DE69833868T2

DE69833868T2 - METHOD FOR OBTAINING GOLD AND / OR SILVER

Info

Publication number: DE69833868T2
Application number: DE69833868T
Authority: DE
Inventors: Harold William Doncaster JAY
Original assignee: Oretek Ltd
Current assignee: Oretek Ltd
Priority date: 1998-09-04
Filing date: 1998-09-04
Publication date: 2006-10-19
Anticipated expiration: 2018-09-05
Also published as: DE69833868D1; AU753890B2; AU8965198A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Gold- und/oder Silberthiosulfat aus Lösungen und Aufschlämmungen sowie den Einsatz von Ionenaustauschmaterialien zur Durchführung der Gewinnung von Gold und/oder Silber.The The present invention relates to a method for recovering gold and / or silver thiosulfate from solutions and slurries and the use of ion exchange materials to carry out the recovery of gold and / or silver.

Die hydrometallurgische Extraktion von Edelmetallen wird üblicherweise unter Verwendung oxygenierter, alkalischer, cyanidhaltiger Lösungen und insbesondere unter Verwendung von Natriumcyanid durchgeführt. Da Cyanidlösungen hochtoxisch sind und zu Umweltproblemen führen können, wird die Verwendung dieses Auslaugmittels zunehmend kritisch gesehen. Die Zerstörung von restlichem Cyanid über Verfahren wie den Inco-SO₂/Luftprozess kann das Cyanid in Abwässern zerstören, aber das führt zu zusätzlichen, mit dem Gewinnungsprozess verbundenen Kosten. Außerdem zerstört dieser Prozess toxische Thiocyanate nicht, die durch die Reaktion des Cyanidions mit sulfidischen Mineralien erzeugt werden, wenn diese Mineralien im Erz vorhanden sind.The hydrometallurgical extraction of precious metals is usually carried out using oxygenated, alkaline, cyanide-containing solutions and, in particular, using sodium cyanide. Because cyanide solutions are highly toxic and can lead to environmental problems, the use of this leachant is becoming increasingly critical. Destruction of residual cyanide via processes such as the Inco-SO ₂ / air process can destroy the cyanide in effluents, but this leads to additional costs associated with the recovery process. In addition, this process does not destroy toxic thiocyanates produced by the reaction of the cyanide ion with sulfidic minerals when these minerals are present in the ore.

In vielen goldhaltigen Erzen kann das Gold eng mit sulfidischen Mineralien, wie Pyrit, Pyrrhotit, Arsenopyrit, Marcasit, Chalcopyrit, Chalcocit, Bornit, Enargit etc., assoziiert sein. Das mit diesen sulfidischen Mineralien assoziiert vorliegende Gold kann mittels Cyanid häufig nicht auf ökonomische Weise gewonnen werden, wenn das Erz nicht vorbehandelt wird, zum Beispiel durch Rösten, eine Druckoxidation oder eine bakterielle Oxidation.In many gold-bearing ores, the gold can be tightly packed with sulphidic minerals, such as pyrite, pyrrhotite, arsenopyrite, marcasite, chalcopyrite, chalcocite, Bornite, Enargite, etc., to be associated. That with these sulfidic ones Minerals associated present gold often can not by means of cyanide on economic Be obtained if the ore is not pretreated to Example by roasting, a pressure oxidation or a bacterial oxidation.

Kupfer, in Form von nativem Kupfer oder von Mineralien auf Kupferbasis, oder Mangan führt, wenn es in Erzen vorhanden ist, zu einen hohen Reagenzienverbrauch, generell zu einer schlechten Goldgewinnung und zur möglichen Abgabe stabiler, hochtoxischer Kupfercyanidspezies in die Waschbergdämme. Dieser hohe Reagenzienverbrauch kann dazu führen, dass die Goldgewinnung unökonomisch wird. Außerdem hat das Vorliegen von Kupfercyanid in den Waschbergen zu größeren Vogelsterben und zum Verbot der Goldgewinnung in Gebieten, die in der Nähe der Lebensräume von Vögeln liegen, geführt.Copper, in the form of native copper or copper-based minerals, or manganese leads, if it is present in ores, to a high reagent consumption, generally to a bad gold production and possible Delivery of stable, highly toxic copper cyanide species into the wash tower dams. This High reagent consumption can lead to gold recovery uneconomical becomes. Furthermore has the presence of copper cyanide in the washing mountains to larger bird deaths and prohibiting the extraction of gold in areas near the habitats of fuck lie, guided.

Weiterhin kann kohlenstoffhaltiges Material ebenfalls in goldhaltigen Erzen vorhanden sein, und seine Gegenwart bei einem Verfahren zur Goldgewinnung über eine Carbon-in-Pulp (CIP)- oder Carbon-in-Leach (CIL)-Cyandierung kann zum Verlust von Gold aufgrund eines „Preg-Robbing" führen. Das Preg-Robbing kann einfach als die Adsorption von Goldcyanid an die Oberfläche eines beliebigen Materials beschrieben werden, dessen Teilchengröße kleiner als die Größe der Löcher eines Siebs ist, das zur Gewinnung der mit Goldcyanid beladenen Aktivkohle aus dem CIP/CIL-Kreislauf eingesetzt wird. Somit wird das Gold als Folge eines Preg-Robbing nicht aus dem Kreislauf gewonnen und geht an die Waschberge verloren. Die komplexen kohlenstoffhaltigen Materialien können langkettige Kohlenwasserstoffe und organische Säuren, zum Beispiel Huminsäuren, umfassen. Für sie wurde berichtet, dass sie sowohl bezüglich ihrer physikalischen als auch ihrer chemischen Form variieren, und dass sie auch von einem Erzlager zum nächsten variieren. Es sind viele Verfahren zur Behandlung des kohlenstoffhaltigen Materials zur Minimierung der Goldcyanidverluste vorgeschlagen worden. Prozesse wie die Zugabe eines Abdeckmittels wie Kerosin oder Natriumlaurylsulfat als Vorbehandlung, eine saure oder alkalische Druckoxidation, ein Rösten (einschließlich eines Röstens der gesamten Erzmasse), eine Entfernung des kohlenstoffhaltigen Materials über eine Flotation, eine chemische Oxidation, wie sie von Clough et al. im US-Patent 4 801 329 gelehrt wird und die eine wässrige Chlorierung und eine Oxidation mit Salpetersäure umfasst, und eine bakterielle Oxidation, wie sie von Brierley et al. im US-Patent 5 127 942 vorgeschlagen wurde, wurden von der Industrie übernommen oder erforscht.Farther Carbonaceous material can also be found in gold-bearing ores be present, and its presence in a process for obtaining gold over a Carbon-in-pulp (CIP) or carbon-in-leach (CIL) polymerization can be used lead to loss of gold due to preg robbing Preg-robbing can be considered simply as the adsorption of gold cyanide on the surface of any material whose particle size is smaller as the size of the holes one Siebs is that for recovering the activated carbon loaded with gold cyanide from the CIP / CIL circuit. Thus, the gold as Consequence of a preg-robbing does not get out of circulation and leaves lost to the washing mountains. The complex carbonaceous materials can long-chain hydrocarbons and organic acids, for example humic acids. For her It has been reported that both in terms of physical as well as their chemical form, and that they also vary from one ore warehouse to the next vary. There are many processes for treating the carbonaceous Materials have been proposed to minimize the Goldcyanidverluste. Processes such as the addition of a masking agent such as kerosene or sodium lauryl sulfate as pretreatment, an acidic or alkaline pressure oxidation Roast (including a roast the entire ore mass), a removal of the carbonaceous Material over a flotation, a chemical oxidation, as described by Clough et al. in U.S. Patent 4,801,329 and which teaches aqueous chlorination and an oxidation with nitric acid and a bacterial oxidation as described by Brierley et al. in US Pat. No. 5,127,942 have been adopted by the industry or researched.

Es sind verschiedene andere Auslaugmittel für Gold, wie Halide (Chlor, Brom und Iod), Thioharnstoff, Nitrile (Malonitril, Lactonitril), Thiocyanate, Ammoniak, Natriumpolysulfid und Natriumsulfit, für die Behandlung dieser Erze vorgeschlagen worden. Abgesehen von Chlor sind diese alternativen Auslaugmittel kaum für kommerzielle Zwecke eingesetzt wurden.It are various other leaching agents for gold, such as halides (chlorine, Bromine and iodine), thiourea, nitriles (malonitrile, lactonitrile), Thiocyanates, ammonia, sodium polysulfide and sodium sulfite, for the treatment of these Ores have been proposed. Apart from chlorine, these are alternative Leaching hardly for commercial purposes were used.

Im US-Patent 4 070 182 beschreiben Genik-Sas-Berezowsky et al. ein Verfahren, durch das Gold aus kupferhaltigen Erzen über den Einsatz einer oxygenierten Ammoniumthiosulfatlösung in Gegenwart von Ammoniak und Kupferionen als sekundäre Auslaugung zur Gewinnung von Silber und Gold gewonnen werden konnte. Bei diesem Prozess wird die Goldthiosulfatlösung vom festen Erzrückstand abgetrennt und dann einem Zementierungsprozess zugeführt, in dem Zinkstaub dazu eingesetzt wird, eine Ausfällung des Silbers und des Goldes zu bewirken. Das Gold und das Silber werden dann mittels konventioneller Verfahren gewonnen.in the US Pat. No. 4,070,182 describes Genik-Sas-Berezowsky et al. one Process by which gold from copper-containing ores over the Use of an oxygenated ammonium thiosulfate solution in the presence of ammonia and copper ions as secondary Leaching for the extraction of silver and gold could be won. In this process, the gold thiosulfate solution becomes solid ore residue separated and then fed to a cementing process, in the zinc dust is used to precipitate the silver and the gold to effect. The gold and the silver are then converted by conventional Process won.

Kerley Jr. beschriebt im US-Patent 4 269 622 ein Verfahren, bei dem eine Ammoniumthiosulfatlösung, die Kupfer enthält, und eine Menge Ammoniak, die ausreicht, einen pH von wenigstens 7,5 aufrechtzuerhalten und wenigstens 0,05 % Sulfitionen vereinigt werden, um eine bessere Stabilität der Thiosulfatgruppe bereitzustellen, als ein geeignetes Auslaugmittel für schwer zu behandelnde Erze, insbesondere solche, die Mangan enthalten, eingesetzt werden kann. Die vorgeschlagene Reaktionstemperatur liegt bei 40 – 60°C, und vorzugsweise bei 50 – 60°C. Die Gewinnung des Goldes aus der Auslaugflüssigkeit erfolgte über den Einsatz von metallischem Zink, Eisen oder Kupfer für die Zementierung, über eine Elektrolyse, oder über den Zusatz löslicher Sulfide zur Gewinnung eines Niederschlags aus Goldsulfid.Kerley, Jr., in U.S. Patent 4,269,622, describes a process in which an ammonium thiosulfate solution containing copper and an amount of ammonia sufficient to maintain a pH of at least 7.5 and at least 0.05% sulfite ions are combined to provide better stability of the thiosulfate group than can be used as a suitable leaching agent for hard-to-treat ores, especially those containing manganese. The proposed reaction temperature is 40-60 ° C, and preferably 50-60 ° C. Recovery of the gold from the leach liquor was accomplished by using metallic zinc, iron or copper for cementation, electrolysis, or by adding soluble sulfides to recover a precipitate of gold sulfide.

Im US-Patent 4 654 078 beschreibt Kerley Jr. ein Verfahren, bei dem das Thiosulfat über eine chemische Reaktion in situ unter Einsatz von lediglich elementarem Schwefel als Ausgangsmaterial erzeugt wird, wobei die anderen grundsätzlichen Reagenzien, Ammoniak und Kupfer, für eine Wiederverwendung recyclisiert werden und nur sehr geringe Mengen neu zugefügt werden müssen. Das Verfahren zur Goldgewinnung war wieder das gleiche, das er zuvor im US-Patent 4 269 622 beschrieben hatte.in the U.S. Patent 4,654,078 to Kerley, Jr. describes a method in which the thiosulphate over a chemical reaction in situ using only elemental Sulfur is produced as a starting material, the other fundamental Reagents, ammonia and copper, recycled for reuse and only very small quantities have to be added. The gold mining process was again the same as previously described in U.S. Patent 4,269,622 would have.

Perez et al. beschreiben im US-Patent 4 654 087, dass die Anwendung der von Kerley Jr. vorgeschlagenen Verfahren auf Erze, die Mangan und/oder Kupfer enthielten, in der kommerziellen Praxis scheiterte, und zwar trotz extensiver Konsultierung des Erfinders, Herrn Kerley. Der von Perez beschriebene Prozess erfordert einen pH von wenigstens 9,5, und vorzugsweise von 10,0 – 10,5, der in der Auslauglösung aufrechterhalten werden muss, damit die chemische Reaktion gehemmt wird, die durch die Anwesenheit substanzieller Mengen an metallischem Eisen, die aus dem Mahlen des Erzes in einer Kugelmühle vor dem Auslaugschritt herrühren, verursacht wird. Bei pH-Werten von unter 9,5 wird das Eisen in die Auslauglösung gelöst, wobei es den Kupfer-Ammoniumthiosulfat-Komplex zerstört und den Tetrathionat-Komplex bildet. Das Tetrathionat-Ion zeigt weder für Gold noch für Silber eine auslaugende Wirkung. Perez lehrt, dass die beladene Lösung, die die Gold- und Silberthiosulfatanionen enthält, von den ausgelaugten Feststoffen abgetrennt werden kann, und die Edelmetalle werden dann mittels herkömmlicher Ausfällungsverfahren unter Verwendung von Zink, Eisen, metallischem Kupfer oder löslichen Sulfiden gewonnen. Kupferzement war das bevorzugte Metall für diesen Zementierungsschritt.Perez et al. describe in US Patent 4,654,087 that the application of the proposed by Kerley Jr. on ores containing manganese and / or Contained copper, in commercial practice failed, and indeed despite extensive consultation with the inventor, Mr Kerley. Of the The process described by Perez requires a pH of at least 9.5, and preferably from 10.0 to 10.5, in the leach solution must be maintained so that the chemical reaction inhibited is caused by the presence of substantial amounts of metallic Iron, which consists of grinding the ore in a ball mill the leaching step caused becomes. At pHs below 9.5, the iron is dissolved in the leach solution, with it destroys the copper ammonium thiosulfate complex and forms the tetrathionate complex. The Tetrathionate ion does not show for Gold still for Silver a leaching effect. Perez teaches that the loaded one Solution, containing the gold and silver thiosulfate anions from the leached solids can be separated, and the precious metals are then using conventional precipitation using zinc, iron, metallic copper or soluble Won sulfides. Copper cement was the preferred metal for this one Zementierungsschritt.

Gemäß Wan et al. im US-Patent 5 354 359 können hochschmelzende kohlenstoffhaltige Erze, die Edelmetalle enthalten, mit Thiosulfaten bei pH-Werten von wenigstens ungefähr 9 behandelt werden, ohne dass irgendeine zusätzliche Vorbehandlung vorgenommen werden muss, und zwar prinzipiell deshalb, weil Goldthiosulfat nicht an Kohlenstoff bindet. Diese Unfähigkeit des Kohlenstoffs zur Adsorption von Goldthiosulfat war zuvor von Gallagher et al. in J. Electrochem. Soc. (1989), 136(9), 2546-2551, berichtet worden. Wan et al. schlugen vor, dass Auslaugmittel auf Thiosulfatbasis als alternatives Auslaugmittel zu Cyanid für das Auslaugen von Gold und Silber in dem gut eingeführten Prozess der Haufwerk-Laugung eingesetzt werden können. Edelmetalle wurden aus der Auslauglösung vorzugsweise durch Ausfällung mit Kupfer, Zink, Aluminium oder löslichen Sulfiden gewonnen. Wan et al., in Research and development activities for the recovery of gold from noncyanide solutions in: Hydrometallurgy Fundamentals, Technology and Innovations, Hrsg. J.B. Hiskey und G.W. Warren, SME, Littleton, Colo. (1993), 415-436, berichteten, dass es unwahrscheinlich ist, dass Anionenaustauschharze für die Gewinnung von Goldthiosulfat geeignet sind, außer möglicherweise aus sehr verdünnten Thiosulfatkonzentrationen, und dass die Konzentrationen von Thiosulfat in Systemen zur Goldauslaugung für eine Gewinnung mittels dieser Technik zu hoch seien.According to Wan et al. in U.S. Patent 5,354,359 high-melting carbonaceous ores containing precious metals, treated with thiosulfates at pH values of at least about 9 be without any additional Pretreatment must be made, and in principle therefore, because gold thiosulfate does not bind to carbon. This inability of the carbon for the adsorption of gold thiosulfate was previously from Gallagher et al. in J. Electrochem. Soc. (1989), 136 (9), 2546-2551, been reported. Wan et al. suggested that leachant on Thiosulphate base as an alternative leaching agent to cyanide for leaching of gold and silver in the well-established process of heap leaching can be used. Precious metals were extracted from the leach solution preferably by precipitation Copper, zinc, aluminum or soluble Won sulfides. Wan et al., In Research and Development Activities for the recovery of gold from noncyanide solutions in: Hydrometallurgy Fundamentals, Technology and Innovations, ed. J.B. Hiskey and G. W. Warren, SME, Littleton, Colo. (1993), 415-436, reported that it is unlikely that anion exchange resins for recovery of gold thiosulphate, except possibly from very dilute concentrations of thiosulphate, and that the concentrations of thiosulphate in systems for gold leaching for one Extraction by means of this technique are too high.

Die Druckoxidation hochschmelzender kohlenstoffhaltiger Erze, die sulfidische Mineralien enthalten und Preg-Robbing-Charakteristika aufweisen, vor der Auflösung des in ihnen enthaltenen Goldes mittels Thiosulfat wurde von Marchbank et al. im US-Patent 5 536 297 offenbart. Die Druckoxidation kann unter Einsatz von Hitze im Sauren durchgeführt werden, wie es von Thomas et al. im US-Patent 5 071 477 offenbart wurde, oder unter Einsatz von Hitze im Alkalischen, wie es von Mason et al. im US-Patent 4 522 589 offenbart wurde. Die oxidierte Erzaufschlämmung wird dann bei einer Temperatur zwischen 40 und 55°C und einem pH zwischen 7 und 8,7 und in einem gerührten Tankreaktor ausgelaugt. Gold wird aus der goldhaltigen Auslauglösung durch eine Zementierung auf Zink, Kupfer oder Eisen gewonnen; oder nach dem Zusatz von Ammoniak zur Verhinderung der Bildung von Kupfercyanid wird dann Cyanid zur Erzeugung eines Aurocyanidanions zugesetzt, das anschließend an ein geeignetes Adsorbens, vorzugsweise Aktivkohle, adsorbiert wird; oder Cyanid und Adsorbens werden zum letzten Thiosulfat-Auslaugtank gegeben, und das Aurocyanid wird in einem gleichzeitigen Schritt gewonnen. Das Goldcyanid wird mittels einer heißen, alkalischen Cyanidlösung von der Aktivkohle gestrippt. Alternativ kann die beladene Lösung von den ausgelaugten Feststoffen abgetrennt werden, und das Goldthiosulfat kann dann unter Verwendung entweder eines geeigneten Ionenaustauschharzes oder eines geeigneten Solvent-Extraktionsmittels gewonnen werden.The Pressure oxidation of high-melting carbonaceous ores, the sulfidic ones Containing minerals and having preg-robbing characteristics, before the dissolution of the gold contained in them by means of thiosulphate was obtained from Marchbank et al. in U.S. Patent 5,536,297. The pressure oxidation can be carried out using heat in acid, as is Thomas's et al. in US Pat. No. 5,071,477, or in use of heat in the alkaline, as described by Mason et al. in US Patent 4 522,589. The oxidized ore slurry is then at a temperature between 40 and 55 ° C and a pH between 7 and 8,7 and in a stirred Leached tank reactor. Gold is made from the gold-containing leach solution a cementation obtained on zinc, copper or iron; or after the addition of ammonia to prevent the formation of copper cyanide Cyanide is then added to produce an Aurocyanidanions, that afterwards to a suitable adsorbent, preferably activated carbon adsorbed becomes; or cyanide and adsorbent become the last thiosulfate leaching tank given, and the aurocyanide is in a simultaneous step won. The gold cyanide is removed by means of a hot, alkaline cyanide solution of the activated carbon stripped. Alternatively, the loaded solution of the leached solids, and the gold thiosulfate can then be prepared using either a suitable ion exchange resin or a suitable solvent extractant be won.

Gold in einem refraktären Sulfidmineral wurde über die Oxidation des Sulfidminerals mit einem chromolithotropen Bakterium, gefolgt vom Auslaugen unter Verwendung einer leicht alkalischen Lösung, die Aminosäuren mikrobiellen Ursprungs und Thiosulfat als Komplexierungsmittel für das Gold enthielt, gewonnen [Groudev et al., Two-stage microbial leaching of a refractory gold-bearing pyrite ore, Miner. Eng. (1996), 9(7), 707-713]. Diese Forscher vertreten die Meinung, dass die Gegenwart der Aminosäuren die Geschwindigkeit des Auflösens nicht veränderte, aber dazu diente, den Gesamtverbrauch an Thiosulfat zu vermindern.Gold in a refractory sulfide mineral was detected by oxidation of the sulfide mineral with a chromolithotropic bacterium followed by leaching using a slightly alkaline solution called Ami Nucleic acids of microbial origin and thiosulphate contained as complexing agent for the gold obtained [Groudev et al., Two-stage microbial leaching of a refractory gold-bearing pyrite ore, Miner. Closely. (1996), 9 (7), 707-713]. These researchers argue that the presence of the amino acids did not alter the rate of dissolution, but served to reduce the overall consumption of thiosulfate.

Die Gewinnung von Elementen der Platingruppe (PGEs), von Gold und Silber aus Playa-Evaporit-Sedimenten mit einer heißen, stark ätzenden Natriumthiosulfat-Auslaugflüssigkeit wurde von Groves et al. im US-Patent 5 405 430 offenbart. Es wird gesagt, dass die Gegenwart von Natriumsulfit im Auslaugmittel als ein Lösemittel für die Jarosite des Ausgangsmaterials dient, und zwar auf die Weise, auf die Gips in Natriumthiosulfatlösungen löslich ist. Nach der Filtration wird die beladene Lösung einem selektiven Ausfällungsprozess zur Gewinnung der Edelmetalle unterzogen. Bleiacetat von ungefähr 60°C wird für die Ausfällung von Gold aus der beladenen Lösung empfohlen.The Extraction of Platinum Group (PGE) Elements, Gold and Silver from Playa Evaporite sediments with a hot, highly corrosive sodium thiosulphate leachate was reported by Groves et al. in U.S. Patent 5,405,430. It will said that the presence of sodium sulfite in the leaching agent as a solvent for the Jarosite of the starting material serves, in the way, on the gypsum in sodium thiosulphate solutions soluble is. After filtration, the loaded solution becomes a selective precipitation process Subjected to extraction of precious metals. Lead acetate of about 60 ° C is used for the precipitation of Gold from the loaded solution recommended.

Die Gewinnung von Goldthiosulfat aus Lösungen und Aufschlämmungen wurde unter Verwendung von Zink- oder Kupfermetall in einem Zementierungsprozess durchgeführt. Das erfordert eine Fest-Flüssig-Trennung der beladenen Goldthiosulfatlösung und des ausgelaugten festen Rückstandes, wodurch zusätzliche Kosten für den Prozess entstehen, und zwar wegen der Notwendigkeit, die Feststoffe mit zusätzlicher Lösung zu waschen, um möglicherweise noch auf dem Feststoff vorhandenes restliches Goldthiosulfat zu entfernen. Weiterhin führt die Adsorption oder Ausfällung des Goldthiosulfatanions an bzw. auf die Feststoffe, die in der Aufschlämmung vorhanden sind, zu einem Goldverlust durch ein Preg-Robbing.The Recovery of gold thiosulphate from solutions and slurries was made using zinc or copper metal in a cementing process carried out. This requires a solid-liquid separation the loaded gold thiosulfate solution and the leached solid residue, which adds extra costs for the process arise because of the necessity of the solids with additional solution to wash, possibly residual gold thiosulfate still present on the solid remove. Continue leads the adsorption or precipitation of the gold thiosulfate anion to or on the solids present in the slurry present, to a gold loss through a preg robbing.

Aktivkohle als Mechanismus für eine Fest-Flüssig-Trennung wurde für die Gewinnung des Goldthiosulfats auf eine Weise, die derjenigen des CIP/CIL-Verfahrens ähnlich ist, vorgeschlagen. Goldthiosulfat bindet nicht ohne weiteres an Aktivkohle, im Gegensatz zu Goldcyanid. Deshalb erforderte das von Lulham und Lindsay in PCT/GB91/00114 (Internationale Patentanmeldung Nr. WO 91/11539) umrissene Verfahren die Zugabe wenigstens einer stöchiometrischen Menge an Cyanidionen zu einer Goldthiosulfatlösung und die Adsorption des resultierenden Goldkomplexes an ein Adsorbens, wie Aktivkohle oder ein Ionenaustauschharz. Es wird gesagt, dass die Zugabe des Cyanids das Goldthiosulfat in Goldcyanid überführt, so dass es dann an das Sorbens gebunden wird. Diese chemische Reaktion zwischen dem Cyanidanion und dem Goldthiosulfatanion ist jedoch nicht vollständig ab, und deshalb kann nicht das gesamte Goldthiosulfat in Goldcyanid umgewandelt werden, und nichtumgewandeltes Goldthiosulfat geht dann in die Waschberge verloren. Außerdem weiß man, dass die Aktivkohle in diesem Gewinnungsprozess unter einer schlechten Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Pulverisierung sowie einer langsameren Beladungskinetik im Vergleich zu Ionenaustauschharzen leidet, dass er zur Reaktivierung eine thermische Regeneration erfordert, dass er Calcium- und Magnesiumionen bindet, was zu einer Verstopfung der Poren führt, und dass er organische Materialien aus der Lösung adsorbiert, was zu einer geringeren Ausbeute an von Goldcyanid führt.activated carbon as a mechanism for a solid-liquid separation was for the recovery of the gold thiosulfate in a manner similar to that of similar to the CIP / CIL procedure is proposed. Gold thiosulfate does not readily bind Activated carbon, unlike gold cyanide. Therefore, that required of Lulham and Lindsay in PCT / GB91 / 00114 (International Patent Application No. WO 91/11539) outlined the addition of at least one stoichiometric Amount of cyanide ions to a gold thiosulfate solution and the adsorption of the resulting gold complex to an adsorbent, such as activated carbon or an ion exchange resin. It is said that the addition of cyanide transferred the gold thiosulfate in gold cyanide, so that it then to the Sorbs is bound. This chemical reaction between the cyanide anion and the gold thiosulfate anion, however, is not completely off, and therefore not all the gold thiosulphate in gold cyanide then converted and unconverted gold thiosulphate goes lost in the wash mountains. Furthermore you know that the activated carbon in this extraction process under a bad resistance across from a pulverization and a slower loading kinetics in Compared to ion exchange resins, it suffers from reactivation Thermal regeneration requires that it contains calcium and magnesium ions binds, which leads to a blockage of the pores, and that he organic Materials from the solution adsorbed, resulting in a lower yield of gold cyanide.

In pflanzlichen Aufschlämmungen kommt die Aktivkohle mit Siliciumdioxid und Aluminiumoxid in Kontakt, so dass der Kohlenstoff in weniger als drei Stunden mit feinen Teilchen der Aufschlämmung gesättigt werden kann. Es wurde beobachtet, da die Gleichgewichtsbeladung feiner Teilchen unabhängig von ihrer Konzentration in der Aufschlämmung war. Weiterhin verringert das Vorliegen dieser Teilchen im Inneren eines Adsorbens die effektive Diffusion von Goldkomplexen in die Adsorbensmatrix.In vegetable slurries the activated carbon comes in contact with silica and alumina, leaving the carbon in less than three hours with fine particles the slurry saturated can be. It was observed because the equilibrium loading fine particles independently from their concentration in the slurry. Further reduced the presence of these particles in the interior of an adsorbent the effective Diffusion of gold complexes in the adsorbent matrix.

Für Ionenaustauschharze als eine Alternative zu Aktivkohle für den Einsatz als Material zur Fest-Flüssig-Trennung in einem Resin-in-Pulp (RIP)-Prozess wurden die folgenden Vorteile beschrieben:

a) Anionenaustauschharze sind derzeit verfügbarer Aktivkohle sowohl bezüglich der Beladungskinetik als auch bezüglich der Gleichgewichtsbeladung mit Goldthiosulfat überlegen;
b) Harze können bei Raumtemperatur eluiert werden, während Aktivkohle bei Temperaturen in der Gegend um 100°C eluiert werden muss;
c) Aktivkohle erfordert eine thermische Reaktivierung;
d) Harze werden anscheinend nicht durch organische Spezies, wie Flotationsreagenzien, Maschinenöle und Schmiermittel, Lösemittel etc., vergiftet, die eine nachteilige Wirkung auf Kohlenstoff haben;
e) Harze binden Calciumcarbonat nicht im gleichen Ausmaß wie Aktivkohle, und deshalb erfordern sie im Gegensatz zu dieser keine Waschung mit Salzsäure zur Entfernung von ausgefälltem Calcit;
f) Mineralien wie Tone, Schiefer, Hämatit, Aluminiumoxid etc. können die Leistungsfähigkeit von Aktivkohle beeinträchtigen, während Harze nicht im gleichen Ausmaß unter diesem Problem leiden;
g) Harze werden nicht im gleichen Ausmaß wie Aktivkohle zerrieben. Die Kohlenstoffverluste liegen in der Größenordnung von 10 bis 50 g/t des behandelten Erzes, während erwartet wird, dass die Harzverluste bei unter 10 g/t liegen; und
h) Harze werden während des Adsorptionsschrittes nicht im gleichen Ausmaß wie Aktivkohle durch die Temperatur beeinträchtigt.

For ion exchange resins as an alternative to activated carbon for use as a solid-liquid separation material in a resin-in-pulp (RIP) process, the following advantages have been described:

a) anion exchange resins are superior to currently available activated carbon in terms of both loading kinetics and equilibrium loading with gold thiosulfate;
b) Resins may be eluted at room temperature while activated carbon must be eluted at temperatures in the vicinity of 100 ° C;
c) activated carbon requires thermal reactivation;
d) Resins are apparently not poisoned by organic species, such as flotation reagents, machine oils and lubricants, solvents, etc., which have a detrimental effect on carbon;
e) Resins do not bind calcium carbonate to the same extent as activated carbon, and therefore, unlike the latter, do not require hydrochloric acid wash to remove precipitated calcite;
f) minerals such as clays, shale, hematite, alumina, etc., can affect the performance of activated carbon, while resins do not suffer from this problem to the same extent;
g) Resins are not ground to the same extent as activated carbon. Carbon losses are on the order of 10 to 50 g / t of treated ore, while resin losses are expected to be less than 10 g / t; and
h) Resins are not to the same extent as activated carbon during the adsorption step Temperature affected.

Ionenaustauschharze werden im allgemeinen aus Polystyrol-Divinylbenzol, Acrylaten oder Phenol-Formaldehyd-Harzen in Form von Kügelchen hergestellt. Ionenaustauschfasern können entweder aus Polyacrylnitril, an dem aktive Liganden befestigt werden können, oder aus Polypropylenfasern, auf die Polystyrol-Divinylbenzol gepfropft werden kann, hergestellt werden. Es können dann Liganden an der Oberfläche dieser Harze oder Fasern befestigt werden, indem eine oder mehrere geeignete chemische Reaktion(en) durchgeführt wird bzw. werden. Alternativ können Flüssigkeiten, die Ionenaustauscheigenschaften aufweisen (und generell als „Solvent Lösemittelextraktionsmittel" bezeichnet werden), in bestimmte dieser Polymere aufgesaugt werden, oder diese Polymere können mit ihnen imprägniert werden.Ion exchange resins are generally made of polystyrene-divinylbenzene, acrylates or Phenol-formaldehyde resins produced in the form of beads. Ion exchange fibers can either polyacrylonitrile, to which active ligands are attached can, or polypropylene fibers grafted onto the polystyrene-divinylbenzene can be produced. It can then ligands on the surface of this Resins or fibers are attached by one or more suitable chemical reaction (s) performed will or will be. Alternatively you can Liquids, have the ion exchange properties (and generally as "solvent Solvent extractants "), be absorbed in certain of these polymers, or these polymers can impregnated with them become.

Die im Hinblick auf die Gewinnung von Goldcyanid untersuchten Harze hatten mehrere Nachteile, einschließlich einer kleinen Teilchengröße zur Bereitstellung eines großen Verhältnisses von Oberfläche zu Volumen, einer geringeren Selektivität für Goldcyanid im Vergleich zu anderen Metallcyaniden, die in Auslaugflüssigkeiten vorherrschen, und von pK_a-Werten, die das Harz daran hindern, Goldcyanid bei pH-Werten von über 10 zu binden. Zwar wurden verschiedene Harze bezüglich einer Gewinnung von Goldcyanid erprobt, aber es wurden keine Harze identifiziert, die für die Gewinnung von Goldthiosulfat auf zufriedenstellende Weise eingesetzt werden können. Die Beladung von kommerziell verfügbaren Ionenaustauschharzen mit Goldthiosulfat wird als zu gering für industrielle Anwendungen angesehen.The resins tested for recovery of gold cyanide had several disadvantages, including a small particle size to provide a high surface area to volume ratio, a lower selectivity for gold cyanide compared to other metal cyanides prevalent in leach liquors, and pK _a values which prevent the resin from binding gold cyanide at pH's above 10. While various resins have been tested for recovery of gold cyanide, no resins have been identified that can be used satisfactorily for the recovery of gold thiosulfate. The loading of commercially available ion exchange resins with gold thiosulfate is considered to be too low for industrial applications.

Wir haben nun gefunden, dass Gold- und/oder Silberthiosulfat aus einer Lösung über den Einsatz einer Polyurethanmatrix gewonnen werden kann, die ein Ionenaustauschharz mit Aminfunktionalität, das in der gesamten genannten Polyurethanmatrix dispergiert oder verteilt ist, enthält.We have now found that gold and / or silver thiosulfate from a Solution over the Use of a polyurethane matrix can be obtained which is an ion exchange resin with amine functionality, dispersed throughout the said polyurethane matrix or is distributed.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfaten aus einer Lösung bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst:

a) Kontaktieren einer Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat enthaltenden Auslaugmittellösung mit einer Polyurethanmatrix, die ein Ionenaustauschharz mit einer Aminfunktionalität in der gesamten genannten Polyurethanmatrix dispergiert oder verteilt aufweist, um die genannte Polyurethanmatrix mit Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat zu beladen;
b) Abtrennen der beladenen Polyurethanmatrix; und
c) Gewinnen des Gold- und/oder Silber-Edelmetallgehalts durch Elution aus der Polyurethanmatrix.

According to the present invention there is provided a process for the extraction of gold and / or silver thiosulfates from a solution comprising the steps of:

a) contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate-containing lixiviant solution with a polyurethane matrix having dispersed or dispersed therein an ion exchange resin having an amine functionality throughout said polyurethane matrix to load said polyurethane matrix with gold thiosulphate and / or silver thiosulphate;
b) separating the loaded polyurethane matrix; and
c) recovering the gold and / or silver precious metal content by elution from the polyurethane matrix.

Vorteilhafterweise haben wir auch gefunden, dass das oben beschriebene Verfahren durch das Kontaktieren der Auslaugmittellösung mit der Polyurethanmatrix in Gegenwart eines wasserunlöslichen Alkohols auf überraschende Weise verbessert wird. Demgemäß wird in einer bevorzugten Ausführungsform ein Verfahren zur Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfaten aus einer Lösung bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst:

a) Kontaktieren einer Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat enthaltenden Auslaugmittellösung mit einer Polyurethanmatrix, die ein Ionenaustauschharz mit einer Aminfunktionalität in der gesamten genannten Polyurethanmatrix dispergiert oder verteilt aufweist, in Gegenwart eines Alkohols, wobei der genannte Alkohol in der genannten Auslaugmittellösung im wesentlichen unlöslich ist, um die genannte Polyurethanmatrix mit Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat zu beladen;
b) Abtrennen der beladenen Polyurethanmatrix; und
c) Gewinnen des Gold- und/oder Silber-Edelmetallgehalts durch Elution von der Polyurethanmatrix.

Advantageously, we have also found that the process described above is surprisingly improved by contacting the lixiviant solution with the polyurethane matrix in the presence of a water-insoluble alcohol. Accordingly, in a preferred embodiment there is provided a process for the extraction of gold and / or silver thiosulfates from a solution comprising the steps of:

a) contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate-containing lixiviant solution with a polyurethane matrix having dispersed or distributed an ion exchange resin having an amine functionality throughout said polyurethane matrix in the presence of an alcohol, said alcohol being substantially insoluble in said lixiviant solution loading said polyurethane matrix with gold thiosulfate and / or silver thiosulfate;
b) separating the loaded polyurethane matrix; and
c) recovering the gold and / or silver precious metal content by elution from the polyurethane matrix.

Wir haben ferner gefunden, dass die überraschenden Verbesserungen, die beim Kontaktieren der Auslaugmittellösung mit dem Ionenaustauschmaterial in Gegenwart eines wasserunlöslichen Alkohols gefunden wurden, nicht nur bei Polyurethanmatrices auftreten, in denen ein Ionenaustauschharz verteilt oder dispergiert ist, sondern generell bei Ionenaustauschharzen, einschließlich von Ionenaustauschkügelchen, wie denjenigen, die in Verfahren nach dem Stande der Technik eingesetzt werden. Gemäß einem zweiten Aspekt wird ein Verfahren zur Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfaten aus einer Lösung bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst:

a) Kontaktieren einer Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat enthaltenden Auslaugmittellösung mit einem Ionenaustauschharz mit einer Aminfunktionalität in Gegenwart eines Alkohols, wobei der genannte Alkohol in der genannten Auslaugmittellösung im wesentlichen unlöslich ist, um die genannte Polyurethanmatrix mit Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat zu beladen;
b) Abtrennen des beladenen Ionenaustauschharzes; und
c) Gewinnen des sorbierten Gold- und/oder Silber-Edelmetallgehalts durch Elution vom Ionenaustauschharz.

We have further found that the surprising improvements found in contacting the leachant solution with the ion exchange material in the presence of a water-insoluble alcohol not only occur in polyurethane matrices in which an ion exchange resin is dispersed or dispersed, but generally in ion exchange resins, including ion exchange beads. such as those used in prior art processes. According to a second aspect, there is provided a process for extracting gold and / or silver thiosulfates from a solution comprising the steps of:

a) contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate-containing lixiviant solution with an ion exchange resin having an amine functionality in the presence of an alcohol, said alcohol being substantially insoluble in said lixiviant solution to load said polyurethane matrix with gold thiosulphate and / or silver thiosulphate;
b) separating the loaded ion exchange resin; and
c) recovering the sorbed gold and / or silver precious metal content by elution from the ion exchange resin.

Überraschenderweise haben wir ferner gefunden, dass die Verbesserungen, die durch den Einsatz eines wasserunlöslichen Alkohols bereitgestellt werden, auch in Flüssig-Flüssig-Extraktionen erhalten werden können. Gemäß einem dritten Aspekt wird ein Verfahren zur Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfaten aus einer Lösung bereitgestellt, das die folgenden Schritte umfasst:

a) Kontaktieren einer Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat enthaltenden Auslaugmittellösung mit einer flüssigen Extraktionsmittelmischung, wobei die genannte flüssige Extraktionsmittelmischung ein organisches Extraktionsmittel und einen Alkohol umfasst, wobei die genannte flüssige Extraktionsmittelmischung im wesentlichen nicht mit der genannten Auslaugmittellösung mischbar ist, um das organische Extraktionsmittel mit Goldthiosulfat und/oder Silberthiosulfat zu beladen;
b) Abtrennen der beladenen flüssigen Extraktionsmittelmischung; und
c) Gewinnen des Gold- und/oder Silber-Edelmetallgehalts aus der beladenen flüssigen Extraktionsmittelmischung.

Surprisingly, we have also found that the improvements provided by the use of a water-insoluble alcohol can also be obtained in liquid-liquid extractions. According to a third aspect, there is provided a process for extracting gold and / or silver thiosulfates from a solution comprising the steps of:

a) contacting a gold thiosulfate and / or silver thiosulfate-containing leachant solution with a liquid extractant mixture, said liquid extractant mixture comprising an organic extractant and an alcohol, wherein said liquid extractant mixture is substantially immiscible with said leachant solution to the organic extractant with gold thiosulfate and / or to charge silver thiosulphate;
b) separating the loaded liquid extractant mixture; and
c) recovering the gold and / or silver precious metal content from the loaded liquid extractant mixture.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf jede beliebige zweckmäßige Weise durchgeführt werden. Die Lösung und/oder das Silberthiosulfat kann bzw. können mit dem Ionenaustauschharz oder dem flüssigen Extraktionsmittel auf jede beliebige zweckmäßige Weise, die Fachleuten auf diesem Gebiet bekannt sind, in Kontakt gebracht werden, in Abhängigkeit von der Form des verwendeten Ionenaustauschharzes und flüssigen Extraktionsmittels. Wir haben gefunden, dass es vorzuziehen ist, die Lösung des Gold- und/oder Silberthiosulfats bei einem alkalischen pH zu halten. Das beladene Ionenaustauschharz oder das beladene flüssige Extraktionsmittel kann von der Lösung auf jede beliebige zweckmäßige Weise abgetrennt werden, die von der Form des verwendeten Ionenaustauschharzes oder flüssigen Extraktionsmittels abhängig ist.The inventive method can in any convenient way carried out become. The solution and / or the silver thiosulfate can with the ion exchange resin or the liquid extractant in any convenient way, who are known to those skilled in the art be, depending on the form of the ion exchange resin and liquid extractant used. We have found that it is preferable to the solution of Gold and / or silver thiosulfate at an alkaline pH. The loaded ion exchange resin or the loaded liquid extractant can from the solution in any convenient way be separated, which depends on the form of the ion exchange resin used or liquid Extractant dependent is.

Die Gewinnung des Goldthiosulfats und/oder Silberthiosulfats kann auf jede beliebige zweckmäßige Weise erfolgen. Das Strippen des erfindungsgemäßen Ionenaustauschharzes oder flüssigen Extraktionsmittels kann mittels eines geeigneten Lösemittels erfolgen, wie zum Beispiel Natrium- oder Ammoniumthiocyanat, die häufig Dimethylformamid enthalten, mit angesäuertem Thioharnstoff, Zinkcyanid oder, in bestimmten Fällen, über eine Steuerung des pH durch ein Strippen bei einem pH von über 12 und, wenn es erforderlich ist, zusätzlich in Gegenwart von Natriumbenzoat.The Recovery of the gold thiosulfate and / or silver thiosulfate may occur any convenient way respectively. The stripping of the ion exchange resin of the invention or liquid Extracting agent can by means of a suitable solvent take place, such as sodium or ammonium thiocyanate, the often Contain dimethylformamide, with acidified thiourea, zinc cyanide or, in certain cases, over one Controlling the pH by stripping at a pH above 12 and, if necessary, in addition in the presence of sodium benzoate.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass, wenn die Ionenaustauschharze in einer Polyurethanmatrix dispergiert oder verteilt sind, wie es in PCT/AU93/00312 und PCT/AU/94/00793 beschrieben wird, und die Ionenaustauschharze mit einer Aminfunktionalität versehen sind, herausragende Extraktionsergebnisse erzielt werden. Die besonders herausragenden Ergebnisse wurden basierend auf einer Übersicht über den Stand der Technik nicht erwartet.It was surprisingly found that when the ion exchange resins in a polyurethane matrix dispersed or dispersed as described in PCT / AU93 / 00312 and PCT / AU / 94/00793 is described, and provided the ion exchange resins with an amine functionality are, outstanding extraction results are achieved. The most special Outstanding results were based on an overview of the state the technology is not expected.

Polyurethanharze sind für ihre Verschleißfestigkeit und ihre chemische Beständigkeit bekannt. Diese Harze können in Form von Kügelchen oder von Fasern produziert werden, aber insbesondere können sie unter Bildung von Schäumen expandiert werden, wobei die zellulären Eigenschaften von einem mikrozellulären expandierten Produkt bis zu stark expandierten Schäumen mit einer Dichte von 10 kg/m³ reichen. Bei richtiger Auswahl der Polyole, der Blasmittel und der Mittel zur Steuerung der Zellen können diese Zellen offen oder geschlossen sein. Bei einem Produkt mit offenen Zellen werden die meisten der Zellfenster während der Produktion entfernt, wobei nur die Streben zurückbleiben. Wenn ein stärker offenzelliges Produkt gewünscht ist, dann kann der Polyurethanschaum weiter durch eine „Retikulierung" verbessert werden, einen Mechanismus, der Fachleuten auf dem Gebiet der Produktion von Polyurethanschäumen gut bekannt ist. Weiterhin können, wenn es gewünscht ist, dem Polyurethan Teilchen zugesetzt werden, einschließlich von Metallpulvern, Teilchen aus Metalllegierungen, anorganischen Materialien (wie Baryten) oder Metalloxiden (wie Magnetit oder Ferrosilicium), um seine letztendliche Dichte zu modifizieren und, wenn es erforderlich ist, die Gewinnung des Harzes aus den wässrigen Lösungen oder Aufschlämmungen zu unterstützen.Polyurethane resins are known for their wear resistance and chemical resistance. These resins can be produced in the form of beads or fibers, but in particular they can be expanded to form foams, the cellular properties ranging from a microcellular expanded product to highly expanded foams having a density of 10 kg / m ³ . With proper selection of the polyols, the blowing agents, and the means of controlling the cells, these cells may be open or closed. In an open cell product, most of the cell windows are removed during production, leaving only the struts behind. If a more open-celled product is desired, then the polyurethane foam can be further improved by "reticulation," a mechanism well known to those skilled in the production of polyurethane foams, and if desired, particles may be added to the polyurethane including metal powders, metal alloy particles, inorganic materials (such as barytes) or metal oxides (such as magnetite or ferrosilicon) to modify its ultimate density and, if necessary, assist in recovering the resin from the aqueous solutions or slurries.

Die Polyurethanmatrix, in der das Ionenaustauschharz verteilt oder dispergiert ist, bietet eine außerordentliche Verschleißfestigkeit sowie eine Widerstandsfähigkeit gegenüber einem osmotischen Schock. Diese Polyurethanharze können zu Teilchen mit einer Größe geformt werden, dass sie leicht aus den Goldthiosulfat- und/oder Silberthiosulfatkreisläufen gewonnen werden können. Diese Teilchengröße kann erheblich größer sein als diejenige herkömmlicher Ionenaustauschharze. Wie zuvor festgestellt wurde, erfordern herkömmliche Ionenaustauschharze eine kleine Teilchengröße, damit sie eine ausreichende Austauschkapazität haben. Herkömmliche Harze werden üblicherweise auch makroretikulär hergestellt, um ihrer Kapazität zu erhöhen. Es wurde berichtet, dass dieses Verfahren zu Poren führen kann, die im Ionenaustauschharz erzeugt werden, und die seine Kapazität zur Entfernung von Metallionen aus einer Lösung blockieren und vermindern können. Die Polyurethanmatrix kann ein retikulierter Schaum mit offenen Zellen sein, durch den das Auslaugmittel geleitet wird.The Polyurethane matrix in which the ion exchange resin disperses or disperses is, offers an extraordinary wear resistance as well as a resistance across from an osmotic shock. These polyurethane resins can too Particles shaped with a size are easily recovered from the gold thiosulfate and / or silver thiosulfate cycles can be. This particle size can be considerably larger as that of conventional Ion exchange resins. As stated previously, conventional ones require Ion exchange resins have a small particle size so that they have a sufficient exchange capacity to have. conventional Resins become common also macroreticular made to their capacity to increase. It has been reported that this process can lead to pores, which are produced in the ion exchange resin, and its capacity for removal of metal ions from a solution can block and reduce. The polyurethane matrix can be a reticulated foam with open Cells through which the leaching agent is passed.

Die Polyurethanmatrix enthält ein Ionenaustauschharz mit Aminfunktionalität, das in der gesamten Matrix dispergiert oder verteilt ist. Der Begriff „dispergiert oder verteilt" schließt, wenn er hier verwendet wird, eine Dispersion diskreter Teilchen ein sowie Netzwerke von Polymeren, die auf den oder in die Oberflächen, extern und intern, der Polyurethanmatrix integriert sind, wie in sich durchdringenden Polymersystemen.The Contains polyurethane matrix an ion exchange resin having amine functionality throughout the matrix dispersed or dispersed. The term "dispersed or dispersed" excludes when as used herein, a dispersion of discrete particles as well Networks of polymers on or in the surfaces, external and internally, the polyurethane matrix are integrated as in interpenetrating Polymer systems.

Die Aminfunktionalität kann vorzugsweise durch ein zweites Polymer bereitgestellt werden, das auf den äußeren und/oder inneren Oberflächen der Polyurethanmatrix polymerisiert ist. Die Polyurethanharze können mit einem zweiten Polymer während oder nach ihrer Herstellung durchdrungen werden. Eine solche Durchdringung kann über die Bildung eines Polystyrol-Divinylbenzol-Harzes, von Polyacrylnitril, von Polyacrylaten oder eines anderen gewünschten Polymers erfolgen. Alternativ kann dieses zweite Polymer im Polyol vor der Produktion des Polyurethanharzes gebildet werden.The amine functionality may preferably be provided by a second polymer, that on the outside and / or inner surfaces the polyurethane matrix is polymerized. The polyurethane resins can with a second polymer during or be penetrated after their preparation. Such a penetration can over the formation of a polystyrene-divinylbenzene resin, of polyacrylonitrile, of polyacrylates or another desired polymer. Alternatively, this second polymer may be in the polyol prior to production of the polyurethane resin are formed.

Dieses zweites Polymer kann dann über chemische Modifizierungen, wie eine Chlormethylierung, weiter umgesetzt werden. Der die chlormethylierten Stellen enthaltende Polyurethanschaum kann dann einer weiteren chemischen Modifizierung, wie einer Aminierung, unterzogen werden, damit er die Aminfunktionalität bereitstellt.This second polymer can then over chemical modifications, such as chloromethylation, further reacted become. The polyurethane foam containing the chloromethylated sites can then undergo further chemical modification, such as amination, be subjected to provide the amine functionality.

Als eine weitere Ausführungsform kann Chlormethylstyrol das Polystyrol ersetzen, und somit kann ein durchdrungenes Polyurethanharz, das chlormethyliertes Polystyrol enthält, das mit Divinylbenzol oder einem anderen geeigneten Monomer vernetzt ist, erzeugt werden. Dieses Harz kann dann einer weiteren chemischen Modifizierung, wie einer Aminierung, unterzogen werden, damit es die Aminfunktionalität bereitstellt.When another embodiment Chloromethylstyrene can replace the polystyrene, and thus a permeated A polyurethane resin containing chloromethylated polystyrene, crosslinked with divinylbenzene or other suitable monomer is to be generated. This resin may then undergo further chemical modification, as an amination, to provide the amine functionality.

Es können Monomere, insbesondere reaktive Monomere, wie Hydroxyethylmethacrylat, Octendiol, Hexen-1,2-diol und Polybutadiendiol, in das Polyurethan während dessen Herstellung inkorporiert werden, damit im gehärteten Polyurethan reaktive ungesättigte Stellen bereitgestellt werden. Dann kann ein anderes ungesättigtes Monomer oder können mehrere andere ungesättigte Monomere in das gehärtete Polyurethan eingearbeitet und polymerisiert werden. Das resultierende Polymer ist somit chemisch an die Polyurethanmatrix gebunden. Vinylpyridin, 1-Vinylimidazol, Diallyldimethylammoniumchlorid, [3-(Methacryloylamino)propyl]trimethylammoniumchlorid und Styrylguanidin sind Beispiele für derartige Monomere, die eine ungesättigte funktionelle Gruppe enthalten. Zwar wird bevorzugt, dass das Monomer oder die Monomere oder das Blend eines Monomers oder von Monomeren und eines Comonomers oder von Comonomeren in eine Polyurethanmatrix mit einer ungesättigten Gruppe eingearbeitet wird bzw. werden, aber es ist es für die Erfindung nicht erforderlich, dass eine solche reaktive Gruppe in der Polyurethanmatrix vorhanden ist.It can Monomers, in particular reactive monomers, such as hydroxyethyl methacrylate, Octene diol, hexene-1,2-diol and polybutadiene diol in the polyurethane while its preparation are incorporated so that in the cured polyurethane reactive unsaturated Jobs are provided. Then another unsaturated Monomer or can several other unsaturated ones Monomers in the cured Polyurethane be incorporated and polymerized. The resulting Polymer is thus chemically bound to the polyurethane matrix. vinyl pyridine, 1-vinylimidazole, diallyldimethylammonium chloride, [3- (methacryloylamino) propyl] trimethylammonium chloride and styrylguanidine are examples of such monomers having a unsaturated functional group included. Although it is preferred that the monomer or the monomers or blend of a monomer or monomers and a comonomer or comonomers in a polyurethane matrix an unsaturated one Group is or will be incorporated, but it is for the invention does not require that such a reactive group in the polyurethane matrix is available.

Das durchdrungene Polyurethan, das einen geeigneten Liganden enthält, kann dazu gebracht werden, eine weitere chemische Reaktion, wie eine Alkylierung, zu durchlaufen. Zum Beispiel kann ein Polyurethan mit einem zweiten Polymer, wie Vinylpyridin (möglicherweise in Gegenwart eines Comonomers wie Divinylbenzol), durchdrungen werden, und dann könnte die Pyridinstelle über eine Umsetzung mit einem Methylhalogenid methyliert werden.The permeated polyurethane containing a suitable ligand can be brought to another chemical reaction, such as a Alkylation, to go through. For example, a polyurethane with a second polymer, such as vinylpyridine (possibly in the presence of a Comonomers such as divinylbenzene), are permeated, and then the Pyridinstelle over a reaction is methylated with a methyl halide.

Copolymerpolyole können über die Pfropfpolymerisation ungesättigter Monomere auf Poly(ethylenoxid) (EO)- oder Poly(propylenoxid) (PO)- oder gemischtes EO-PO-enthaltende Polyole erzeugt werden. Zu typischen Monomere würden Vinylpyridin, 1-Vinylimidazol, [3-(Methacryloylamino)propyl]trimethylammoniumchlorid gehören. Dieses Polymerpolyol kann dann als Ausgangsmaterial bei der Herstellung eines Polyurethans eingesetzt werden. Bei bestimmten Polymeren ist es auch möglich, dass sie dazu gebracht werden können, weitere chemische Reaktionen zu durchlaufen.copolymer polyols can over the Graft polymerization of unsaturated Monomers on poly (ethylene oxide) (EO) - or poly (propylene oxide) (PO) - or mixed EO-PO-containing polyols are produced. To typical Monomers would Vinylpyridine, 1-vinylimidazole, [3- (methacryloylamino) propyl] trimethylammonium chloride belong. This polymer polyol can then be used as a starting material in the preparation a polyurethane can be used. For certain polymers it also possible that they can be brought to to undergo further chemical reactions.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Polyurethanschäume Polystyrol-Divinylbenzol. Der Benzolring ist dann vorzugsweise chlormethyliert. Nach dieser Reaktion kann es erwünscht sein, eine weitere Reaktion durchzuführen, bei der Gruppen mit Aminfunktionalität in den Polyurethanschaum inkorporiert werden. Alkylketten unterschiedlicher Länge sind inkorporiert worden. Dimethylamin, Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Dimethylethanolamin sind typisch für solche Alkylamine.at a preferred embodiment In the present invention, the polyurethane foams contain polystyrene-divinylbenzene. The benzene ring is then preferably chloromethylated. After this Reaction can be desired be another reaction in which groups with amine functionality in the Polyurethane foam are incorporated. Different alkyl chains Length are incorporated. Dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, Tributylamine, dimethylethanolamine are typical of such alkylamines.

Bei einer weiteren Modifikation kann ein gewünschter Ligand in das Polyurethan durch dessen Umsetzung mit einem Diisocyanat unter Bildung eines Präpolymers oder Addukts inkorporiert werden und dieses Präpolymer kann in das Polyurethan inkorporiert werden. In Abhängigkeit vom jeweils ausgewählten Isocyanat und/oder den jeweiligen Eigenschaften des erzeugten Polyurethans kann das Isocyanat-Präpolymer dazu gebracht werden, mit den Amidgruppen und möglicherweise im Polyurethanharz vorhandenen freien Hydroxygruppen zu reagieren.at Another modification may be a desired ligand in the polyurethane by reacting it with a diisocyanate to form a prepolymer or adduct, and this prepolymer can be incorporated into the polyurethane be incorporated. Dependent on from the selected one Isocyanate and / or the respective properties of the polyurethane produced may be the isocyanate prepolymer be brought to with the amide groups and possibly in the polyurethane resin to react with existing free hydroxy groups.

Alternativ kann ein ausgewähltes Diisocyanatmonomer, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI), oder ein Isocyanat-terminiertes Präpolymer mit Amidgruppen oder nichtumgesetzten Hydroxygruppen oder sowohl Amid- als auch Hydroxygruppen, die in einem Polyurethanpolymer vorhanden sind, umgesetzt werden. Gewünschte Liganden können dann mit den nichtumgesetzten Isocyanatgruppen umgesetzt werden.alternative can be a selected one Diisocyanate monomer, such as hexamethylene diisocyanate (HDI), or an isocyanate-terminated prepolymer with amide groups or unreacted hydroxy groups or both amide as well as hydroxy groups present in a polyurethane polymer are to be implemented. desired Ligands can then reacted with the unreacted isocyanate groups.

Es kann jede beliebige geeignete Aminfunktionalität eingeführt werden, zum Beispiel durch eine Aminierung. Eine geeignete Aminfunktionalität kann durch Alkylamine bereitgestellt werden, bei denen die Alkylkette eine Länge von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen hat oder unter Bildung eines Imidazolinliganden umgesetzt werden kann, oder die ein Guanidin, Pyridin, Chinolin, Pyrrolidin, Diallylamin, Dibenzylamin oder ein anderes geeignetes Amin, einschließlich von heterocyclischen Aminen, sein können. Es wird besonders bevorzugt, dass die Aminfunktionalität von einem quaternären Amin bereitgestellt wird, wobei solche quaternären Amine vorzugsweise Alkyl- oder gemischte Alkyl-Trimethylammoniumsalze, einschließlich von Dodecyl, Tetradecyl und Hexadecyl, sind. Eine Methylgruppe oder mehrere Methylgruppen kann bzw. können durch Alkylgruppen ersetzt werden, die 2 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten und/oder substituierte oder unsubstituierte aromatische Ringstrukturen, einschließlich von Benzyl, Naphthenyl, Cyclohexyl oder heterocyclischen Gruppen.It For example, any suitable amine functionality may be introduced, for example an amination. Suitable amine functionality may be provided by alkylamines in which the alkyl chain is from 1 to 6 carbon atoms in length or reacted to form an imidazoline ligand or a guanidine, pyridine, quinoline, pyrrolidine, diallylamine, Dibenzylamine or another suitable amine, including heterocyclic amines, may be. It is particularly preferred that the amine functionality of a quaternary Amine is provided, such quaternary amines preferably alkyl or mixed alkyl trimethylammonium salts, including Dodecyl, tetradecyl and hexadecyl. A methyl group or Several methyl groups can or can be replaced by alkyl groups containing 2 to 16 carbon atoms and / or substituted or unsubstituted aromatic ring structures, including Benzyl, naphthenyl, cyclohexyl or heterocyclic groups.

Im zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung kann eine große Vielzahl bekannter Ionenaustauschharze durch das Inkontaktbringen der Auslaugmittellösung mit dem Ionenaustauschharz in Gegenwart eines wasserunlöslichen Alkohols viel wirksamer gemacht werden. Zu derartigen Ionenaustauschharzen gehören Anionenaustauschharze mit Aminfunktionalität, vorzugsweise ein stark basisches Harz, das aus einem quaternären Amin, das an einem Polymerrückgrat (z.B. Polystyrolkügelchen) befestigt ist, besteht. Ein stark basisches Harz wird gegenüber einem schwach basischen Harz bevorzugt, da, während die Wirksamkeit eines stark basischen Harzes nicht vom pH der Umgebung abhängt, ein schwach basisches Harz typischerweise einen pH der Umgebung benötigt, der unter oder bei ungefähr 7 liegt. Die Kapazität eines stark basischen Harzes ist auch größer als diejenige eines schwach basischen Harzes, so dass ein geringeres Harzvolumen benötigt wird. Weiterhin sind stark basische Harze, da sie weiter verbreitet sind, typischerweise leichter erhältlich und ökonomischer als schwach basische Harze. Gelharze und makroporöse Harze sind beide geeignet, wobei makroporöse Harze bevorzugt werden, weil sie haltbarer sind und weil das Harz bei diesem Verfahren keinen nennenswerten pH-Veränderungen ausgesetzt ist, die, wenn es zu ihnen kommen würde, Gelharze anstelle makroporöser Harze erforderlich machen würden. Das bevorzugte Harz umfasst Kügelchen mit einem mittleren Durchmesser von wenigstens ungefähr 0,8 mm, um ein Sieben zu erleichtern. Zu geeigneten Harzen gehören alle kommerziellen, stark basischen Harze, entweder vom Typ I (Gruppen mit Triethylamin-Funktionalität) oder vom Typ II (Gruppen mit Triethylethanolamin-Funktionalität), insbesondere diejenigen, die auf einer mit 8 – 10 % Divinylbenzol vernetzten, makroporösen Polystyrolmatrix basieren. Zu spezifischen stark basischen Ionenaustauschharzen für den Einsatz in dieser Erfindung gehören Dowex M-41 und Dowex-MSA-1 (Typ I), Dowex M-42, Dowex MSA-2 (Typ II), Dowex SBR, Dowex M-41, die von Dow Chemical hergestellt werden, und Amberlite IRA-9000, Amberlite IRA-904 (Typ I) und Amberlite IRA-910 (Typ II), die von Rohm & Haas hergestellt werden. Zufriedenstellend sind auch Lewaitit-M-600-Harze, MP 500, das von Bayer hergestellt wird und das Harz 21K vom Geltyp, das von Dow Chemical hergestellt wird. Ein geeignetes schwach basisches Harz ist A7, das von Rohm & Haas bezogen werden kann.in the Second aspect of the present invention may be a wide variety known ion exchange resins by contacting the lixiviate solution with the ion exchange resin in the presence of a water insoluble Alcohol can be made much more effective. To such ion exchange resins include anion exchange resins with amine functionality, preferably a strong base resin consisting of a quaternary amine, that on a polymer backbone (e.g., polystyrene beads) is fixed. A strong basic resin is compared to one weakly basic resin is preferred because, while the effectiveness of a strong basic resin does not depend on the pH of the environment, a weak basic Resin typically requires a pH of the environment that is below or at about 7. The capacity a strongly basic resin is also larger than that of a weak one basic resin, so that a lower resin volume is needed. Furthermore, strongly basic resins, as they are more widespread, typically more readily available and more economical as weakly basic resins. Gel resins and macroporous resins are both suitable, with macroporous resins being preferred, because they are more durable and because the resin in this process is not worth mentioning pH changes when it comes to them, gel resins instead of macroporous resins would require. The preferred resin comprises beads having a mean diameter of at least about 0.8 mm, to facilitate a sieving. Suitable resins include all commercial, strongly basic resins, either Type I (groups with triethylamine functionality) or Type II (groups with triethylethanolamine functionality), in particular those that crosslinked on one with 8 - 10% divinylbenzene, macroporous Based polystyrene matrix. To specific strongly basic ion exchange resins for the Use in this invention include Dowex M-41 and Dowex-MSA-1 (Type I), Dowex M-42, Dowex MSA-2 (Type II), Dowex SBR, Dowex M-41, manufactured by Dow Chemical, and Amberlite IRA-9000, Amberlite IRA-904 (Type I) and Amberlite IRA-910 (Type II), available from Rohm & Haas made become. Satisfactory are also Lewaitit M-600 resins, MP 500, manufactured by Bayer and the gel 21K gel type, the manufactured by Dow Chemical. A suitable weakly basic resin is A7, that of Rohm & Haas can be obtained.

Verschiedene Gruppen mit Guanidinfunktionalität können ebenfalls in den Polyurethanschaum eingeführt werden. Zum Beispiel sind Guanidin, Di-o-tolylguanidin, Di-n-alkylguanidin und N-(6-Aminohexl)-N'-butylguanidin Beispiele für derartige Liganden. Zu diesen gehören zum Beispiel Guanidinkomplexe, wie ste in GB 2 186 563A , den US-Patenten 4 814 007, 4 895 597, 4 992 200, 5 028 259, 5 198 021, 5 340 380, in WO 93/19 212 und WO 97/10 367 offenbart werden, oder wie sie in ZA 89/2733 offenbart werden, wobei diese hier mit den entsprechenden Quellenangaben aufgenommen werden.Different groups with guanidine functionality can also be introduced into the polyurethane foam. For example, guanidine, di-o-tolylguanidine, di-n-alkylguanidine and N- (6-aminohexl) -N'-butylguanidine are examples of such ligands. These include, for example, guanidine complexes, such as ste in GB 2 186 563A U.S. Patent Nos. 4,814,007, 4,895,597, 4,992,200, 5,028,259, 5,198,021, 5,340,380, WO 93/19212 and WO 97/10367, or as disclosed in ZA89 / 2733, these being included here with the corresponding references.

Zur weiteren eingeführten Aminfunktionalitäten gehören Pyridin, Chinolin, Benzylamin, Dibenzylamin, Pyrrolidin, Diallylamin, Aminodiacetat und Aminophosphonsäuren.to further introduced amine functionalities belong Pyridine, quinoline, benzylamine, dibenzylamine, pyrrolidine, diallylamine, Aminodiacetate and aminophosphonic acids.

Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird Polyacrylnitril in den Polyurethanschaum eingearbeitet. Dann wird vorzugsweise eine Aminfunktionalität in das Polymer eingeführt. Zum Beispiel sind Diethylentriamin und Ethylendiamin mit der in den Polyurethanschaum eingeführten Nitrilgruppe umgesetzt worden. Über die Wahl der Reaktionsbedingungen können auf diese Weise Imidazolingruppen gebildet werden.at a further preferred embodiment Polyacrylonitrile is incorporated into the polyurethane foam. Then Preferably, an amine functionality is introduced into the polymer. To the Examples are diethylenetriamine and ethylenediamine with in the Polyurethane foam introduced Nitrile have been implemented. about the choice of reaction conditions can imidazoline groups in this way be formed.

Epoxidharze können in einem geeigneten Lösemittel gelöst und mit aliphatischen Aminen, wie DETA (Diethylentriamin), TETA (Triethylentetramin), Poly(oxypropylentriamin) und dergleichen gemischt und in die Polyurethanmatrix eingebracht und gehärtet werden.epoxy resins can in a suitable solvent solved and with aliphatic amines such as DETA (diethylenetriamine), TETA (Triethylenetetramine), poly (oxypropylentriamin) and the like and introduced into the polyurethane matrix and cured.

Modifikatoren in Form von Lewis-Basen, wie Alkylphosphorester, Trialkylphosphat, Dialkylalkylphosphonat, Alkyldialkylphosphinat, Trialkylphosphinoxide, Sulfone und Sulfoxide, können mit den Extraktionsmitteln auf Aminbasis vereinigt werden, um die Extrahierbarkeit dieser organischen Komplexe weiter zu modifizieren. Es wird angenommen, dass die induktiven Effekte der Alkylketten und die Solvation des Amins oder des Aminsalzes die Verfügbarkeit des Elektronenpaars des Stickstoffs erhöhen, was wiederum eine Protonierung des Amins fördert. Hohe Temperaturen und niedrige Ionenstärken können eine Lösemittelextraktion hemmen.modifiers in the form of Lewis bases, such as alkylphosphoric esters, trialkylphosphate, Dialkylalkylphosphonate, alkyldialkylphosphinate, trialkylphosphine oxides, Sulfones and sulfoxides, can be combined with the amine-based extraction agents to the Extractability of these organic complexes to further modify. It is believed that the inductive effects of alkyl chains and the solvation of the amine or amine salt the availability increase the electron pair of nitrogen, which in turn protonation promotes the amine. High temperatures and low ionic strengths can inhibit solvent extraction.

Bei der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Ionenaustauschharz mit der Auslaugmittellösung in Gegenwart eines Alkohols, der im wesentlichen in der Auslauglösung unlöslich ist, in Kontakt gebracht. Es dürfte klar sein, dass der Begriff Alkohol auch Phenole und organische Moleküle, die die -OH-Gruppe enthalten, einschließt. Es sollte klar sein, dass der Begriff „im wesentlichen unlöslich" bedeutet, dass der Alkohol in der Auslaugmittellösung unlöslich ist, auch wenn sich eine kleine oder unbedeutende Menge des Alkohols in der Auslaugmittellösung lösen kann. Zu geeigneten Alkoholen gehören n-Pentanol, n-Hexanof, 2-Ethylhexanol, Isodecanol, Dodecanol, Tridecanol, Hexadecanol, Octadecanol und Phenole wie Heptylphenol, Octylphenol, Nonylphenol und Dodecylphenol. Vorzugsweise ist der Alkohol ein nichtaromatischer Alkohol. Zu bevorzugten nichtaromatischen Alkoholen gehören Pentanol und Tridecanol.at the preferred embodiment In the present invention, the ion exchange resin is mixed with the lixiviant solution in Presence of an alcohol that is substantially insoluble in the leach solution, in Brought in contact. It should be be clear that the term alcohol also includes phenols and organic molecules including the -OH group. It should be clear that the term "im essentially insoluble "means that the Alcohol in the leachant solution insoluble is, even if there is a small or insignificant amount of alcohol in the leachant solution can solve. Suitable alcohols include n-pentanol, n-hexanof, 2-ethylhexanol, isodecanol, dodecanol, tridecanol, hexadecanol, Octadecanol and phenols such as heptylphenol, octylphenol, nonylphenol and dodecylphenol. Preferably, the alcohol is a non-aromatic Alcohol. Preferred non-aromatic alcohols include pentanol and tridecanol.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem eine flüssige Extraktionsmittelmischung verwendet wird, wird bevorzugt, dass das Molverhältnis zwischen dem organischen Extraktionsmittel und dem wasserunlöslichen Alkohol im Bereich von 1:100 bis 100:1 liegt. Das bevorzugte Verhältnis liegt bei 1:3. Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird es bevorzugt, dass der wasserunlösliche Alkohol aus einem nichtaromatischen Alkohol oder Mischungen von solchen besteht. Bei dieser Ausführungsform sollte jeder beliebige aromatische Alkohol, der in der flüssigen Extraktionsmittelmischung vorhanden ist, als Bestandteil des organischen Extraktionsmittels angesehen werden, wenn die molaren Verhältnisse berechnet werden. Möglicherweise vorhandene inerte Träger, wie zum Beispiel makroretikuläres Polystyrol-Divinylbenzol, sollten vernachlässigt werden, wenn das Molverhältnis bestimmt wird.at the method according to the invention, where a liquid Extractant mixture is used, it is preferred that the molar ratio between the organic extractant and the water-insoluble Alcohol ranges from 1: 100 to 100: 1. The preferred ratio is at 1: 3. In a further preferred embodiment it is preferred that the water-insoluble Alcohol from a non-aromatic alcohol or mixtures of such exists. In this embodiment Any aromatic alcohol should be present in the liquid extractant mixture is present as part of the organic extractant be considered when calculating the molar ratios. possibly existing inert carriers, such as macroreticular Polystyrene-divinylbenzene, should be neglected when determining the molar ratio becomes.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren liegt die Menge des Alkohols im Vergleich zu der eines beliebigen Ionenaustauschharzes vorzugsweise im Bereich von 10 Gew.-% bis 300 Gew.-% des Ionenaustauschharzes.At the inventive method the amount of the alcohol is compared to that of any ion exchange resin preferably in the range of 10% to 300% by weight of the ion exchange resin.

Die vorliegende Erfindung ist besonders für die Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfaten aus Lösungen geeignet. Das Verfahren kann dazu eingesetzt werden, Goldthiosulfat aus einer Goldthiosulfat enthaltenden Lösung, die ein Teil einer Trübe oder einer Aufschlämmung ist, zu extrahieren.The present invention is particularly applicable to the extraction of gold and / or silver thiosulfates from solutions. The procedure can be used to gold thiosulfate from a gold thiosulfate containing solution, the part of a cloud or a slurry is to extract.

Bei dem Verfahren des dritten Aspektes der vorliegenden Erfindung wird eine flüssige Extraktionsmittelmischung zur Extraktion von Gold- und/oder Silberthiosulfat aus einer Lösung eingesetzt. Die flüssige Extraktionsmittelmischung umfasst ein organisches Extraktionsmittel und einen Alkohol, wobei die flüssige Extraktionsmittelmischung in der Auslaugmittellösung im wesentlichen unlöslich ist. Gegebenenfalls kann die flüssige Extraktionsmittelmischung ein organisches Lösemittel enthalten.at the method of the third aspect of the present invention a liquid Extractant mixture for the extraction of gold and / or silver thiosulfate from a solution used. The liquid Extractant mixture comprises an organic extractant and an alcohol, the liquid Extractant mixture in the leachant solution is substantially insoluble. Optionally, the liquid Extractant mixture containing an organic solvent.

Geeignete organische Extraktionsmittel enthalten eine Aminfunktionalität, und zu ihnen gehören Trioctylamin, eine Guanidinfunktionalität, Tri-(C₈-C₁₀)alkylmethylammoniumchlorid, und insbesondere Trimethylhexadecylammoniumchlorid, oder ein anderes Extraktionsmittel, einschließlich von Phosphinoxiden, Sulfonen, Sulfoxiden, Tri(2-ethylhexyl)phosphat, Tributylphosphat und Dibutylbutylphosphonat. Vorzugsweise ist das organische Extraktionsmittel Trimethylhexadecylammoniumchlorid.Suitable organic extractants include an amine functionality, and include trioctylamine, a guanidine functionality, tri (C ₈ -C ₁₀ ) alkylmethylammonium chloride, and especially trimethylhexadecylammonium chloride, or other extractant including phosphine oxides, sulfones, sulfoxides, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributyl phosphate and dibutyl butyl phosphonate. Preferably, the organic extractant is trimethylhexadecylammonium chloride.

Die im wesentlichen unlöslichen Alkohole, auf die hier Bezug genommen wird, können mit dem organischen Extraktionsmittel unter Bildung der flüssigen Extraktionsmittelmischung gemischt werden. Eine große Vielzahl im wesentlichen nicht wassermischbarer Kohlenwasserstofflösemittel kann in der flüssigen Extraktionsmittelmischung eingesetzt werden. Zu geeigneten Kohlenwasserstofflösemitten gehören aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe. Vorzugsweise sind die Kohlenwasserstofflösemittel im wesentlichen chemisch inert und haben Flammpunkte von über 60°C. Das bevorzugte Kohlenwasserstofflösemittel ist ein Kerosin eines engen Fraktionierschnittes.The essentially insoluble Alcohols referred to herein may be treated with the organic extractant under formation of the liquid Extractor mixture are mixed. A great variety essentially water-immiscible hydrocarbon solvents can be in the liquid Extractant mixture can be used. For suitable hydrocarbon solvents belong aliphatic and aromatic hydrocarbons. Preferably the hydrocarbon solvents essentially chemically inert and have flash points above 60 ° C. The preferred one Hydrocarbon solvents is a kerosene of a narrow fractionation cut.

Die flüssige Extraktionsmittelmischung kann vorteilhafterweise in ein Ionenaustauschharz eingesaugt werden, oder dieses kann mit ihr imprägniert werden, oder sie kann in einen geeigneten nichtreaktiven Träger inkorporiert werden. Zu derartigen nichtreaktiven Trägern können Aktivkohle, ein Polymer in einer geeigneten Form, wie ein makroretikuläres Polystyrol-Divinylbenzol, ein Acrylat, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyurethan, ein Wachs (einschließlich von Paraffinwachs und Bienenwachs) gehören, die in dem wasserunlöslichen Alkohol unlöslich sind. Ein derartiger Träger wird generell in Form von Kügelchen vorliegen, und vorzugsweise enthält er ein großes inneres Hohlraumvolumen. Das innere Hohlvolumen wird generell erhalten, indem ein geeignetes Porogen oder eine Mischung von Porogenen während des Schrittes der Polymerisation der Kügelchen zugegeben wird. Diese imprägnierten Polymere können auch in die Polyurethanmatrix, die die Ionenaustauschfunktionalität enthält, inkorporiert werden, zum Beispiel in den Schaum während dessen Herstellung.The liquid extractant mixture may advantageously be soaked in or impregnated with an ion exchange resin, or it may be incorporated into a suitable non-reactive carrier. Such non-reactive carriers may include activated carbon, a polymer in a suitable form, such as a macroreticular polystyrene-divinylbenzene, an acrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyurethane, a wax (including paraffin wax and beeswax) dissolved in the water alcohol are insoluble. Such a carrier will generally be in the form of beads, and preferably it will contain a large internal void volume. The internal void volume is generally obtained by adding a suitable porogen or mixture of porogens during the bead polymerization step. These impregnated polymers can also be incorporated into the polyurethane matrix containing the ion exchange functionality, for example, the foam during its production.

Die Inkorporation dieser Extraktionsmittel in eine Polyurethanmatrix kann modifiziert werden, indem ein Diisocyanat oder ein Diisocyanat-Präpolymer vorher oder nachher in den Polyurethanschaum inkorporiert wird und man es aushärten lässt, zum Beispiel indem man Dampf durch den mit Isocyanat imprägnierten Polyurethanschaum, der das organische Extraktionsmittel enthält, leitet. Alternativ kann das organische Extraktionsmittel mit der Diisocyanatkomponente gemischt werden (vorausgesetzt, dass der organische Reaktionspartner nicht mit dem Diisocyanat reagiert), wodurch ein festes Produkt gebildet wird, ehe dieses in den Polyurethanschaum inkorporiert wird.The Incorporation of these extractants into a polyurethane matrix can be modified by adding a diisocyanate or a diisocyanate prepolymer before or after being incorporated into the polyurethane foam and to harden it leaves, for example, by passing steam through the isocyanate-impregnated Polyurethane foam containing the organic extractant passes. Alternatively, the organic extractant may be combined with the diisocyanate component be mixed (provided that the organic reactant not reacting with the diisocyanate), resulting in a solid product is formed before this is incorporated into the polyurethane foam becomes.

Die Ionenaustauschharze für den Einsatz in der vorliegenden Erfindung können auch mit flüssigen Extraktionsmittelmischungen imprägniert werden, die imstande sind, die Entfernung von Gold- und/oder Silberthiosulfatanionen aus der Auslaugmittellösung zu verstärken.The Ion exchange resins for The use in the present invention may also be carried out with liquid extractant mixtures waterproof which are capable of removing gold and / or silver thiosulfate anions from the leachant solution to reinforce.

Die Auslaugmittellösungen können geklärt werden, wie es normalerweise bei Verfahren der Goldgewinnung über eine Haufwerk-Laugung der Fall ist. Auslaugmittellösungen können auch aus Aufschlämmungen erhalten werden, wie sie in Carbon-in-Pulp-, Carbon-in-Leach-, Resin-in-Pulp- oder Resin-in-Leach-Prozessen auftreten.The Auslaugmittellösungen can clarified As is usually the case with gold mining processes over one Heap leaching is the case. Leachant solutions can also be obtained from slurries as in carbon-in-pulp, carbon-in-leach, resin-in-pulp or resin-in-leach processes.

Bei dem gut etablierten Prozess der Haufwerk-Laugung zur Goldgewinnung werden geklärte goldhaltige Lösungen erzeugt. Weiterhin werden, wenn ein Fest-Flüssig-Trennschritt im Goldauslaugkreislauf enthalten ist, geklärte goldhaltige Lösungen erhalten. Goldthiosulfat kann, wenn es in diesen geklärten Lösungen vorliegt, durch den Einsatz der Lösemittelextraktionstechnologie gewonnen werden. Bei diesem Prozess wird Goldthiosulfat, das in der wässrigen Phase vorliegt, mit einem geeigneten Amin in Kontakt gebracht, dass in einer im wesentlichen wasserunlöslichen organischen Trägerflüssigkeit dispergiert sein kann. Das Goldthiosulfat wird dann von der wässrigen Phase in die organische Phase übertreten. Nach einer geeigneten Kontaktzeit lässt man eine Phasenentmischung, gefolgt von einer Phasentrennung, ablaufen. Das in die organische Phase übergetretene Goldthiosulfat wird dann gestrippt, indem die organische Phase wieder mit einer geeigneten wässrigen Strippinglösung in Kontakt gebracht wird. Das Gold wird dann mittels eines beliebigen geeigneten Verfahrens, wie einer Reduktion, Ausfällung, Zementierung oder einer elektrolytischen Extraktion, aus der gestrippten Lösung gewonnen. Das umrissene Verfahren wird Fachleuten auf dem Gebiet der Lösemittelextraktionstechnologie vollkommen klar sein.at the well-established process of heap leaching for gold mining be clarified gold containing solutions generated. Furthermore, when a solid-liquid separation step in the gold leaching cycle is included, clarified gold containing solutions receive. Gold thiosulfate, when present in these clarified solutions, can through the use of solvent extraction technology be won. In this process, gold thiosulfate, which is in the aqueous Phase is present, brought into contact with a suitable amine in a substantially water-insoluble organic carrier liquid may be dispersed. The gold thiosulfate is then separated from the aqueous Phase into the organic phase. After a suitable contact time, a phase separation, followed by a phase separation, expire. That in the organic Phase passed Gold thiosulphate is then stripped by the organic phase again with a suitable aqueous stripping is brought into contact. The gold is then used by any means suitable method, such as reduction, precipitation, cementation or a electrolytic extraction, recovered from the stripped solution. The outlined process will become one of skill in the art of solvent extraction technology be perfectly clear.

Die imprägnierten Harze und Polymere auf Polyurethanbasis können gegebenenfalls dazu verwendet werden, das Goldthiosulfat aus eben diesen Lösungen der Haufwerk-Laugung zu gewinnen. Das so gewonnene Goldthiosulfat kann dann auf die zuvor offenbarte Weise aus diesen festen Sorbenzien eluiert werden.The impregnated Polyurethane-based resins and polymers may optionally be used to the gold thiosulfate from these very solutions of the litter-leaching to win. The gold thiosulphate thus obtained can then be applied to the previously revealed manner be eluted from these solid sorbents.

In der gesamten vorliegenden Beschreibung und den folgenden Ansprüchen soll das Wort „umfassen", oder sollen Variationen wie „umfasst" oder „umfassend", so verstanden werden, dass es, sofern der Zusammenhang nichts anderes erfordert, den Einschluss einer festgestellten ganzen Zahl oder Gruppe ganzer Zahlen, aber nicht den Ausschluss beliebiger anderer ganzer Zahlen oder Gruppen ganzer Zahlen impliziert.In the entire description and the following claims the word "embrace", or are meant to be variations as "comprises" or "comprehensively", so to be understood that, unless the context requires otherwise, the inclusion a fixed integer or group of integers, but not the exclusion of any other integers or groups integers implies.

BEISPIELEEXAMPLES

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

100 ml einer wässrigen Lösung, die 10 ppm Gold in Form des Thiosulfatanions enthielt, wurden unter Verwendung von 0,005 M Natriumthiosulfat hergestellt. Der pH der Ausgangslösung wurde mit Ammoniak eingestellt, und die Lösung wurde dann 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

a) 5 g/l einer 28,5%igen aktiven wässrigen Lösung von Trimethylhexadecylammoniumchlorid (APS Specialties Quatramine C 16/29) in Pentanol
b) 5 g/l Aliquat 336 in Pentanol

100 ml of an aqueous solution containing 10 ppm of gold in the form of the thiosulfate anion was prepared using 0.005 M sodium thiosulfate. The pH of the starting solution was adjusted with ammonia, and the solution was then contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

a) 5 g / l of a 28.5% active aqueous solution of trimethylhexadecylammonium chloride (APS Specialties Quatramine C 16/29) in pentanol
b) 5 g / l Aliquat 336 in pentanol

Es wurden die folgenden Extraktionen (in g/l) erhalten:

The following extractions (in g / l) were obtained:

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

100 ml einer wässrigen Lösung, die 5 ppm Goldthiosulfat enthielt, wurden 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

100 ml of an aqueous solution containing 5 ppm of gold thiosulfate was contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

Es wurden die folgenden Extraktionen (in g/l) erhalten:

The following extractions (in g / l) were obtained:

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

100 ml einer wässrigen Lösung von pH 10, die 10,2 ppm Goldthiosulfat plus 1 M Ammoniumthiosulfat enthielt, wurden 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

100 ml of an aqueous solution of pH 10 containing 10.2 ppm of gold thiosulfate plus 1M ammonium thiosulfate was contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

Es wurden die folgenden Extraktionen (in g/l) erhalten: Extraktionsmittel a 2,8 Extraktionsmittel b 0,6 The following extractions (in g / l) were obtained: Extractant a 2.8 Extractant b 0.6

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

100 ml einer wässrigen Lösung von pH 10, die 10,2 ppm Goldthiosulfat plus 1 M Ammoniumthiosulfat plus 1 M Natriumthiosulfat enthielt, wurden 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

100 ml of an aqueous solution of pH 10 containing 10.2 ppm of gold thiosulfate plus 1M ammonium thiosulfate plus 1M sodium thiosulfate was contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

Es wurden die folgenden Extraktionen (in g/l) erhalten: Extraktionsmittel a 7,8 Extraktionsmittel b 5,6 The following extractions (in g / l) were obtained: Extractant a 7.8 Extractant b 5.6

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Das Extraktionsmittel a der Beispiele 1, 2, 3 und 4 wurde im Verhältnis 1:3 mit Pentanol gemischt, und dann wurden die folgenden Polymere mit der Mischung imprägniert:
XAD 7 (hydrophile Kügelchen)*
XAD 16 (hydrophobe Kügelchen)* (* Produkt von Rohm & Haas)
Aktivkohle
retikulierter PolyurethanschaumThe extractant a of Examples 1, 2, 3 and 4 was mixed with pentanol in the ratio 1: 3, and then the following polymers were impregnated with the mixture:
XAD 7 (hydrophilic beads) *
XAD 16 (hydrophobic beads) * (* product of Rohm & Haas)
activated carbon
reticulated polyurethane foam

Die obigen imprägnierten Polymere wurden dann jeweils bei Raumtemperatur mit 100 ml einer Lösung, die 10,2 ppm Goldthiosulfat in 0,005 M Natriumthiosulfat, das auf einen Ausgangs-pH von 10 eingestellt worden war, enthielt, 2 Stunden in Kontakt gebracht. Es wurden die folgenden Beladungen mit Goldthiosulfat erhalten:
50 mg des imprägnierten XAD 7 (hydrophile Kügelchen) banden 19,8 g Au/kg des imprägnierten Polymers,
50 mg des imprägnierten XAD 16 (hydrophobe Kügelchen) banden 20,0 g Au/kg des imprägnierten Polymers,
100 mg der imprägnierten Aktivkohle banden 0,5 g Au/kg des imprägnierten Kohlenstoffs,
100 mg des imprägnierten und retikulierten Polyurethanschaums banden 5,4 g Au/kg des imprägnierten Polyurethanschaums.The above impregnated polymers were then each contacted at room temperature with 100 ml of a solution containing 10.2 ppm of gold thiosulfate in 0.005 M sodium thiosulfate, which had been adjusted to a starting pH of 10, for 2 hours. The following loadings of gold thiosulfate were obtained:
50 mg of the impregnated XAD 7 (hydrophilic beads) bound 19.8 g Au / kg of the impregnated polymer,
50 mg of the impregnated XAD 16 (hydrophobic beads) bound 20.0 g Au / kg of the impregnated polymer,
100 mg of the impregnated activated carbon bound 0.5 g Au / kg of the impregnated carbon,
100 mg of the impregnated and reticulated polyurethane foam bound 5.4 g Au / kg of the impregnated polyurethane foam.

Die schlechte Bindung des Goldthiosulfats an Aktivkohle erhöht die Möglichkeit, Goldthiosulfat aus Erzen, die kohlenstoffhaltiges Material enthalten, zu gewinnen.The poor binding of the gold thiosulfate to activated carbon increases the possibility Gold thiosulfate from ores containing carbonaceous material, to win.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

100 ml einer wässrigen Lösung, die 10 ppm Gold in Form des Thiosulfatanions enthielt, wurden unter Verwendung von 0,005 M Natriumthiosulfat hergestellt. Der Ausgangs-pH der Lösung wurde mit Ammoniak eingestellt, und die Lösung wurde dann bei Raumtemperatur mit 0,1 eines Feststoffs in Kontakt gebracht, der durch die Polymerisation von Diallylamin hergestellt worden war. Nach 6 Stunden wurde gefunden, dass das Harz 4900 mg Gold/kg Polymer gebunden hatte.100 ml of an aqueous Solution, containing 10 ppm of gold in the form of the thiosulfate anion were used of 0.005M sodium thiosulfate. The starting pH of the solution was adjusted with ammonia, and the solution was then at room temperature brought into contact with 0.1 of a solid, which by the polymerization of diallylamine. After 6 hours it was found that the resin had bound 4900 mg gold / kg polymer.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

a) One with DMAPMA-BA (N [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide-butyl acrylate) modified polymer was incorporated in a polyurethane foam.
b) An epoxy-DETA (diethylenetriamine) mixture was placed in a Polyurethane foam introduced.

Beide Schäume wurden dann 2 Stunden bei Raumtemperatur mit einer Lösung in Kontakt gebracht, die 10,4 ppm Goldthiosulfat in 0,2 M Natriumthiosulfat, das auf einen Ausgangs-pH von 7,5 eingestellt worden war, enthielt.Both foams were then incubated for 2 hours at room temperature with a solution in Contacted 10.4 ppm of gold thiosulfate in 0.2 M sodium thiosulfate, which had been adjusted to a starting pH of 7.5.

Das Polymer a band 2,7 g Au/kg modifizierter Polyurethanschaum, das Polymer b band 1,2 g Au/kg modifizierter Polyurethanschaum.The Polymer a band 2.7 g Au / kg modified polyurethane foam, the Polymer B bonded 1.2 g Au / kg of modified polyurethane foam.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Eine wässrige Lösung, die 10,3 ppm Goldthiosulfat plus 0,2 M Natriumthiosulfat von pH 9 enthielt, wurde 5 Minuten mit dem gleichen Volumen eines organischen Extraktionsmittels, das 10 % Aliquat 336 in Toluol enthielt, in Kontakt gebracht. Es wurden 4,9 g Au/I organisches Material erhalten.A aqueous Solution, the 10.3 ppm gold thiosulfate plus 0.2 M sodium thiosulfate of pH 9 was 5 minutes with the same volume of an organic Extractor containing 10% Aliquat 336 in toluene, in Brought in contact. There was obtained 4.9 g of Au / I organic material.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

IRA 400, ein stark basisches Ionenaustauschharz, das von Rohm und Haas hergestellt wird, Aktivkohle, die mit 45,6 % Aliquat 336 imprägniert war, und ein retikulierter Polyurethanschaum, der mit 155 % Aliquat 336 imprägniert war, wurden jeweils separat 2 Stunden bei Raumtemperatur mit einer wässrigen Lösung in Kontakt gebracht, die 10 ppm Goldthiosulfat plus 0,5 M Natriumthiosulfat, das auf pH 10 eingestellt war, enthielt. Es wurden die folgenden Beladungen erhalten: IRA 400 1,1 g Au/kg Polymer Aktivkohle + Aliquat 336 0,056 g Au/kg Produkt Polyurethanschaum + Aliquat 336 1,3 g Au/kg Produkt IRA 400, a strong base ion exchange resin manufactured by Rohm and Haas, activated carbon impregnated with 45.6% Aliquat 336, and a reticulated polyurethane foam impregnated with 155% Aliquat 336, were each separately exposed for 2 hours at room temperature was contacted with an aqueous solution containing 10 ppm of gold thiosulfate plus 0.5 M sodium thiosulfate adjusted to pH10. The following loads were obtained: IRA 400 1.1 g Au / kg polymer Activated carbon + Aliquat 336 0.056 g Au / kg product Polyurethane foam + Aliquat 336 1.3 g Au / kg product

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

100 ml einer wässrigen Lösung, die 10,5 ppm Gold in Form des Thiosulfatanions enthielt, wurden unter Verwendung von 0,005 M Natriumthiosulfat hergestellt. Der pH der Lösung wurde mit Ammoniak auf 10 eingestellt, und dann wurde die Lösung 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

a) 5 g/l einer 28,5%igen aktiven wässrigen Lösung von Trimethylhexadecylammoniumchlorid in einer 1:1-Mischung von Nonylphenol und Shellsol 2046
b) 5 g/l Aliquat 336 in einer 1:1-Mischung von Nonylphenol und Shellsol 2046
c) 5 g/l Alamine 336 (ein tertiäres Amin, hergestellt von Henkel) in einer 1:1-Mischung von Nonylphenol und Shellsol 2046
d) 5 g/l Primene JMT (ein primäres Amin, hergestellt von Rohm und Haas) in einer 1:1-Mischung von Nonylphenol und Shellsol 2046
e) 5 g/l Primene JMT (ein primäres Amin, hergestellt von Rohm und Haas) plus 5 g/l Tributylphosphat in einer 1:1-Mischung von Nonylphenol und Shellsol 2046.

100 ml of an aqueous solution containing 10.5 ppm of gold in the form of the thiosulfate anion was prepared using 0.005 M sodium thiosulfate. The pH of the solution was adjusted to 10 with ammonia and then the solution was contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

a) 5 g / l of a 28.5% active aqueous solution of trimethylhexadecylammonium chloride in a 1: 1 mixture of nonylphenol and Shellsol 2046
b) 5 g / L Aliquat 336 in a 1: 1 mixture of nonylphenol and Shellsol 2046
c) 5 g / l Alamine 336 (a tertiary amine, manufactured by Henkel) in a 1: 1 mixture of nonylphenol and Shellsol 2046
d) 5 g / l Primene JMT (a primary amine, manufactured by Rohm and Haas) in a 1: 1 mixture of No nylphenol and Shellsol 2046
e) 5 g / l Primene JMT (a primary amine made by Rohm and Haas) plus 5 g / l tributyl phosphate in a 1: 1 mixture of nonylphenol and Shellsol 2046.

BEISPIEL 11EXAMPLE 11

100 ml einer wässrigen Lösung, die 10,7 ppm Goldthiosulfatanionen enthielt, wurden unter Verwendung von 0,005 M Natriumthiosulfat hergestellt. Der pH der Lösung wurde mit Ammoniak eingestellt, und dann wurde die Lösung 5 Minuten mit 10 ml einer organischen Lösung in Kontakt gebracht, die wie folgt hergestellt worden war:

a) 5 g/l einer aktiven wässrigen Lösung von Trimethylhexadecylammoniumchlorid in Pentanol
b) 5 g/l Aliquat 336 in Pentanol
c) 5 g/l Alamine 336 (ein tertiäres Amin, hergestellt von Henkel) in Pentanol
d) 5 g/l Primene JMT (ein primäres Amin, hergestellt von Rohm und Haas) in Pentanol
e) 5 g/l Primene JMT (ein primäres Amin, hergestellt von Rohm und Haas) plus 5 g/l Tributylphosphat in Pentanol.

100 ml of an aqueous solution containing 10.7 ppm of gold thiosulfate anions was prepared using 0.005 M sodium thiosulfate. The pH of the solution was adjusted with ammonia and then the solution was contacted for 5 minutes with 10 ml of an organic solution prepared as follows:

a) 5 g / l of an active aqueous solution of trimethylhexadecylammonium chloride in pentanol
b) 5 g / l Aliquat 336 in pentanol
c) 5 g / l Alamine 336 (a tertiary amine, manufactured by Henkel) in pentanol
d) 5 g / l Primene JMT (a primary amine, manufactured by Rohm and Haas) in pentanol
e) 5 g / l Primene JMT (a primary amine, manufactured by Rohm and Haas) plus 5 g / l tributyl phosphate in pentanol.

Claims

Process for the extraction of gold and / or silver thiosulfates from a solution, which includes the steps: a) Contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate containing lixiviant with a polyurethane matrix containing an ion exchange resin in the polyurethane matrix with an amine functionality dispersed or distributed, in the presence of an alcohol, wherein the alcohol is substantially insoluble in the lixiviant solution, around the polyurethane matrix with gold thiosulphate and / or silver thiosulphate to load; b) separating the loaded polyurethane matrix; c) Recovering the gold and / or silver precious metal content by elution from the polyurethane matrix.

The method of claim 1, wherein the alcohol, the in the leachant solution is essentially insoluble, selected from the group which consists of n-pentanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol, isodecanol, Dodecanol, tridecanol, hexadecanol, octadecanol, phenols such as heptylphenol, Octylphenol, nonylphenol and dodecylphenol, preferably n-pentanol and tridecanol.

A method according to either claim 1 or claim 2, wherein the alcohol which is substantially insoluble in the lixiviant solution, is a non-aromatic alcohol.

A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of alcohol in relation to the total ion exchange resin is in the range of 10 to 300% by weight of the ion exchange resin.

A method according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyurethane matrix is selected from expanded polyurethane foam and reticulated polyurethane foam.

A method according to any one of claims 1 to 5, wherein the amine functionality provided by a second polymer which is external to the and / or internal surfaces the polyurethane matrix is grafted on.

A method according to any one of claims 1 to 6, wherein the second polymer is selected from polystyrene-divinylbenzene with an amine functionality, the later Reactive was applied to the second polymer, and polyacrylonitrile with amine functionality, the later Reactive was applied to the second polymer.

A method according to any one of claims 1 to 7, wherein the second polymer is an epoxy resin, which in a suitable solvent disbanded and with aliphatic amines such as DETA (diethylenetriamine), TETA (triethylenetetramine), poly (oxypropylentriamin) is mixed and allowed to penetrate into the polyurethane matrix and allowed to cure.

A method according to any one of claims 1 to 8, wherein the polyurethane matrix with an organic extractant waterproof is.

The method of claim 9, wherein the organic extractant has amine functionality and is selected from the group consisting of trioctylamine, guanidines, tri- (C _8-10 ) -alkylmethylammonium chloride, trimethylhexadecylammonium chloride, phosphine oxides, sulfones, sulfoxides, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributyl phosphate and dibutylbutyl phosphonate, preferably trimethylhexadecylammonium chloride.

A method according to any one of claims 1 to 10, wherein the organic extractant with one with water immiscible hydrocarbon solvent is mixed.

Process for the extraction of gold and / or silver thiosulfates from a solution, which includes the steps: a) Contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate containing lixiviant with an ion exchange resin having an amine functionality in the presence an alcohol, wherein the alcohol in the leachant solution in essentially insoluble is to the ion exchange resin with gold thiosulfate and / or silver thiosulfate to load; b) separating the loaded ion exchange resin; and c) recovering the sorbed gold and / or silver precious metal content by elution from the ion exchange resin.

The method of claim 12, wherein the alcohol, the in the leachant solution essentially insoluble is selected from the group which consists of n-pentanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol, isodecanol, dodecanol, Tridecanol, hexadecanol, octadecanol, phenols such as heptylphenol, Octylphenol, nonylphenol and dodecylphenol, preferably n-pentanol and tridecanol.

Process according to claim 12 or 13, wherein the alcohol, in the leachant solution essentially insoluble is a non-aromatic alcohol.

A method according to any one of claims 12 to 14, wherein the amount of alcohol in relation to the total ion exchange resin preferably in the range of 10 to 300% by weight of the ion exchange resin lies.

A method according to any one of claims 12 to 15, wherein in the ion exchange resin, an organic extractant impregnated is.

The method of claim 16, wherein the organic extractant has an amine functionality and is selected from the group consisting of trioctylamine, guanidines, tri (C _8-10 ) alkylmethylammonium chloride, trimethylhexadecylammonium chloride, phosphine oxides, sulfones, sulfoxides, tri (2-ethylhexyl ) phosphate, tributyl phosphate and dibutylbutylphosphonate, preferably trimethylhexadecylammonium chloride.

A method according to any of claims 16 or 17, wherein the organic extractant with one with water immiscible hydrocarbon solvent is mixed.

A method according to any one of claims 12 to 18, wherein the ion exchange resin is an amine-functional anion exchange resin, preferably a strong base resin consisting of quaternary amine attached to a polymer backbone added is.

Process for the extraction of gold and / or silver thiosulfates from a solution, which includes the steps: a) Contacting a gold thiosulphate and / or silver thiosulphate containing lixiviant with a liquid Extractant mixture, wherein the liquid extractant mixture an organic extractant and a substantially water-insoluble Includes alcohol, which is impregnated in or from a suitable non-reactive carrier sucked up, being the liquid Extractant mixture with the leachant solution substantially immiscible is to the organic extractant with gold thiosulfate and / or To charge silver thiosulphate b) separating the loaded liquid extractant mixture; and c) recovering the gold and / or silver precious metal content from the loaded liquid Extractant mixture.

The method of claim 20, wherein the substantially water-insoluble alcohol is selected from the group consisting of n-pentanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol, isodecanol, dodecanol, tridecanol, hexadecanol, octadecanol, phenols such as heptylphenol, octylphenol, nonylphenol and Dodecylphenol, before preferably n-pentanol and tridecanol.

A method according to either claim 20 or 21, wherein the substantially water-insoluble Alcohol is a non-aromatic alcohol.

A method according to any of claims 20 to 22, where the molar ratio from organic extractant to water insoluble alcohol in the range from 1: 100 to 100: 1, and the molar ratio of the organic extractant to water insoluble Alcohol is preferably 1: 3.

A method according to any of claims 20 to 23, wherein the non-reactive carrier selected from the group is that which consists of activated carbon, a polymer in the form of a macroreticular polystyrene divinylbenzene, Acrylates, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyurethane, waxes (including Paraffin wax, beeswax) in the water-insoluble Alcohol insoluble is.

A method according to any of claims 20 to 24, wherein the non-reactive carrier in particulate There is a pearl shape and a big one having internal free volume.

A method according to any of claims 20 to 25, wherein in the ion exchange resin organic extractant impregnated is.

The process of claim 26 wherein the organic extractant contains an amine functionality selected from the group consisting of trioctylamine, guanidines, tri (C _8-10 ) alkylmethylammonium chloride, trimethylhexadecylammonium chloride, phosphine oxides, sulfones, sulfoxides, tri (2-ethylhexyl ) phosphate, tributyl phosphate and dibutylbutylphosphonate, preferably trimethylhexadecylammonium chloride.

A method according to any one of claims 26 or 27, wherein the organic extractant with one with water immiscible hydrocarbon solvent is mixed.

A method according to any one of claims 1 to 28, wherein the gold and / or silver thiosulfate solution on an alkaline pH is maintained.