a), amount (b) or quantity (c1) satisfying the following relationship relationship have been added. a: b: c1 = 1: 0, 10 - 0.65: 0, 20 - 0, 50th Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) eine Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % aufweisen und die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A) zu dem Toner in einer Menge (a) von 0,3 Gewichtsteilen bis 2,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind, die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) zu dem Toner in einer Menge (b) von 0,05 Gewichtsteilen bis 1,5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind und die feinen Aluminiumoxidteilchen mit einer Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % zu dem Toner in einer Menge (c2) von 0,01 Gewichtsteilen bis 1,0 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Tonerteilchen, hinzugegeben worden sind.The toner according to claim 1, wherein the fine alumina particles (C) have a water wettability of not more than 30% and the hydrophobic fine silica particles small particle diameter (A) to the toner in an amount (a) from 0.3 parts by weight to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles have been added the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter (B) to the toner in an amount (b) of 0.05 parts by weight to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles, were added and the fine alumina particles with a water wettability of not more than 30% to the toner in an amount (c2) of 0.01 part by weight to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles have been. Der Toner gemäß Anspruch 20, wobei die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), die hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und die feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mit einer Wasserbenetzbarkeit von nicht mehr als 30 % in einer Menge (a), Menge (b) bzw. Menge (c2) in dem die folgende Beziehung erfüllenden Verhältnis hinzugegeben worden sind: a : b : c2 = 1 : 0, 10 – 0, 65 : 0, 05 – 0, 35.The toner according to claim 20, wherein the hydrophobic silica fine particles with small Particle diameter (A), the hydrophobic fine silica particles with big Particle diameter (B) and the fine alumina particles (C) having a water wettability of not more than 30% in an amount (a), Quantity (b) or quantity (c2) satisfying the following relationship relationship have been added: a: b: c2 = 1: 0, 10 - 0, 65 : 0, 05 - 0, 35th Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Tonerteilchen einen gewichtsgemittelten Teilchendurchmesser von 4 μm bis 9 μm aufweisen.The toner according to claim 1, wherein the toner particles have a weight-average particle diameter of 4 μm up to 9 μm exhibit. Der Toner gemäß Anspruch 1, welcher eine mittlere Zirkularität von 0,950 bis 1,000 aufweist.The toner according to claim 1, which has an average circularity of 0.950 to 1.000. Der Toner gemäß Anspruch 1, welcher eine mittlere Zirkularität von 0,950 bis 0,990 aufweist.The toner according to claim 1, which has an average circularity of 0.950 to 0.990. Der Toner gemäß Anspruch 1, welcher eine mittlere Zirkularität von 0,960 bis 0,985 aufweist.The toner according to claim 1, which has an average circularity of 0.960 to 0.985. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Tonerteilchen Tonerteilchen sind, die durch einen Suspensionspolymerisationsprozess erzeugt worden sind, in welchem eine polymerisierbare Monomerzusammensetzung in einem wässrigen Medium polymerisiert worden ist.The toner according to claim 1, wherein the toner particles are toner particles formed by a suspension polymerization process in which a polymerizable monomer composition in an aqueous Medium has been polymerized. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Tonerteilchen Tonerteilchen sind, die durch einen mechanischen Pulverisierungsprozess mit den folgenden Schritten erzeugt worden sind: Schmelzkneten eines Tonermaterials mit einem Bindemittelharz und mechanisches Pulverisieren des resultierenden gekneteten Produkts.The toner according to claim 1, wherein the toner particles are toner particles, which by a mechanical Pulverization process has been created with the following steps are: melt-kneading a toner material with a binder resin and mechanically pulverizing the resulting kneaded product. Der Toner gemäß Anspruch 1, wobei die Tonerteilchen einer sphärischen Behandlung unterzogen worden sind.The toner according to claim 1, wherein the toner particles are subjected to a spherical treatment have been. Der Toner gemäß Anspruch 1, welcher durch Vermischen der Tonerteilchen, der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit kleinem Teilchendurchmesser (A), der hydrophoben feinen Siliziumoxidteilchen mit großem Teilchendurchmesser (B) und der feinen Aluminiumoxidteilchen (C) mittels einer Mischmaschine erzeugt worden ist.The toner according to claim 1, which is obtained by mixing the toner particles, the hydrophobic fine silica particles with small particle diameter (A), of the hydrophobic fine silica particles with big Particle diameter (B) and fine alumina particle (C) has been produced by means of a mixing machine. Ein Bilderzeugungsverfahren, umfassend die folgenden Schritte: einen Erzeugungsschritt für ein elektrostatisches latentes Bild zur Erzeugung eines elektrostatischen latenten Bildes auf einem ein latentes Bild tragenden Element; und einen Entwicklungsschritt zur Entwicklung des auf dem ein latentes Bild tragenden Elements erzeugten elektrostatischen latenten Bildes mit einem Toner; wobei in dem Entwicklungsschritt der Toner auf einem Entwicklerträgerelement mittels einer mit dem Entwicklerträgerelement in Kontakt gebrachten Entwicklerzuführwalze zugeführt wird, die Schichtdicke des Toners mittels eines mit der Oberfläche des Entwicklerträgerelements in Berührung gebrachten Entwicklerschichtdickenregulierelements reguliert wird und das elektrostatische latente Bild mit dem Toner einer auf dem Entwicklerträgerelement geträgerten, Schichtdicken-regulierten Tonerschicht entwickelt wird; dadurch gekennzeichnet, dass der Toner ein Toner gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche ist.An image forming method, comprising the following Steps: a generating step for an electrostatic latent Image for generating an electrostatic latent image on a a latent image bearing element; and a development step to the development of the element bearing a latent image generated electrostatic latent image with a toner; in which in the development step of the toner on a developer-carrying member by means of a brought into contact with the developer carrier element developer feeder supplied is, the layer thickness of the toner by means of a with the surface of the Developer carrying member in touch adjusted developer layer thickness regulating element is regulated and the electrostatic latent image with the toner on the The developer carrying member supported, Layer thickness-regulated toner layer is developed; thereby marked that the toner is a toner according to any one of of the preceding claims is. Verwendung eines Toners gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 29 in einer Geräteeinheit (70), die an die Hauptbaugruppe eines Bilderzeugungsgeräts abnehmbar montierbar ist; wobei die Einheit das Folgende umfasst einen Entwicklerbehälter (71) zum Halten des Toners; ein Entwicklerträgerelement (72) zum Trägern des in dem Entwicklerbehälter gehaltenen Toners und zum Transportieren des Toners zu einer Entwicklungszone.Use of a toner according to any one of claims 1 to 29 in a device unit ( 70 ) detachably mountable to the main assembly of an image forming apparatus; the unit comprising the following: a developer container ( 71 ) for holding the toner; a developer carrier element ( 72 ) for supporting the toner held in the developer container and for transporting the toner to a development zone. Verwendung gemäß Anspruch 31, wobei die Geräteeinheit (70) ferner das Folgende umfasst: (i) eine in Kontakt mit der Entwicklerträgerelementoberfläche gebrachte Entwicklerzuführwalze (73) zur Zuführung des Toners zu der Oberfläche des Entwicklerträgerelements (72) und (ii) ein Entwicklerschichtdickenregulierelement (74) zur Regulierung der Schichtdicke des auf dem Entwicklerträgerelement (72) erzeugten Toners in Form einer elastischen Klinge.Use according to claim 31, wherein the device unit ( 70 ) further comprising the following: (i) a developer supply roller (in contact with the developer carrier element surface) ( 73 ) for supplying the toner to the surface of the developer-carrying member ( 72 ) and (ii) a developer layer thickness regulating element ( 74 ) for regulating the layer thickness of the on the developer carrier element ( 72 ) generated toner in the form of an elastic blade. Eine Geräteeinheit (70), die an die Hauptbaugruppe eines Bilderzeugungsgeräts abnehmbar montierbar ist; wobei die Einheit das Folgenden umfasst: einen Toner (76) gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 29; einen Entwicklerbehälter (71) zum Halten des Toners; und ein Entwicklerträgerelement (72) zum Trägern des in dem Entwicklerbehälter gehaltenen Toners und zum Transportieren des Toners (76) zu einer Entwicklungszone.A device unit ( 70 ) detachably mountable to the main assembly of an image forming apparatus; the unit comprising: a toner ( 76 ) according to any one of claims 1 to 29; a developer container ( 71 ) for holding the toner; and a developer carrier element ( 72 ) for carrying the toner held in the developer container and for transporting the toner ( 76 ) to a development zone. Die Geräteeinheit (70) gemäß Anspruch 33, welche ferner das Folgende umfasst: (i) eine in Kontakt mit der Entwicklerträgerelementoberfläche gebrachte Entwicklerzu führwalze (73) zur Zuführung des Toners (76) zu der Oberfläche des Entwicklerträgerelements (72) und (ii) ein Entwicklerschichtdickenregulierelement (74) zur Regulierung der Schichtdicke des auf dem Entwicklerträgerelement (72) erzeugten Toners (76) in Form einer elastischen Klinge.The device unit ( 70 ) according to claim 33, further comprising: (i) a developer (in contact with the developer carrier member surface); 73 ) for supplying the toner ( 76 ) to the surface of the developer carrier element ( 72 ) and (ii) a developer layer thickness regulating element ( 74 ) for regulating the layer thickness of the on the developer carrier element ( 72 ) generated toner ( 76 ) in the form of an elastic blade.
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