DE69818137T2 - Thermoplastic elastomer composition with a good balance of adhesion and durability - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition with a good balance of adhesion and durability Download PDF

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Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Olefin-Zusammensetzungen.The invention relates to thermoplastic Olefin compositions.

Thermoplastische Olefine (TPOs) sind nicht vernetzte Blends von Olefinpolymeren, üblich kristallines Polyethylen oder Polypropylen, und Olefincopolymer-Kautschuke oder Elastomere, beispielsweise Copolymere von Olefinen, wie beispielsweise Ethylen und Propylen oder Buten. Sie können durch physikalisches Mischen in einem internen Mischer oder durch Polymerisation in einem Reaktor hergestellt werden. Diese Materialien haben Schlagzähigkeitseigenschaften, die es erlauben, diese in Anwendungen wie beispielsweise Stoßstangen für Automobile oder andere Kraftfahrzeuge oder Industrieprodukten einzusetzen. In vielen Fällen ist es wünschenswert Teile, die aus diesen TPOs hergestellt wurden, zu lackieren. Diese Materialien sind nicht lackier- oder beschichtbar, weil die Farben oder Beschichtungen aus polaren Materialien, wie beispielsweise Urethanen, Acrylharzen, Epoxiden oder Melaminen bestehen, die eine geringe Adhäsion auf nicht polaren Materialien, wie beispielsweise Olefinen, haben.Thermoplastic olefins (TPOs) are uncrosslinked blends of olefin polymers, usually crystalline polyethylene or polypropylene, and olefin copolymer rubbers or elastomers, for example copolymers of olefins such as ethylene and propylene or butene. You can by physical mixing in an internal mixer or by Polymerization can be made in a reactor. These materials have impact properties, which allow them to be used in applications such as bumpers for automobiles or use other motor vehicles or industrial products. In many cases it desirable Paint parts made from these TPOs. This Materials cannot be painted or coated because of the colors or coatings made of polar materials, such as urethanes, Acrylic resins, epoxies or melamines are made that have a low adhesion on non-polar materials such as olefins.

Verschiedene Verfahren werden eingesetzt, um die Lackierbarkeit von TPOs zu erhöhen, beispielsweise Beflammung, Oberflächenoxidation und Plasmabehandlung, und in vielen Fällen wird ein Adhäsionspromoter als Bindeschicht zwischen dem TPO Substrat und der Farbbeschichtung eingesetzt. Im allgemeinen enthalten diese Adhäsionspromotoren chlorinierte Polyolefine und Alkydharze.Various processes are used to increase the paintability of TPOs, e.g. flame treatment, surface oxidation and plasma treatment, and in many cases becomes an adhesion promoter as a binding layer between the TPO substrate and the color coating used. Generally, these adhesion promoters contain chlorinated ones Polyolefins and alkyd resins.

Der Kautschukgehalt und die Morphologie des thermoplastischen Olefins sind zum Erhalten einer guten Farbadhäsion wichtig. In den meisten Fällen werden die Teile spritzgegossen und dementsprechend verschiedenen Scherkräften unterworfen, die die elastischen Partikel verformen. Zwei Probleme treffen zusammen: (1) Die Farbadhäsion ist im allgemeinen in der Nähe von stark gescherten Bereichen schlecht, beispielsweise in der Nähe des Anschnittes des Teils, und (2) Formulierungen, die gut lackiert wurden, haben eine schlechte Haltbarkeit, d. h. die Farbe wird durch Kratzen oder Scherkräfte während dem Einsatz des lackierten Teils oder durch Auftreffen von Steinen oder anderen Teilchen entfernt. Dementsprechend besteht ein Bedürfnis für thermoplastische Olefin-Materialien, die diese Nachteile nicht zeigen.The rubber content and the morphology of the thermoplastic olefin are important for obtaining good color adhesion. In most cases the parts are injection molded and accordingly different shear subject to deform the elastic particles. Two problems meet together: (1) The color adhesion is generally in nearby badly sheared areas, for example near the gate of the part, and (2) formulations that have been well painted poor durability, d. H. the color is scratched or shear while the use of the painted part or by hitting stones or other particles removed. Accordingly, there is a need for thermoplastic Olefin materials that do not show these disadvantages.

Die Zusammensetzung dieser Erfindung umfasst, bezogen auf das Gewicht:

  • (1) ein thermoplastisches Olefin, umfassend:
  • (a) etwa 20% bis etwa 70% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90 oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem C4-8 α-Olefin mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85;
  • (b) etwa 20% bis etwa 75% eines amorphen Copolymeren von Ethylen, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) Gemischen derselben besteht, ggf. mit einem Gehalt an etwa 1% bis etwa 10% eines Diens, das in Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und etwa 30% bis etwa 70% Ethylen enthält; und
  • (c) etwa 2% bis etwa 30% eines semi-kristallinen Ethylencopolymeren, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) Gemischen derselben, das in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich ist und mehr als 70% Ethylen enthält,
  • (2) mindestens 15 bis etwa 50 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins (1) eines Propylenpolymermaterials, umfassend:
  • (a) etwa 10% bis etwa 50% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von etwa 80 bis etwa 99, oder eines kristallinen Copolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 85 ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem α-Olefin CH2=CHR, worin R eine gerad- oder verzweigt-kettige C2-8-Alkylgruppe ist und (iii) Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das Copolymer etwa 85% bis etwa 99% Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80 bis etwa 98 aufweist;
  • (b) etwa 3 bis etwa 20% eines semi-kristallinen, im wesentlichen gradkettigen Copolymeren mit einer Kristallinität von etwa 20% bis etwa 60%, bestimmt durch Differentialabtastkalorimetrie (DSC), wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, welche besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt an über 50% Ethylen; (ii) Ethylen, Propylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an etwa 1 bis etwa 10% α-Olefin und mehr als 50% bis zu 98% sowohl an Ethylen als auch dem α-Olefin; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an mehr als 50% bis zu 98% des α-Olefins, welches Copolymer in Xylol bei Umgebungstemperatur unlöslich ist; und
  • (c) etwa 40 bis etwa 80% eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die aus einem Copolymeren von (i) Ethylen und Propylen, wobei das Copolymer 20% bis weniger als 40% Ethylen enthält, (ii) Ethylen, Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das α-Olefin in einer Menge von etwa 1 bis etwa 10% vorliegt, und die Menge des vorhandenen Ethylens und vorhandenen α-Olefins 20% bis weniger als 45% beträgt; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a) definiert, mit einem Gehalt von 20% bis weniger als 45% des α-Olefins besteht, und ggf. etwa 0,5% bis etwa 10% eines Diens enthält, wobei das Copolymer (c) in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und ein Grenzviskosität von etwa 1,7 bis etwa 3,9 dl/g besitzt, wobei die Gesamtmenge von (2)(b) und (2)(c), bezogen auf das gesamte Propylenpolymermaterial etwa 65 bis etwa 80%, das Gewichtsverhältnis von (2)(b)/(2)(c) weniger als 0,4 beträgt und der Gesamtgehalt an Ethylen oder dem C4-8 α-Olefin oder deren Kombination in (2)(b) + (2)(c) weniger als 50% beträgt; und
  • (3) ein aus der Gruppe ausgewähltes Ethylenpolymermaterial, die besteht aus:
  • (a) etwa 2,5 bis etwa 20 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines oxidierten Polyethylenwachses mit einer Säurezahl gleich oder größer als 15 mg KOH/g, einem Molekulargewicht Mn von etwa 1 000 bis etwa 100 000 und einem Schmelzpunkt von 92°C bis 140°C,
  • (b) etwa 8 Teile bis etwa 18 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines Homopolymeren von Ethylen oder eines Copolymeren oder Terpolymeren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin mit einem Molekulargewicht Mn von mehr als 125 000 und einem Schmelzindex (ASTM D-1238, 2,16 kg bei 190°C) von 0,5 bis etwa 125 g/10 Minuten, und
  • (c) einem Gemisch (a) + (b), wobei das Verhältnis von (a) zu (b) 0,1 bis 0,9 beträgt, und wobei (2) + (3) mindestens 22,5 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins ist.
The composition of this invention comprises, by weight:
  • (1) a thermoplastic olefin comprising:
  • (a) about 20% to about 70% of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90 or a crystalline propylene copolymer having ethylene and / or a C 4-8 α-olefin having a propylene content greater than 85% and an isotactic index of more than 85;
  • (b) about 20% to about 75% of an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and (iv ) Mixtures thereof, optionally containing from about 1% to about 10% of a diene which is soluble in xylene at room temperature and contains about 30% to about 70% ethylene; and
  • (c) about 2% to about 30% of a semi-crystalline ethylene copolymer selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and ( iv) mixtures thereof which is insoluble in xylene at room temperature and contains more than 70% ethylene,
  • (2) at least 15 to about 50 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin (1) of a propylene polymer material comprising:
  • (a) about 10% to about 50% of a crystalline propylene homopolymer with an isotactic index of about 80 to about 99, or a crystalline copolymer with an isotactic index of more than 85 selected from the group consisting of (i) propylene and ethylene , (ii) propylene, ethylene and an α-olefin CH 2 = CHR, where R is a straight or branched chain C 2-8 alkyl group and (iii) propylene and one as previously defined under (a) (ii) α-olefin, wherein the copolymer contains from about 85% to about 99% propylene and has an isotactic index of from more than 80 to about 98;
  • (b) about 3 to about 20% of a semi-crystalline, substantially straight chain copolymer having a crystallinity of about 20% to about 60% as determined by differential scanning calorimetry (DSC), the copolymer being selected from the group consisting of ( i) ethylene and propylene containing over 50% ethylene; (ii) ethylene, propylene and an alpha olefin as previously defined in (a) (ii) containing from about 1 to about 10% alpha olefin and greater than 50% up to 98% both ethylene and the α-olefin; and (iii) ethylene and an alpha olefin, as previously defined in (a) (ii), containing greater than 50% up to 98% of the alpha olefin, which copolymer is insoluble in xylene at ambient temperature; and
  • (c) about 40 to about 80% of a copolymer selected from the group consisting of a copolymer of (i) ethylene and propylene, the copolymer containing 20% to less than 40% ethylene, (ii) ethylene, propylene and such as α-olefin previously defined in (a) (ii), wherein the α-olefin is present in an amount from about 1 to about 10% and the amount of ethylene and α-olefin present is 20% to less than 45%; and (iii) ethylene and an alpha olefin, as previously defined in (a), containing from 20% to less than 45% of the alpha olefin, and optionally from about 0.5% to about 10% of a diene contains, wherein the copolymer (c) is soluble in xylene at ambient temperature and has an intrinsic viscosity of about 1.7 to about 3.9 dl / g, the total amount of (2) (b) and (2) (c), based on the entire propy lenpolymer material about 65 to about 80%, the weight ratio of (2) (b) / (2) (c) is less than 0.4 and the total content of ethylene or the C 4-8 α-olefin or their combination in (2 ) (b) + (2) (c) is less than 50%; and
  • (3) an ethylene polymer material selected from the group consisting of:
  • (a) about 2.5 to about 20 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of an oxidized polyethylene wax with an acid number equal to or greater than 15 mg KOH / g, a molecular weight M n of about 1,000 to about 100,000 and a melting point of 92 ° C to 140 ° C,
  • (b) from about 8 parts to about 18 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of a homopolymer of ethylene or a copolymer or terpolymer of ethylene and at least one α-olefin with a molecular weight M n greater than 125,000 and a melt index (ASTM D- 1238, 2.16 kg at 190 ° C) from 0.5 to about 125 g / 10 minutes, and
  • (c) a mixture (a) + (b), the ratio of (a) to (b) being 0.1 to 0.9, and (2) + (3) at least 22.5 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin.

In einer weiteren Ausführungsform umfasst die Komponente (1) ein thermoplastisches Olefin, umfassend, bezogen auf das Gewicht:

  • (a) etwa 60% bis etwa 90% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90 oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem C4-8-α-Olefin mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85; und
  • (b) etwa 10% bis etwa 40% eines amorphen Copolymeren von Ethylen ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) deren Gemischen, gegebenenfalls mit einem Gehalt an etwa 1% bis etwa 10% eines Diens, das bei Raumtemperatur in Xylol löslich ist und etwa 30% bis etwa 70% Ethylen enthält.
In a further embodiment, component (1) comprises a thermoplastic olefin comprising, based on the weight:
  • (a) about 60% to about 90% of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90 or a crystalline propylene copolymer having ethylene and / or a C 4-8 alpha olefin having a propylene content greater than 85% and an isotactic Index of more than 85; and
  • (b) about 10% to about 40% of an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and (iv ) their mixtures, optionally containing from about 1% to about 10% of a diene which is soluble in xylene at room temperature and contains about 30% to about 70% ethylene.

Spritzgegossene Gegenstände, die aus diesen Zusammensetzungen hergestellt wurden, sind üblicherweise durch eine kontinuierliche thermoplastische Matrixphase und getrennten Partikeln aus einer Elastomer dispergierten Phase gekennzeichnet, die das Ethylenpolymermaterial der Komponenten (3) mit einer Verhältniszahl von etwa 2 bis etwa 4 bei einer Distanz von 10 μ oder weniger von der Oberfläche des Gegenstandes und einem Partikeldurchmesser von etwa 0,2 bis etwa 0,5 μ bei einer Distanz von mehr als 10 μ von der Oberfläche des Gegenstandes, nach dem eine Scherrate von mehr als 100 sec–1 angewandt wurde.Injection molded articles made from these compositions are typically characterized by a continuous thermoplastic matrix phase and separate particles from an elastomer dispersed phase which contain the ethylene polymer material of components (3) in a ratio of about 2 to about 4 at a distance of 10 microns or less from the surface of the article and a particle diameter of about 0.2 to about 0.5 µ at a distance greater than 10 µ from the surface of the article after a shear rate greater than 100 sec -1 has been applied.

Die Zugabe des Propylenpolymermaterials und des Ethylenpolymermaterials zum thermoplastischen Olein ruft eine hervorragende Farbadhäsion und eine hervorragende Haltbarkeit der lackierten Teile hervor, die aus der Zusammensetzung geformt wurden.The addition of the propylene polymer material and the ethylene polymer material to the thermoplastic olein excellent color adhesion and excellent durability of the painted parts formed from the composition.

Die einmalige Morphologie der Zusammensetzungen dieser Erfindung wird durch Bezug auf die beigefügten Abbildungen dargestellt. Die Proben wurden parallel zur Flussrichtung durch die Dicke eines spritzgegossenen Teiles mit einem Mikrotome cryo-geschnitten.The unique morphology of the compositions this invention is illustrated by reference to the accompanying drawings. The samples were parallel to the direction of flow through the thickness of a injection molded part with a microtome cryo-cut.

1 ist eine 2000X Mikrophotographie der Oberfläche eines aus der Zusammensetzung dieser Erfindung spritzgegossenen Teiles. 1 Figure 2 is a 2000X photomicrograph of the surface of a part injection molded from the composition of this invention.

2 ist eine 2000X Mikrophotographie des Kernes eines aus der Zusammensetzung dieser Erfindung spritzgegossenen Teiles. 2 Fig. 2 is a 2000X microphotograph of the core of a part injection molded from the composition of this invention.

3 ist eine 2000X Mikrophotographie der Oberfläche eines aus einem konventionellen TPO spritzgegossenen Teiles. 3 is a 2000X photomicrograph of the surface of a part injection molded from a conventional TPO.

4 ist eine 2000X Mikrophotographie des Kernes eines aus einem konventionellen TPO spritzgegossenen Teiles. 4 is a 2000X microphotograph of the core of a part injection molded from a conventional TPO.

In einer Ausführungsform ist die Komponente (1) der Zusammensetzung dieser Erfindung ein thermoplastisches Olefin, umfassend, bezogen auf das Gewicht:

  • (a) etwa 20% bis etwa 70%, vorzugsweise etwa 50% bis etwa 70% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90, vorzugsweise zwischen 95 und 98 oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem C4-8-α-Olefin mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85;
  • (b) etwa 20% bis etwa 75%, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 50%, besonders bevorzugt etwa 30% bis etwa 35% eines amorphen Copolymeren von Ethylen ausgewählt aus der Gruppe, die aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) Gemischen derselben besteht, gegebenenfalls mit einem Gehalt an etwa 1% bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 1% bis etwa 4% eines Diens, welches in Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und etwa 30% bis etwa 70%, vorzugsweise etwa 40% bis etwa 60% Ethylen enthält, und
  • (c) etwa 2% bis etwa 30%, vorzugsweise etwa 2% bis etwa 10%, besonders bevorzugt etwa 2% bis etwa 5% eines semikristallinen Ethylencopolymeren ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) Gemischen derselben, das in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich ist und mehr als 90% Ethylen enthält.
In one embodiment, component (1) of the composition of this invention is a thermoplastic olefin comprising, by weight:
  • (a) about 20% to about 70%, preferably about 50% to about 70%, of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90, preferably between 95 and 98, or a crystalline propylene copolymer with ethylene and / or a C 4-8 -α-olefin with a propylene content of more than 85% and an isotactic index of more than 85;
  • (b) about 20% to about 75%, preferably about 30 to about 50%, particularly preferably about 30% to about 35% of an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) Ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and (iv) mixtures thereof, optionally containing from about 1% to about 10%, preferably from about 1% to about 4%, of a diene which is present in xylene Room temperature is soluble and contains about 30% to about 70%, preferably about 40% to about 60% ethylene, and
  • (c) about 2% to about 30%, preferably about 2% to about 10%, particularly preferably about 2% to about 5% of a semi-crystalline ethylene copolymer selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) Ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and (iv) mixtures thereof which is insoluble in xylene at room temperature and contains more than 90% ethylene.

Ein statistisches Propylen/Ethylencopolymer mit einem Ethylengehalt von etwa 1% bis etwa 5%, vorzugsweise etwa 2% bis etwa 3% ist als Komponente (1) (a) bevorzugt.A random propylene / ethylene copolymer with an ethylene content of about 1% to about 5%, preferably about 2% to about 3% is preferred as component (1) (a).

Die zur Herstellung des thermoplastischen Olefins geeigneten C4-8-α-Olefine umfassen beispielsweise Buten-1, Penten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1 und Octen-1.The C 4-8 α-olefins suitable for the preparation of the thermoplastic olefin include, for example, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1.

Das Dien, falls vorhanden, ist typisch ein Butadien; 1,4-Hexadien; 1,5-Hexadien oder Ethylidennorbonen.The diene, if any, is typical a butadiene; 1,4-hexadiene; 1,5-hexadiene or ethylidene norbones.

Vorzugsweise werden (1)(a), (b) und (c) in einem Reaktor oder einer Reihe von Reaktoren in zumindest zwei Schritten gebildet, wobei zuerst Propylen polymerisiert wird, um (a) zu bilden und anschließend Ethylen und Propylen, Buten-1 oder Octen-1 oder Mischungen hiervon in Gegenwart von (a) und dem in dem ersten Schritt eingesetzten Katalysator polymerisiert wird, um (b) und (c) zu bilden. Die Polymerisation kann in der Flüssigkeit oder Gasphase oder in Flüssig-Gasphase durchgeführt werden. Alternativ können (a), (b) und (c) jeweils separat hergestellt und anschließend durch Schmelzkneten oder Schmelzmischen gemischt werden.Preferably (1) (a), (b) and (c) at least in one reactor or a series of reactors two steps, first polymerizing propylene, to form (a) and then Ethylene and propylene, butene-1 or octene-1, or mixtures thereof in the presence of (a) and that used in the first step Catalyst is polymerized to form (b) and (c). The polymerization can in the liquid or gas phase or in liquid-gas phase carried out become. Alternatively, you can (a), (b) and (c) each manufactured separately and then by Melt kneading or melt mixing can be mixed.

Die Komponente (1)(a) kann durch Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysators oder einer Mischung von Ziegler-Natta- und Metallocen-Katalysatoren hergestellt werden. Die Komponenten (1)(b) und (1)(c) können unter Verwendung von Ziegler-Natta oder Metallozen-Katalysatoren oder einer Kombination dieser beiden hergestellt werden, wobei ein Typ Katalysator für den ersten Schritt und ein anderer Katalysatortyp für den nächsten Schritt eingesetzt werden kann, falls das TPO durch sequentielle Polymerisation hergestellt wird.The component (1) (a) can by Use of a Ziegler-Natta catalyst or a mixture of Ziegler-Natta and metallocene catalysts become. Components (1) (b) and (1) (c) can be made using Ziegler-Natta or Metallozzen catalysts or a combination of the two , one type of catalyst for the first step and one another type of catalyst for the next Step can be used in case the TPO is sequential Polymerization is made.

Die Herstellung des thermoplastischen Olefins ist detaillierter in US 5,302,454 beschrieben.The production of the thermoplastic olefin is detailed in US 5,302,454 described.

In einer anderen Ausführungsform weist die Komponente (1) ein thermoplastisches Olefin auf, umfassend, bezogen auf das Gewicht,In another embodiment component (1) comprises a thermoplastic olefin comprising based on weight,

  • (a) etwa 60% bis etwa 90%, vorzugsweise etwa 65% bis etwa 80% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index größer als 90 oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem C4-8-α-Olefin mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85, und(a) from about 60% to about 90%, preferably from about 65% to about 80%, of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90 or a crystalline propylene copolymer having ethylene and / or a C 4-8 alpha olefin having a propylene content of more than 85% and an isotactic index of more than 85, and
  • (b) etwa 10% bis etwa 40%, vorzugsweise etwa 15% bis etwa 30% eines amorphen Copolymeren von Ethylen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen-Buten-1, (iii) Ethylen-Octen-1 und (iv) deren Gemischen, gegebenenfalls mit einem Gehalt an etwa 1% bis etwa 10% eines Diens, das bei Raumtemperatur in Xylol löslich ist und etwa 30% bis etwa 70 Ethylen enthält.(b) about 10% to about 40%, preferably about 15% to about 30% an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of from (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene-butene-1, (iii) ethylene-octene-1 and (iv) their mixtures, optionally containing about 1% to about 10% of a diene that is soluble in xylene at room temperature and contains about 30% to about 70 ethylene.

Bei dieser Ausführungsform wird die Komponente (1) vorzugsweise durch separate Herstellung und anschließendes Mischen durch Schmelzkneten oder Schmelzmischen hergestellt. Alternativ kann die Komponente (1) auch durch das zuvor beschriebene sequentielle Polymerisationsverfahren hergestellt werden.In this embodiment, the component (1) preferably by separate production and subsequent mixing produced by melt kneading or melt mixing. alternative can the component (1) by the previously described sequential Polymerization processes are produced.

Die Komponente (2) der Zusammensetzung dieser Erfindung ist ein Propylenpolymermaterial umfassend:

  • (a) etwa 10% bis etwa 50% eines kristallinen Homopolymeren mit einem isotaktischen Index von etwa 80 bis etwa 99 oder eines kristallinen Copolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 85, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem α-Olefin CH2=CHR, worin R eine gerad- oder verzweigtkettige C2-8 Alkylgruppe ist, und (iii) Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das Copolymer etwa 85 bis etwa 99% Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80 bis etwa 98 aufweist;
  • (b) etwa 3% bis etwa 20% eines semi-kristallinen, im wesentlichen geradkettigen Copolymeren mit einer Kristallinität von etwa 20% bis etwa 60%, bestimmt durch Differentialabtastkalorimetrie (DSC), wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, welche besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt an über 50% Ethylen; (ii) Ethylen, Propylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an etwa 1% bis etwa 10% α-Olefin und mehr als 50% bis zu 98% sowohl an Ethylen als auch dem α-Olefin, und (iii) Ethylen und ein α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an mehr als 50% bis zu 98% des α-Olefins, welches Copolymer in Xylol bei Umgebungstemperatur unlöslich ist; und
  • (c) etwa 40% bis etwa 80% eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die aus einem Copolymer von (i) Ethylen und Propylen, wobei das Copolymer 20% bis weniger als 40% Ethylen enthält, (ii) Ethylen, Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das α-Olefin in einer Menge von etwa 1% bis etwa 10% vorliegt, und die Menge des vorhandenen Ethylens und vorhandenen α-Olefins 20% bis weniger als 45% beträgt; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt von 20% bis weniger als 45% des α-Olefins besteht, und gegebenenfalls etwa 0,5% bis etwa 10% eines Diens enthält, wobei das Copolymer (c) in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und eine Grenzviskosität von etwa 1,7 bis etwa 3,9 dl/g besitzt, wobei die Gesamtmenge von (2)(b) und (2)(c), bezogen auf das gesamte Propylenpolymermaterial etwa 50% bis etwa 80% beträgt, das Gewichtsverhältnis von (b)/(c) weniger als 0,4 und der Gesamtgehalt an Ethylen oder dem C4-8 α-Olefin oder die Kombination derselben in (b) + (c) weniger als 50% sind.
Component (2) of the composition of this invention is a propylene polymer material comprising:
  • (a) about 10% to about 50% of a crystalline homopolymer with an isotactic index of about 80 to about 99 or a crystalline copolymer with an isotactic index of more than 85 selected from the group consisting of (i) propylene and ethylene , (ii) propylene, ethylene and an α-olefin CH 2 = CHR, where R is a straight or branched chain C 2-8 alkyl group, and (iii) propylene and an α- as defined under (a) (ii) above Olefin, wherein the copolymer contains from about 85 to about 99% propylene and has an isotactic index from greater than 80 to about 98;
  • (b) about 3% to about 20% of a semi-crystalline, substantially straight chain copolymer having a crystallinity of about 20% to about 60% as determined by differential scanning calorimetry (DSC), the copolymer being selected from the group consisting of (i) ethylene and propylene containing over 50% ethylene; (ii) ethylene, propylene and an α-olefin, as previously defined in (a) (ii), containing from about 1% to about 10% α-olefin and greater than 50% up to 98% of both ethylene and also the α-olefin, and (iii) ethylene and an α-olefin, as previously defined under (a) (ii), containing more than 50% up to 98% of the α-olefin, which copolymer in xylene Ambient temperature is insoluble; and
  • (c) about 40% to about 80% of a copolymer selected from the group consisting of a copolymer of (i) ethylene and propylene, the copolymer containing 20% to less than 40% ethylene, (ii) ethylene, propylene and one α-olefin as defined in (a) (ii) above, wherein the α-olefin is present in an amount from about 1% to about 10%, and the amount of ethylene and α-olefin present is 20% to less than 45% is; and (iii) ethylene and an alpha olefin, as previously defined in (a) (ii), containing from 20% to less than 45% of the alpha olefin, and optionally from about 0.5% to about 10% of a diene, wherein the copolymer (c) is soluble in xylene at ambient temperature and has an intrinsic viscosity of about 1.7 to about 3.9 dl / g, the total amount of (2) (b) and (2) (c ), based on the total propylene polymer material is about 50% to about 80%, the weight ratio of (b) / (c) is less than 0.4 and the total content of ethylene or the C 4-8 α-olefin or the combination thereof in (b) + (c) are less than 50%.

Das Polymer (2)(a) ist vorzugsweise in einer Menge von etwa 10% bis etwa 40%, besonders bevorzugt etwa 20% bis etwa 35% vorhanden. Wenn (a) ein Propylenhomopolymer ist, ist der isotaktische Index vorzugsweise etwa 85 bis etwa 98. Wenn (a) ein Copolymer ist, ist die Menge an Propylen in dem Copolymer vorzugsweise etwa 90% bis etwa 99%.The polymer (2) (a) is preferably in an amount of about 10% to about 40%, particularly preferred about 20% to about 35% present. When (a) is a propylene homopolymer, the isotactic index is preferably from about 85 to about 98. When (a) is a copolymer, the amount of propylene in the copolymer is preferably from about 90% to about 99%.

Das Polymer (2)(b) ist vorzugsweise in einer Menge von etwa 7 bis etwa 15% vorhanden.The polymer (2) (b) is preferred present in an amount from about 7 to about 15%.

Die Kristallinität gemäß DSC beträgt typisch etwa 20% bis etwa 60%. Im allgemeinen beträgt der Gehalt an Ethylen oder α-Olefin oder die Kombination von Ethylen und α-Olefin, falls beide eingesetzt werden, mehr als 50% bis zu 98%, vorzugsweise etwa 80% bis etwa 95%.The crystallinity according to DSC is typically about 20% to about 60%. Generally is the content of ethylene or α-olefin or the combination of ethylene and α-olefin, if both are used , more than 50% up to 98%, preferably about 80% to about 95%.

Das Polymer (2)(c) ist vorzugsweise in einer Menge von etwa 50% bis etwa 70% vorhanden.The polymer (2) (c) is preferred present in an amount from about 50% to about 70%.

Der Ethylen- oder der α-Olefin-Gehalt oder der Ethylen und der α-Olefin-Gehalt von (c) beträgt vorzugsweise etwa 20% bis etwa 38%, besonders bevorzugt etwa 25% bis etwa 38%.The ethylene or α-olefin content or the ethylene and α-olefin content of (c) is preferably about 20% to about 38%, more preferably about 25% to about 38%.

Das Propylenpolymermaterial weist zumindest einen Schmelzpunkt, bestimmt durch DSC, bei Temperaturen höher als 120°C und zumindest einen Übergang entsprechend dem Glasübergang, bei Temperaturen von –10°C und –35°C auf. Zusätzlich haben diese Materialien ein Biegemodul von weniger als 150 MPa, im allgemeinen 20 bis 100 MPa; eine Zugfestigkeit von 10 bis 20 MPa, eine Reißdehnung über 400%; eine Zugbeanspruchung bei 75% Spannung von 20% bis 50%, eine Shore D Härte von 20 bis 35; eine Trübung von weniger als 40%, vorzugsweise weniger als 35% und zeigen keinen Bruch (kein Sprödigkeitsversagen) falls ein Izod- Schlagzähigkeitstest bei –50°C durchgeführt wird.The propylene polymer material has at least one melting point, determined by DSC, at temperatures higher than 120 ° C and at least one transition according to the glass transition, at temperatures of –10 ° C and –35 ° C. Additionally have these materials generally have a flexural modulus of less than 150 MPa 20 to 100 MPa; a tensile strength of 10 to 20 MPa, an elongation at break above 400%; a tensile stress at 75% tension from 20% to 50%, a shore D hardness from 20 to 35; a cloudiness less than 40%, preferably less than 35% and show none Break (no brittleness failure) if an Izod impact test is carried out at -50 ° C.

Das Polymer (2)(a) ist vorzugsweise ein statistisches Propylen/Ethylencopolymer. Geignete α-Olefine der Formel CH2=CHR umfassen, beispielsweise Buten-1; Penten-1; 4-Methylpenten-1; Hexen-1 und Octen-1.The polymer (2) (a) is preferably a random propylene / ethylene copolymer. Suitable α-olefins of the formula CH 2 = CHR include, for example butene-1; Pentene-1; 4-methylpentene-1; Hexen-1 and Octen-1.

Falls ein Dien vorhanden ist, ist dies typisch ein Butadien; 1,4-Hexadien; 1,5-Hexadien oder Ethylidennorbonen.If there is a diene, is this is typically a butadiene; 1,4-hexadiene; 1,5-hexadiene or ethylidene norbones.

Das Propylenpolymermaterial wird vorzugsweise durch ein Polymerisationsverfahren umfassend zumindest zwei Schritte hergestellt, wobei im ersten Schritt das Propylen oder Propylen und Ethylen oder das α-Olefin oder Propylen, Ethylen und das α-Olefin polymerisiert werden, um (a) zu bilden, und in den folgenden Schritten werden Mischungen von Ethylen und Propylen oder dem α-Olefin, oder Propylen, Ethylen und dem α-Olefin und gegebenenfalls einem Dien polymerisiert, um (b) und (c) zu bilden.The propylene polymer material is preferably comprising at least by a polymerization process produced two steps, the first step being propylene or propylene and ethylene or the α-olefin or propylene, ethylene and the α-olefin be polymerized to form (a) and in the following steps mixtures of ethylene and propylene or the α-olefin, or propylene, ethylene and the α-olefin and optionally polymerizing a diene to form (b) and (c).

Die Polymerisation kann in flüssiger Phase, Gasphase oder Flüssig-Gasphase unter Verwendung getrennter Reaktoren durchgeführt werden, wobei dies sowohl chargenweise als auch kontinuierlich erfolgen kann. Beispielsweise ist es möglich, die Polymerisation von (a) unter Verwendung von flüssigem Propylen als Lösungsmittel und die Polymerisation von (b) und (c) in der Gasphase durchzuführen, ohne Zwischenschritte abgesehen vom partiellen Entgasen des Propylens. Die Herstellung des Propylenpolymermaterials wird detaillierter in U.S. 5,212,246 beschrieben.The polymerization can be in the liquid phase, Gas phase or liquid gas phase using separate reactors, both of which can be done batchwise or continuously. For example Is it possible, the polymerization of (a) using liquid propylene as a solvent and to carry out the polymerization of (b) and (c) in the gas phase without Intermediate steps apart from the partial degassing of propylene. The manufacture of the propylene polymer material becomes more detailed in U.S. 5,212,246.

Alternativ können (2)(a), (b) und (c) jeweils separat hergestellt und anschließend durch Schmelzkneten oder Schmelzmischen gemischt werden.Alternatively, (2) (a), (b) and (c) can each produced separately and then by melt kneading or Melt mixing can be mixed.

Die Komponente (2) ist in einer Menge von mindestens 15% bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 20% bis etwa 30% und besonders bevorzugt etwa 20% bis etwa 25% pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins vorhanden.Component (2) is in an amount from at least 15% to about 50%, preferably from about 20% to about 30% and particularly preferably about 20% to about 25% per 100 parts of the thermoplastic olefin.

Die Komponente (3) ist ein Ethylenpolymermaterial ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (a) einem oxidierten Polyethylenwachs, (b) einem hoch molekulargewichtigen Ethylenpolymer und (c) einer Mischung von (a) + (b).Component (3) is an ethylene polymer material selected from the group consisting of (a) an oxidized polyethylene wax, (b) a high molecular weight ethylene polymer and (c) one Mixture of (a) + (b).

Die Komponente (3)(a) ist ein oxidiertes Polyethylenwachs mit einer Säurezahl gleich oder größer als 15 mg KOH/g, einem Molekulargewicht Mn von etwa 1000 bis etwa 100 000, vorzugsweise etwa 1 000 bis etwa 50 000 und einem Schmelzpunkt von 92° bis 140°C, vorzugsweise 94°C bis 136°C. Das oxidierte Polyethylenwachs ist in einer Menge von etwa 2,5 Teilen bis etwa 20 Teilen, vorzugsweise etwa 5 Teilen bis etwa 15 Teilen und besonders bevorzugt etwa 8 Teile bis etwa 12 Teile, pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins, vorhanden.Component (3) (a) is an oxidized polyethylene wax with an acid number equal to or greater than 15 mg KOH / g, a molecular weight M n of about 1000 to about 100,000, preferably about 1,000 to about 50,000 and a melting point of 92 ° to 140 ° C, preferably 94 ° C to 136 ° C. The oxidized polyethylene wax is present in an amount from about 2.5 parts to about 20 parts, preferably from about 5 parts to about 15 parts, and most preferably from about 8 parts to about 12 parts, per 100 parts of the thermoplastic olefin.

Die Komponente (3)(b) ist ein Homopolymer von Ethylen oder ein Copolymer oder Terpolymer von Ethylen und mindestens einem α-Olefin, mit einem Molekulargewicht Mn größer als 125 000 und einem Schmelzindex (ASTM D-1238, 2,16 kg bei 190°C) von 0,5 bis etwa 125 g/10 min., vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 g/10 min. Wenn das Polymer mit einem Ziegler- Natta-Katalysator hergestellt wurde, beträgt der Comonomergehalt 11% oder weniger und die Dichte beträgt 0,915 bis 0,965 g/cm3, vorzugsweise 0,92–0,96 g/cm3. Wenn das Polymer mit einem Metallocenkatalysator hergestellt wurde, beträgt der Comonomergehalt etwa 12% bis etwa 28% und die Dichte beträgt 0,86– 0,91 g/cm3, vorzugsweise 0,87–0,90 g/cm3.Component (3) (b) is a homopolymer of ethylene or a copolymer or terpolymer of ethylene and at least one α-olefin, with a molecular weight M n greater than 125,000 and a melt index (ASTM D-1238, 2.16 kg at 190 ° C) from 0.5 to about 125 g / 10 min., Preferably from about 1 to about 10 g / 10 min. If the polymer was made with a Ziegler-Natta catalyst, the comonomer content is 11% or less and the density is 0.915 to 0.965 g / cm 3 , preferably 0.92-0.96 g / cm 3 . If the polymer was made with a metallocene catalyst, the comonomer content is about 12% to about 28% and the density is 0.86-0.91 g / cm 3 , preferably 0.87-0.90 g / cm 3 .

Das Ethylenpolymer ist in einer Menge von etwa 8 Teilen bis etwa 18 Teilen, vorzugsweise etwa 10 Teilen bis etwa 15 Teilen pro 100 Teilen des thermoplastischen Olefins vorhanden.The ethylene polymer is in an amount from about 8 parts to about 18 parts, preferably about 10 parts to about 15 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin available.

Die Komponente (1) und die Komponente (3)(b) können zusammen in einem Reaktor hergestellt oder die Komponente (3)(b) kann als separate Komponente hinzugefügt werden.Component (1) and component (3) (b) can produced together in one reactor or component (3) (b) can be added as a separate component.

Wenn sowohl (3)(a) als auch (3)(b) vorhanden sind, beträgt das Verhältnis von (a) zu (b) 0,1 bis 0,9.If both (3) (a) and (3) (b) are present The relationship from (a) to (b) 0.1 to 0.9.

In der Zusammensetzung dieser Erfindung beträgt die Menge an Komponenten (2) + (3) zumindest 22,5 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins.In the composition of this invention is the amount of components (2) + (3) at least 22.5 parts per 100 Parts of the thermoplastic olefin.

Die Compoundierung oder das Schmelzmischen der Komponenten der Zusammensetzung kann mit einer offenen Mischwalze, einem internen Mischer (Banbury- oder Haake-Mischer) oder in einem Einschrauben- oder Doppelschrauben-Extruder durchgeführt werden.Compounding or melt mixing the components of the composition can be mixed with an open mixing roller, an internal mixer (Banbury or Haake mixer) or in one Single screw or twin screw extruders can be carried out.

Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch andere konventionelle Additive, beispielsweise Antioxidantien, Stabilisatoren, Extenderöle, wie paraffinische und naphthenische Öle, Füllstoffe, wie CaCO3, Talg und Zinkoxid und Flammschutzmittel enthalten.The composition of the present invention may also contain other conventional additives, for example antioxidants, stabilizers, extender oils such as paraffinic and naphthenic oils, fillers such as CaCO 3 , tallow and zinc oxide and flame retardants.

Um eine gute Balance zwischen Farbadhäsion und Haltbarkeit der Farbbeschichtung zu erzielen, sollte das Material aus dem ein Teil hergestellt wird, optimal eine hohe Oberfläche für eine gute Farbadhäsion und hohe Festigkeit in allen Richtungen für die Haltbarkeit aufweisen.To find a good balance between color adhesion and To achieve durability of the color coating, the material should from which a part is made, optimally a high surface for a good one paint adhesion and have high strength in all directions for durability.

Diese Eigenschaften sind besonders wichtig, wenn das Teil durch Spritzguss hergestellt wurde, wobei das Material einer hohen Scherbeanspruchung, d. h., einer Schergeschwindigkeit größer als 100 sec–1 unterworfen wird.These properties are particularly important when the part is made by injection molding, the material being subjected to high shear stress, ie a shear rate greater than 100 sec -1 .

Konventionelle TPOs zeigen eine stark gestreifte Morphologie nahe der Oberfläche (3) mit alternierender Matrixphase und dispergierter Elastomerphase. Die Partikel des dispergierten Elastomermaterials (die dunklen vertikalen Linien) sind sehr stark verlängert, was zu einer großen Oberfläche führt, an die Farbe anhaften kann. Falls jedoch eine Spannung angelegt wird, wie beispielsweise in einem Haltbarkeitstest, können die Schichten hiervon abblättern. Dieses typische Verhalten ist als „anisotropisches Verhalten" bekannt, was bedeutet, dass die physikalischen Eigenschaften in unterschiedlichen Richtungen verschieden sind. Die elastomeren Partikel des Kerns (4) sind die großen dunklen Partikel. Im Gegensatz hierzu zeigen die Zusammensetzungen dieser Erfindung eine einheitliche Morphologie (1 und 2), bei welcher die Partikel der dispergierten Phase nahe der Oberfläche und im Kern viel kleiner sind als in konventionellen TPOs (3 und 4) Die Partikel der dispergierten Phase haben auch eine große Oberfläche für eine gute Farbadhäsion, aber im Gegensatz zu konventionellen TPOs, zeigt das Material ein isotropes Verhalten, d. h. das die physikalischen Eigenschaften in allen Richtungen gleich sind. Die Farbbeschichtung ist deshalb bei Beanspruchung haltbarer.Conventional TPOs show a strongly striped morphology near the surface ( 3 ) with alternating matrix phase and dispersed elastomer phase. The particles of the dispersed elastomer material (the dark vertical lines) are very elongated, which leads to a large surface area to which the paint can adhere. However, if a voltage is applied, such as in a durability test, the layers can peel off. This typical behavior is known as "anisotropic behavior", which means that the physical properties are different in different directions. The elastomeric particles of the core ( 4 ) are the big dark particles. In contrast, the compositions of this invention show a uniform morphology ( 1 and 2 ), in which the particles of the dispersed phase near the surface and in the core are much smaller than in conventional TPOs ( 3 and 4 ) The particles of the dispersed phase also have a large surface area for good color adhesion, but in contrast to conventional TPOs, the material shows an isotropic behavior, ie the physical properties are the same in all directions. The color coating is therefore more durable when used.

In einer Ausführungsform der Zusammensetzung dieser Erfindung umfasst die kontinuierliche Matrixphase die kristallinen Propylenhomopolymere oder Copolymere der Komponenten (1)(a) und (2)(a) und die dispergierte Phase umfasst die semi-kristallinen oder amorphen Copolymere der Komponenten (1) (b), (1)(c), (2)(b) und (2)(c) und die Komponente (3). In einer zweiten Ausführungsform umfasst die kontinuierliche Matrixphase (1)(a) und (2)(a) und die dispergierte Phase umfasst (1)(b), (2)(b) und (2)(c) und die Komponente (3).In one embodiment of the composition In this invention, the continuous matrix phase comprises the crystalline one Propylene homopolymers or copolymers of components (1) (a) and (2) (a) and the dispersed phase comprises the semi-crystalline ones or amorphous copolymers of components (1) (b), (1) (c), (2) (b) and (2) (c) and component (3). In a second embodiment comprises the continuous matrix phase (1) (a) and (2) (a) and the dispersed phase includes (1) (b), (2) (b) and (2) (c) and the component (3).

Ohne auf die Theorie beschränkt zu werden, wird angenommen, dass das oxidierte Polyethylenwachs und/oder das Polyethylen mit einem hohen Molekulargewicht der Komponente (3) vorzugsweise in die dispergierte Phase migriert, wobei die Stränge des Elastomerenmaterials in kleine Partikel brechen, falls das Material einer hohen Scherung unterzogen wird, wie beim Spritzgießen. Diese Art der Beanspruchung ist nicht vorhanden, wenn ein Teil mit Kompressionsformverfahren geformt wird, wobei das zu formende Material einfach komprimiert und nicht einer Scherung unterzogen wird.Without being limited to the theory it is believed that the oxidized polyethylene wax and / or the High molecular weight polyethylene component (3) preferably migrated into the dispersed phase, the strands of Break the elastomeric material into small particles if the material is one subjected to high shear, as in injection molding. This Type of stress does not exist if part with compression molding is formed, the material to be molded simply compresses and not sheared.

Die Mikrophotographien wurden mit einem Hitachi S-800 Rasterelektronenmikroskop mit 2000X Vergrößerung aufgenommen. Die Proben wurden mit einem Dünnschnittgerät parallel zur Flussrichtung durch die Dicke eines spritzgegegossenen Teils cryo-geschnitten.The microphotographs were taken with a Hitachi S-800 scanning electron microscope with 2000X magnification. The samples were run in parallel with a thin section device to the direction of flow through the thickness of an injection molded part cryo-cut.

Die Verhältniszahl, d. h. das Verhältnis der Partikellänge zum Partikeldurchmesser der dispergierten Phase innerhalb der oberen 10 μ eines spritzgegossenen Teils, welches aus der Zusammensetzung dieser Erfindung hergestellt wurde, beträgt typisch etwa 2 bis etwa 4, und der typische Durchmesser der Partikel der dispergierten Phase im Kern des Teils beträgt etwa 0,2 bis etwa 0,5 μ bei einer Schergeschwindigkeit größer als 100 sec–1. In einem typischen TPO, wie beispielsweise CA053 oder CA186, beide kommerziell erhältlich von Montell USA Inc., beträgt die Verhältniszahl innerhalb der oberen 10 μ eines spritzgegossenen Teiles, welches unter den gleichen Bedingungen geformt wurde, typisch 10 bis 50 und der Durchmesser der Partikel der dispergierten Phase im Kern dieser Partikel ist typisch 1,0 bis 2,0 μ.The ratio, ie the ratio of the particle length to the particle diameter of the dispersed phase within the top 10 µ of an injection molded part made from the composition of this invention, is typically about 2 to about 4, and the typical diameter of the dispersed phase particles in the core of the part is about 0.2 to about 0.5 μ at a shear rate greater than 100 sec -1 . In a typical TPO, such as CA053 or CA186, both commercially available from Montell USA Inc., the ratio within the top 10μ of an injection molded part molded under the same conditions is typically 10 to 50 and the diameter of the particles of the dispersed phase in the core of these particles is typically 1.0 to 2.0 μ.

In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden alle zu untersuchenden Proben durch Vormischen der Polymerpulver oder Pellets durch Mischen von Hand in einem Plastikbecher oder mit einer 3 lb Henschel Mühle, Mischen in einem Doppelschraubenextruder bei einer Trommeltemperatur von 232,2°C und anschließendem Pelletisieren hergestellt. Die Pellets wurden in Scheiben mit einem Durchmesser von 10 cm und einer Dicke von 3,175 mm spritzgegossen, die mit einer etwa 7,6 mm dicken, adhäsionsverstärkenden Beschichtung und einer etwa 38,1 mm dicken Deckschicht lackiert wurde. Der Adhäsionsverstärker war Morton HP21054-4B1 Beschichtungsmaterial, kommerziell erhältlich von Morton Automotive Coatings und enthielt ein chloriniertes Polyolefin und ein Alkydharz. Die Deckschicht war PPG HAP-940 Beschichtungsmaterial, kommerziell erhältlich von PPG Industries Inc., und enthielt ein Polyesteracrylmelaminharz, 60 Gewichtsprozent Feststoff. Die Beschichtungen wurden bei 121,1°C 30 Minuten gehärtet.In the following examples and comparative examples were all samples to be examined by premixing the polymer powder or pellets by hand mixing in a plastic cup or with a 3 lb Henschel mill, Mix in a twin screw extruder at a barrel temperature of 232.2 ° C and followed by Pelletizing made. The pellets were sliced with a 10 cm diameter and 3.175 mm thick injection molded, the one with an approximately 7.6 mm thick, adhesion-enhancing coating and one about 38.1 mm thick top layer was painted. The adhesion enhancer was Morton HP21054-4B1 coating material, commercially available from Morton Automotive Coatings and contained a chlorinated polyolefin and an alkyd resin. The top layer was PPG HAP-940 coating material, commercial available from PPG Industries Inc., and contained a polyester acrylic melamine resin, 60 weight percent solid. The coatings were at 121.1 ° C for 30 minutes hardened.

Ein Gittermuster von Quadraten, wobei die Größe jedes Quadrats etwa ¼ inch betrug, wurde auf die lackierte Scheibe sowohl nahe dem Angussstück und dem Angussstück entgegengesetzten Ende der Scheibe gekratzt. Ein Klebeband (3 M 898) wurde auf die Farbe gepresst und weggezogen, um die Menge an entfernter Farbe oder die Farbadhäsion zu prüfen. Das Prozent an Versagen wurde aufgezeichnet als das Prozent an Quadraten, die durch das Band nach einem Zug entfernt wurden. Die Haltbarkeit wurde unter Verwendung eines Taber Abraders mit einem Typ C Reibrad und einer Belastung von einem Pfund bestimmt. Die lackierte Scheibe wurde in einen Ofen bei 80°C für 1 Stunde platziert, entfernt und auf die Plattform des Abraders platziert. Das Reibrad wurde in Kontakt mit der lackierten Oberfläche gebracht und die Scheibe wurde für eine vorgegebene Zahl von Zyklen rotiert. Die Menge an entfernter Farbe von den vollständigen Kreisen, die durch das Reibrad abgerieben wurden, wurde als Prozent an Versagen aufgezeichnet. Die festgelegten Kriterien für eine akzeptable Farbadhäsion betrug weniger als 10 Prozent Versagen am Angussstück (Farbe entfernt durch das Klebband) und weniger als 2% im Bereich gegenüber dem Angussstück nach dem ersten Zug und weniger als 20 im Angussstückbereich und weniger als 8% im Bereich gegenüber des Angussstücks nach dem fünften Zug. Das Kriterium für die Haltbarkeit betrug 30% oder weniger entfernte Farbe durch den Taber Abrader nach 100 Zyklen bei 80°C.A grid pattern of squares, each square approximately 1/4 inch in size, was scratched onto the painted pane both near the sprue and the sprue opposite end of the pane. An adhesive tape (3M 898) was pressed onto the paint and pulled away to remove the amount of it Check color or color adhesion. The percent failure was recorded as the percent of squares removed by the tape after a move. Durability was determined using a Taber Abrader with a Type C friction wheel and one pound load. The painted disc was placed in an oven at 80 ° C for 1 hour, removed and placed on the platform of the abrader. The friction wheel was brought into contact with the painted surface and the disk was rotated for a predetermined number of cycles. The amount of paint removed from the complete circles rubbed off by the friction wheel was recorded as a percentage of failure. The criteria set for acceptable paint adhesion were less than 10 percent failure at the sprue (paint removed by the tape) and less than 2% in the area opposite the sprue after the first pull and less than 20 in the sprue area and less than 8% in the area of the sprue after the fifth move. The durability criterion was 30% or less color removed by the Taber Abrader after 100 cycles at 80 ° C.

In dieser Beschreibung sind alle Teile Gewichtsprozent, es sei denn anderes ist dargelegt.In this description are all Parts weight percent unless otherwise stated.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 bis 3Example 1 and comparative example 1 to 3

Dieses Beispiel vergleicht die Farbadhäsion und Haltbarkeit einer Zusammensetzung dieser Erfindung und Zusammensetzungen, die weder das Propylenpolymermaterial (PPM) noch das oxidierte Polyethylenwachs oder lediglich eines von diesen umfassen.This example compares the color adhesion and Shelf life of a composition of this invention and compositions which is neither the propylene polymer material (PPM) nor the oxidized polyethylene wax or include only one of them.

In Tabelle 1 enthielt das thermoplastische Olefin (TPO) 68% eines statistischen Ethylen/Propylencopolymeren mit einem Ethylengehalt von 2,6%, 2% eines semi-kristallinen Ethylen/Propylencopolymeren, welches in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich war und 30% eines amorphen Ethylen/Propylencopolymeren, das in Xylol bei Raumtemperatur löslich war.In Table 1 that contained thermoplastic Olefin (TPO) 68% of an ethylene / propylene statistical copolymer with an ethylene content of 2.6%, 2% of a semi-crystalline ethylene / propylene copolymer, which was insoluble in xylene at room temperature and 30% of an amorphous Ethylene / propylene copolymer that was soluble in xylene at room temperature.

Das PPM umfasste (a) 30% eines statistischen Propylen/Ethylencopolymeren mit einem Ethylengehalt von 3,3%, (b) 6,8% eines semi-kristallinen Ethylen/Propylencopolymeren, das unlöslich in Xylol bei Raumtemperatur war, und (c) 63,2% eines amorphen Ethylen/Propylencopolymeren, das in Xylol bei Raumtemperatur löslich war.The PPM comprised (a) 30% of a statistical Propylene / ethylene copolymers with an ethylene content of 3.3%, (b) 6.8% of a semi-crystalline ethylene / propylene copolymer that is insoluble in Was xylene at room temperature, and (c) 63.2% of an amorphous ethylene / propylene copolymer, that was soluble in xylene at room temperature.

B-225 war Irganox B-225 Stabilisator, eine Mischung von einem Teil Irganox 1010 Tetrakis [methylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinamat)]methan-Stabilisator und ein Teil Irgafos 168 Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, kommerziell von Ciba-Geigy Corporation erhältlich.B-225 was Irganox B-225 stabilizer, a mixture of one part of Irganox 1010 tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)] methane stabilizer and a portion of Irgafos 168 tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, commercial available from Ciba-Geigy Corporation.

Das oxidierte Polyethylenwachs AC 316 ist kommerziell von Allied Signal erhältlich. Die Eigenschaften dieses Wachses sind in Tabelle 5 dargestellt. Die Zahlen in Klammern sind geschätzte Werte.The oxidized polyethylene wax AC 316 is commercially available from Allied Signal. The characteristics of this Wax are shown in Table 5. The numbers in brackets are estimated Values.

Die Symbole „g" und „op" stehen für Farbversagen im Angussbereich der Scheibe (hohe Scherung) bzw. Farbversagen im Bereich gegenüberliegend des Angussstücks (moderate Scherung).The symbols "g" and "op" stand for color failure in the sprue area opposite the disc (high shear) or color failure in the area of the sprue (moderate shear).

Tabelle 1

Figure 00180001
Table 1
Figure 00180001

Die in Tabelle 1 für Beispiel 1 und für die Vergleichsbeispiele dargestellten Daten zeigen die dramatischen Verbesserungen sowohl der Farbadhäsion sowie in der Haltbarkeit, wenn eine Zusammensetzung dieser Erfindung, die ein TPO und sowohl ein PPM als auch ein oxidiertes Polyethylenwachs aufweist, mit Zusammensetzungen verglichen wird, die weder das PPM noch das Wachs, oder lediglich eines von diesen aufweisen.The ones in Table 1 for example 1 and for the data presented in the comparative examples show the dramatic Improvements in both color adhesion and durability, if a composition of this invention that is a TPO and both has a PPM as well as an oxidized polyethylene wax, with compositions is compared, which is neither the PPM nor the wax, or only have one of these.

Beispiele 2 bis 6 und Vergleichsbeispiele 4 bis 6Examples 2 to 6 and Comparative Examples 4 to 6

Diese Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen das, obwohl die Farbadhäsion gut war, die Haltbarkeit nicht akzeptabel war, falls die Säurezahl des Wachses oder die Menge an PPM zu gering war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.These examples and comparative examples show that though the color adhesion was good, the shelf life was not acceptable if the acid number of the wax or the amount of PPM was too low. The results are shown in Table 2.

In Tabelle 2 sind das thermoplastische Elastomer und das Propylenpolymermaterial die gleichen wie in Beispiel 1. Die Eigenschaften des oxidierten Polyethylenwachses sind in Tabelle 5 dargestellt. Alle diese Wachse sind kommerziell von Allied Signal erhältlich.In Table 2 these are thermoplastic Elastomer and the propylene polymer material the same as in example 1. The properties of the oxidized polyethylene wax are in table 5 shown. All of these waxes are commercially available from Allied Signal available.

Figure 00200001
Figure 00200001

Beispiele 7–11 und Vergleichsbeispiele 7Examples 7-11 and Comparative Examples 7

Diese Beispiele und das Vergleichsbeispiel 7 zeigen, dass obwohl die Adhäsion exzellent war, die Haltbarkeit nicht akzeptabel war, falls die Säurezahl des Wachses zu gering war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.These examples and the comparative example 7 show that although the adhesion was excellent, the shelf life was not acceptable if the acid number the wax was too low. The results are shown in Table 3.

In Tabelle 3 sind das TPO und das PPM die gleichen wie in Beispiel 1. Die Eigenschaften der oxidierten Polyethylenwachse Petrolite sind in Tabelle 5 dargestellt. Alle diese Wachse sind kommerziell von Petrolite Corporation erhältlich.In Table 3 are the TPO and the PPM the same as in Example 1. The properties of the oxidized polyethylene waxes Petrolites are shown in Table 5. All of these waxes are commercially available from Petrolite Corporation.

Tabelle 3

Figure 00210001
Table 3
Figure 00210001

Vergleichsbeispiele 8–13Comparative Examples 8-13

Diese Vergleichsbeispiele zeigen, dass die Zugabe oxidierter Polyethylenwachse von verschiedenen Sorten zum thermoplastischen Elastomer ohne Verwendung von PPM nicht zu einer akzeptablen Haltbarkeit führen, obwohl die Farbadhäsion exzellent war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.These comparative examples show that the addition of oxidized polyethylene waxes of different grades to the thermoplastic elastomer without using PPM have an acceptable shelf life, although the color adhesion was excellent. The results are shown in Table 4.

In Tabelle 4 sind das TPO und PPM die gleichen, die in Beispiel 1 verwendet wurden. Die Eigenschaften der oxidierten Polyethylenwachse Petrolite sind in Tabelle 5 dargestellt. Alle diese Wachse sind kommerziell von Petrolite Corporation erhältlich.In Table 4 these are TPO and PPM the same ones used in Example 1. The properties of the oxidized polyethylene waxes Petrolite are shown in Table 5. All of these waxes are commercially available from Petrolite Corporation.

Tabelle 4

Figure 00220001
Table 4
Figure 00220001

Tabelle 5

Figure 00230001
Table 5
Figure 00230001

Beispiele 12–16Examples 12-16

Diese Beispiele zeigen, dass eine gute Adhäsion und Haltbarkeit erhalten werden, wenn verschiedene Ethylenpolymere und ein PPM zu einem TPO zugegeben werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 dargestellt.These examples show that a good adhesion and durability are obtained when different ethylene polymers and a PPM can be added to a TPO. The results are in Table 6 shown.

In Tabelle 6 sind das TPO und das PPM die gleichen, die in Beispiel 1 verwendet wurden.In Table 6 are the TPO and the PPM the same as that used in Example 1.

HDPE ist HDPE 4352 N Polyethylen mit hoher Dichte, das ein Schmelzindex von 4 g/10 Min. (ASTM D-1238, 2,16 kg bei 190°C) und eine Dichte von 0,952 g/cm3 (getempert) hat, und welches kommerziell von Dow Chemical Company erhältlich ist.HDPE is HDPE 4352 N high density polyethylene which has a melt index of 4 g / 10 min. (ASTM D-1238, 2.16 kg at 190 ° C) and a density of 0.952 g / cm 3 (annealed), and which is commercially available from Dow Chemical Company.

Engage-EG 8100 Ethylen/Octencopolymer umfasst 24% Octen und hat einen Schmelzindex von 1,0 g/10 Min. und eine Dichte von 0,87 g/cm3 und ist kommerziell von DuPont Dow Elastomer erhältlich.Engage-EG 8100 ethylene / octene copolymer comprises 24% octene and has a melt index of 1.0 g / 10 min. And a density of 0.87 g / cm 3 and is commercially available from DuPont Dow Elastomer.

Exact 4033 Ethylen/1-Butencopolymer umfasst 22% Buten und hat einen Schmelzindex von 0,8 g/10 Min. und eine Dichte von 0,88 g/cm3 und ist kommerziell von Exxon Chemical Company erhältlich.Exact 4033 ethylene / 1-butene copolymer comprises 22% butene and has a melt index of 0.8 g / 10 min. And a density of 0.88 g / cm 3 and is commercially available from Exxon Chemical Company.

LLDPE (1) ist ein Ethylen/1-Buten/Propenterpolymer umfassend 9% Buten und 2% Propen, das eine Dichte von 0,916 g/ml und einen Schmelzindex von 1,0 g/10 Min. hat.LLDPE (1) is an ethylene / 1-butene / propene polymer comprising 9% butene and 2% propene, which has a density of 0.916 g / ml and has a melt index of 1.0 g / 10 min.

LLDPE (2) ist Dowlex 2049A, welches ein Ethylen/Octencopolymer ist, das 8% Octen umfasst, eine Dichte von 0,93 g/cm3 und einen Schmelzindex von 1,0 g/10 Min. hat und kommerziell von Dow Chemical Company erhältlich ist.LLDPE (2) is Dowlex 2049A, which is an ethylene / octene copolymer comprising 8% octene, has a density of 0.93 g / cm 3 and a melt index of 1.0 g / 10 min, and is commercially available from Dow Chemical Company is available.

Tabelle 6

Figure 00240001
Table 6
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Vergleichsbeispiele 14–18Comparative Examples 14-18

Dieses Beispiel vergleicht die Farbadhäsion von Haltbarkeit von einer Zusammensetzung dieser Erfindung und Zusammensetzungen umfassend ein Ethylenpolymer, aber kein PPM, oder das zuviel Ethylenpolymer umfasst.This example compares the color adhesion of Shelf life of a composition of this invention and compositions comprising an ethylene polymer but not PPM, or the too much ethylene polymer includes.

In Tabelle 7 sind das TPO und das PPM die gleichen, die in Beispiel 1 verwendet wurden.In Table 7, the TPO and PPM the same as that used in Example 1.

Tabelle 7

Figure 00250001
Table 7
Figure 00250001

Die in Tabelle 7 für Vergleichsbeispiele 14 bis 17 dargestellten Daten zeigen, dass die Zugabe von Ethylenpolymer zu dem TPO ohne Zugabe eines PPM exzellente Farbadhäsionen zur Verfügung stellen, aber die Haltbarkeit schlecht war. Vergleichsbeispiel 18 zeigt, dass die Verwendung von zuviel Ethylenpolymer eine akzeptable Haltbarkeit ergibt, aber das die Farbadhäsion schlecht war.The ones in Table 7 for comparative examples Figures 14 through 17 show that the addition of ethylene polymer excellent color adhesions to the TPO without adding a PPM disposal but the durability was poor. Comparative Example 18 shows that the use of too much ethylene polymer is an acceptable one Durability results, but the paint adhesion was poor.

Claims (9)

Zusammensetzung, die bezogen auf das Gewicht, umfasst: (1) Ein thermoplastisches Olefin, umfassend: (a) 20%–70% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90 oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem C4- bis C8-α-Olefin mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85; (b) 20%–75% eines amorphen Copolymeren von Ethylen, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Osten-1 und (iv) Gemischen derselben besteht, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1%–10% eines Diens, das in Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und 30%–70% Ethylen enthält; und (c) 2%–30% eines semikristallinen Ethylencopolymeren, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Osten-1, und (iv) Gemischen derselben, das in Xylol bei Raumtemperatur unlöslich ist und mehr als 90% Ethylen enthält, (2) mindestens 15–50 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins (1) eines Propylenpolymermaterials, umfassend: (a) 10%–50% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von 80–99, oder eines kristallinen Copolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 85, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem α-Olefin CH2=CHR, worin R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 2–8 Kohlenstoffatomen ist, und (iii) Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das Copolymer 85%–99% Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80–98 aufweist, (b) 3%–20% eines semikristallinen, im Wesentlichen geradkettigen Copolymeren mit einer Kristallinität von 20%– 60%, bestimmt durch Differentialabtastkalorimetrie (DSC), wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, welche besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt an über 50% Ethylen; (ii) Ethylen, Propylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an etwa 1 bis etwa 10% α-Olefin und mehr als 50% bis zu 98% sowohl an Ethylen als auch dem α-Olefin; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an mehr als 50% bis zu 98% des α-Olefins, welches Copolymer in Xylol bei Umgebungstemperatur unlöslich ist; und (c) 40%–80% eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die aus einem Copolymer von (i) Ethylen und Propylen, wobei das Copolymer 20% bis weniger als 40% Ethylen enthält, (ii) Ethylen, Propylen und einem wie zuvor unter (a)(ii) definierten α-Olefin, wobei das α-Olefin in einer Menge von etwa 1% bis etwa 10% vorliegt, und die Menge des vorhandenen Ethylens und vorhandenen α-Olefins 20% bis weniger als 45% beträgt; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt von 20% bis weniger als 45% des α-Olefins besteht, und gegebenenfalls etwa 0,5% bis etwa 10% eines Diens enthält, wobei das Copolymer (c) in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und eine Grenzviskosität von 1,7–3,9 dl/g besitzt, wobei die Gesamtmenge von (2)(b) und (2)(c), bezogen auf das gesamte Propylenpolymermaterial 65%–80%, das Gewichtsverhältnis von (2)(b)/(2)(c) weniger als 0,4 beträgt, und der Gesamtgehalt an Ethylen oder dem α-Olefin mit 4–8 Kohlenstoffatomen oder deren Kombination in (2)(b) + (2)(c) weniger als 50% beträgt; und (3) ein aus der Gruppe ausgewähltes Ethylenpolymermaterial, die besteht aus: (a) 2,5–20 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines oxidierten Polyethylenwachses mit einer Säurezahl gleich oder größer als 15 mg KOH/g, einem Molekulargewicht Mn von etwa 1.000 bis etwa 100.000 und einem Schmelzpunkt von 92°C bis 140°C, (b) etwa 8 Teilen bis etwa 18 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines Homopolymeren von Ethylen oder eines Copolymeren oder Terpolymeren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin, mit einem Molekulargewicht Mn von mehr als 125.000 und einem Schmelzindex (ASTM D-1238, 2,16 kg bei 190°C) von 0,5– 125 g/10 Min., und (c) einem Gemisch von (a) + (b), wobei das Verhältnis von (a) zu (b) 0,1 bis 0,9 beträgt, und wobei (2) + (3) mindestens 22,5 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins ist.A composition based on weight comprises: (1) A thermoplastic olefin comprising: (a) 20% -70% of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90 or a crystalline propylene copolymer with ethylene and / or a C 4 - to C 8 -α-olefin with a propylene content of more than 85% and an isotactic index of more than 85; (b) 20% -75% of an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / east-1 and (iv) blends the same, optionally containing 1% -10% of a diene which is soluble in xylene at room temperature and contains 30% -70% ethylene; and (c) 2% -30% of a semicrystalline ethylene copolymer selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / east-1, and (iv) Mixtures thereof which are insoluble in xylene at room temperature and contain more than 90% ethylene, (2) at least 15-50 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin (1) of a propylene polymer material comprising: (a) 10% -50% of a crystalline Propylene homopolymers with an isotactic index of 80-99, or a crystalline copolymer with an isotactic index of more than 85, selected from the group consisting of (i) propylene and ethylene, (ii) propylene, ethylene and an α-olefin CH 2 = CHR, where R is a straight or is a branched chain alkyl group having 2-8 carbon atoms, and (iii) propylene and an α-olefin as defined in (a) (ii) above, the copolymer containing 85% -99% propylene and an isotactic index of more than 80- 98, (b) 3% - 20% of a semi-crystalline, substantially straight chain copolymer having a crystallinity of 20% - 60% as determined by differential scanning calorimetry (DSC), the copolymer being selected from the group consisting of (i) Ethylene and propylene containing over 50% ethylene; (ii) ethylene, propylene and an alpha olefin as previously defined in (a) (ii) containing from about 1 to about 10% alpha olefin and greater than 50% up to 98% both ethylene and the α-olefin; and (iii) ethylene and an alpha olefin, as previously defined in (a) (ii), containing greater than 50% up to 98% of the alpha olefin, which copolymer is insoluble in xylene at ambient temperature; and (c) 40% -80% of a copolymer selected from the group consisting of a copolymer of (i) ethylene and propylene, the copolymer containing 20% to less than 40% ethylene, (ii) ethylene, propylene and one such α-olefin previously defined in (a) (ii), wherein the α-olefin is present in an amount from about 1% to about 10%, and the amount of ethylene and α-olefin present is 20% to less than 45% ; and (iii) ethylene and an alpha olefin, as previously defined in (a) (ii), containing from 20% to less than 45% of the alpha olefin, and optionally from about 0.5% to about 10% of a diene, the copolymer (c) being soluble in xylene at ambient temperature and having an intrinsic viscosity of 1.7-3.9 dl / g, the total amount of (2) (b) and (2) (c), based on the total propylene polymer material 65% -80%, the weight ratio of (2) (b) / (2) (c) is less than 0.4, and the total content of ethylene or the α-olefin with 4-8 carbon atoms or whose combination in (2) (b) + (2) (c) is less than 50%; and (3) an ethylene polymer material selected from the group consisting of: (a) 2.5-20 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of an oxidized polyethylene wax with an acid number equal to or greater than 15 mg KOH / g, a molecular weight M n from about 1,000 to about 100,000 and a melting point of 92 ° C to 140 ° C, (b) about 8 parts to about 18 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of a homopolymer of ethylene or a copolymer or terpolymer of ethylene and at least one α- Olefin with a molecular weight M n greater than 125,000 and a melt index (ASTM D-1238, 2.16 kg at 190 ° C) of 0.5-125 g / 10 min., And (c) a mixture of (a ) + (b), wherein the ratio of (a) to (b) is 0.1 to 0.9, and where (2) + (3) is at least 22.5 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, bei der die Komponente (1)(a) ein statistisches Copolymer von Propylen und Ethylen mit einem Ethylengehalt von 1%–5% ist.The composition of claim 1, wherein the component (1) (a) a random copolymer of propylene and ethylene with an ethylene content of 1% –5% is. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, bei der die Komponente (2)(a) ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer ist.The composition of claim 1, wherein the component (2) (a) is a propylene-ethylene random copolymer. Formkörper, umfassend die Zusammensetzung des Anspruchs 1.Moldings, comprising the composition of claim 1. Formkörper, umfassend die Zusammensetzung des Anspruchs 2.Moldings, comprising the composition of claim 2. Formkörper, umfassend die Zusammensetzung des Anspruchs 3.Moldings, comprising the composition of claim 3. Zusammensetzung, die, bezogen auf das Gewicht, umfasst: (1) ein thermoplastisches Olefin, umfassend, bezogen auf das Gewicht: (a) 60%–90% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 90, oder eines kristallinen Propylencopolymeren mit Ethylen und/oder einem α-Olefin mit 4–8 Kohlenstoffatomen mit einem Propylengehalt von mehr als 85% und einem isotaktischen Index von mehr als 85; und (b) 10%–40% eines amorphen Copolymeren von Ethylen, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Ethylen/Propylen, (ii) Ethylen/Buten-1, (iii) Ethylen/Octen-1 und (iv) deren Gemischen, gegebenenfalls mit einem Gehalt an 1%–10% eines Diens, das bei Raumtemperatur in Xylol löslich ist und 30%–70% Ethylen enthält; (2) mindestens 15–50 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins (1) eines Propylenpolymermaterials, umfassend: (a) 10–50% eines kristallinen Propylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Index von 80–99, oder eines kristallinen Copolymeren mit einem isotaktischen Index von mehr als 85, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus (i) Propylen und Ethylen, (ii) Propylen, Ethylen und einem α-Olefin CH2=CHR, worin R eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 2–8 Kohlenstoffatomen ist, und (iii) Propylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, wobei das Copolymer etwa 85% bis etwa 99% Propylen enthält und einen isotaktischen Index von mehr als 80 bis zu etwa 98 enthält, (b) 3%–20% eines semikristallen, im Wesentlichen geradkettigen Copolymeren mit einer Kristallinität von 20–60%, bestimmt durch Differentialabtastkalorimetrie (DSC), wobei das Copolymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus (i) Ethylen und Propylen mit einem Gehalt von mehr als 50% Ethylen; (ii) Ethylen, Propylen und einem α-Olefin, wie zuvor unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an 1%– 10% des α-Olefins und über 50% bis zu 98% sowohl an Ethylen als auch dem α-Olefin; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an über 50% bis zu 98% des α-Olefins, wobei das Copolymer in Xylol bei Umgebungstemperatur unlöslich ist; und (c) 40%–80% eines aus der Gruppe ausgewählten Copolymeren, die besteht aus einem Copolymeren von (i) Ethylen und Propylen, wobei das Copolymer 20% bis weniger als 40% Ethylen enthält, (ii) Ethylen, Propylen und einem α-Olefin, wie unter (a)(ii) definiert, wobei das α- Olefin in einer Menge von 1–10% vorliegt, und die Menge an dem vorliegenden Ethylen und α-Olefin 20% bis weniger als 45% beträgt; und (iii) Ethylen und einem α-Olefin, wie unter (a)(ii) definiert, mit einem Gehalt an 20% bis weniger als 45% des α-Olefins, und wahlweise mit einem Gehalt an 0,5% bis 10% eines Diens, wobei das Copolymer (c) in Xylol bei Umgebungstemperatur löslich ist und eine Grenzviskosität von 1,7–3,9 dl/g besitzt, wobei die Gesamtmenge von (2)(b) und (2)(c), bezogen auf das gesamte Propylenpolymermaterial, 65–80% beträgt, das Gewichtsverhältnis von (2)(b)/ (2)(c) weniger als 0,4, und der Gesamtgehalt an Ethylen oder dem α-Olefin mit 4–8 Kohlenstoffatomen oder die Kombination derselben in (2)(b) + (2)(c) weniger als 50% sind; und (3) ein Ethylenpolymermaterial, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus: (a) 2,5–20 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines oxidierten Polyethylenwachses mit einer Säurezahl gleich oder mehr als 15 mg/KOH/g, einem Molekulargewicht Mn von etwa 1.000 bis etwa 100.000 und einem Schmelzpunkt von 92°C bis 140°C, (b) 8 Teilen bis 18 Teilen pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins eines Homopolymeren von Ethylen oder eines Copolymeren oder Terpolymeren von Ethylen und mindestens einem α-Olefin, mit einem Molekulargewicht Mn von mehr als 125.000 und einem Schmelzindex (ASTM D-1238, 2,16 kg bei 190°C) von 0,5 bis 125 g/10 Min., und (c) einem Gemisch von (a) + (b), wobei das Verhältnis von (a) zu (b) 0,1 bis 0,9 ist, und wobei (2) + (3) mindestens 22,5 Teile pro 100 Teile des thermoplastischen Olefins ist.A composition comprising, by weight: (1) a thermoplastic olefin comprising, by weight: (a) 60% -90% of a crystalline propylene homopolymer having an isotactic index greater than 90, or a crystalline propylene copolymer having Ethylene and / or an α-olefin of 4-8 carbon atoms with a propylene content of more than 85% and an isotactic index of more than 85; and (b) 10% -40% of an amorphous copolymer of ethylene selected from the group consisting of (i) ethylene / propylene, (ii) ethylene / butene-1, (iii) ethylene / octene-1 and (iv ) their mixtures, optionally containing 1% -10% of a diene which is soluble in xylene at room temperature and contains 30% -70% ethylene; (2) at least 15-50 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin (1) of a propylene polymer material comprising: (a) 10-50% of a crystalline propylene homopolymer with an isotactic index of 80-99, or a crystalline copolymer with an isotactic index of more than 85 selected from the group consisting of (i) propylene and ethylene, (ii) propylene, ethylene and an α-olefin CH 2 = CHR, where R is a straight or branched chain alkyl group with 2-8 carbon atoms, and (iii) propylene and an α-olefin as defined in (a) (ii) above, wherein the copolymer contains from about 85% to about 99% propylene and has an isotactic index from greater than 80 to about 98, (b ) 3% - 20% of a semi-crystalline, essentially straight chain copolymer with a crystallinity of 20-60% determined by differential scanning calorimetry (DSC), the copolymer being selected from the group consisting of (i) ethylene and propylene containing more than 50% ethylene; (ii) ethylene, propylene and an α-olefin, as previously defined under (a) (ii), containing 1% - 10% of the α-olefin and over 50% up to 98% of both ethylene and that α-olefin; and (iii) ethylene and an α-olefin as defined in (a) (ii) above 50% up to 98% of the α-olefin, the copolymer being insoluble in xylene at ambient temperature; and (c) 40% -80% of a copolymer selected from the group consisting of a copolymer of (i) ethylene and propylene, the copolymer containing 20% to less than 40% ethylene, (ii) ethylene, propylene and one α-olefin as defined in (a) (ii), wherein the α-olefin is present in an amount of 1-10% and the amount of ethylene and α-olefin present is 20% to less than 45%; and (iii) ethylene and an α-olefin as defined in (a) (ii) containing 20% to less than 45% of the α-olefin and optionally containing 0.5% to 10% a diene wherein the copolymer (c) is soluble in xylene at ambient temperature and has an intrinsic viscosity of 1.7-3.9 dl / g, the total amount being based on (2) (b) and (2) (c) to the total propylene polymer material is 65-80%, the weight ratio of (2) (b) / (2) (c) is less than 0.4, and the total content of ethylene or the α-olefin having 4-8 carbon atoms or the like Combinations thereof in (2) (b) + (2) (c) are less than 50%; and (3) an ethylene polymer material selected from the group consisting of: (a) 2.5-20 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of an oxidized polyethylene wax with an acid number equal to or greater than 15 mg / KOH / g, a molecular weight M n from about 1,000 to about 100,000 and a melting point of 92 ° C to 140 ° C, (b) 8 parts to 18 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin of a homopolymer of ethylene or a copolymer or terpolymer of ethylene and at least one α- Olefin having a molecular weight M n greater than 125,000 and a melt index (ASTM D-1238, 2.16 kg at 190 ° C) from 0.5 to 125 g / 10 min., And (c) a mixture of (a ) + (b), wherein the ratio of (a) to (b) is 0.1 to 0.9, and wherein (2) + (3) is at least 22.5 parts per 100 parts of the thermoplastic olefin. Ein Formkörper, umfassend die Zusammensetzung gemäß Anspruch 7.A molded body comprising the composition of claim 7. Spritzgegossener Gegenstand aus Olefinpolymerem, welcher die Zusammensetzung des Anspruchs 1, 2 oder 7 umfasst, umfassend (a) eine kontinuierliche thermoplastische Matrixphase und (b) diskrete Teilchen einer elastomeren dispergierten Phase mit einem Aspektverhältnis, d. h. einem Verhältnis der Teilchenlänge zum Teilchendurchmesser von 2–4 bei einem Abstand von 10 μ oder weniger von der Oberfläche des Gegenstands, und einem Teilchengrößendurchmesser von etwa 0,2 bis etwa 0,5 μ bei einem Abstand von mehr als 10 μ von der Oberfläche des Gegenstands, nachdem er einer Scherrate von mehr als 100 Sek.–1 unterworfen wurde.An olefin polymer injection molded article comprising the composition of claim 1, 2 or 7 comprising (a) a continuous thermoplastic matrix phase and (b) discrete particles of an elastomeric dispersed phase having an aspect ratio, ie a ratio of particle length to particle diameter of 2-4 at a distance of 10μ or less from the surface of the article, and a particle size diameter of about 0.2 to about 0.5μ at a distance of more than 10μ from the surface of the article after having a shear rate of more than 100 Sec. -1 was subjected.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6552126B2 (en) * 1997-03-03 2003-04-22 Spalding Sports Worldwide, Inc. Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6316393B1 (en) * 1998-11-04 2001-11-13 National Research Council Of Canada Modified lubricated ferrous powder compositions for cold and warm pressing applications
FR2831794B1 (en) * 2001-11-05 2004-02-13 Depuy France METHOD FOR SELECTING KNEE PROSTHESIS ELEMENTS AND DEVICE FOR IMPLEMENTING SAME
JP2005539125A (en) * 2002-09-17 2005-12-22 バーセル ポリオレフィン イタリア ソシエタ ペル アチオニ Polyolefin composition having improved abrasion resistance
EP1600480A1 (en) * 2004-05-27 2005-11-30 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
EP1879959B1 (en) * 2005-05-11 2011-07-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymerization process for preparing polyolefin blends
ATE466049T1 (en) * 2007-12-18 2010-05-15 Borealis Tech Oy CABLE LAYER MADE OF MODIFIED SOFT POLYPROPYLENE
CN106278976A (en) * 2016-08-09 2017-01-04 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 The method preparing bata-carotene crystal
CN106278977A (en) * 2016-08-09 2017-01-04 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 The method preparing bata-carotene crystal
CN106278978A (en) * 2016-08-09 2017-01-04 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 The method preparing bata-carotene crystal
CN106278975A (en) * 2016-08-09 2017-01-04 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 The method preparing bata-carotene crystal
US10513601B2 (en) 2017-01-05 2019-12-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-propylene copolymers with amorphous and semi-crystalline components

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075173A (en) * 1987-01-29 1991-12-24 Copolymer Rubber & Chemical Corp. Directly painted article fabricated from a thermoplastic polyolefin and ethylene polymers blend
US4990568A (en) * 1987-01-29 1991-02-05 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic polyolefin and ethylene copolymers with oxidized polyolefin
IT1230133B (en) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc PLASTIC-ELASTIC POLYPROPYLENE COMPOSITIONS
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
US5763534A (en) * 1994-08-25 1998-06-09 Solvay Engineered Polymers Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers

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Publication number Publication date
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