DE697066C - Extraction of carbon disulfide from thiocarbonate liquors - Google Patents

Extraction of carbon disulfide from thiocarbonate liquors

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DE697066C
DE697066C DE1939B0187500 DEB0187500D DE697066C DE 697066 C DE697066 C DE 697066C DE 1939B0187500 DE1939B0187500 DE 1939B0187500 DE B0187500 D DEB0187500 D DE B0187500D DE 697066 C DE697066 C DE 697066C
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Dr Emil Sandlar
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/70Compounds containing carbon and sulfur, e.g. thiophosgene

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Gewinnung von Schwefelkohlenstoff aus Thiocarbonälaugen Bei der Auswaschung von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Treibstoffen, wie Benzol oder Benzin, mittels Alkalisulfidlaugen zur Entfernung des in-den Kohlenwasserstoffen vorhandenen Schwefelkohlenstoffs, insbesondere bei Verfahren, bei denen die Behandlung der Kohlenwasserstoffe mit Alkalisulfid in Gegenwart von Orthothiocarbonat durchgeführt wird, fallen Thiocarbonatlaugen all, die Schwefelkohlenstoff in gebundener Form enthalten, der gemäß der Erfindung aus ihnen gewonnen werden soll.Extraction of carbon disulfide from thiocarbonic liquors during leaching of hydrocarbons, especially fuels such as benzene or gasoline, means Alkali sulphide liquors to remove the carbon disulfide present in the hydrocarbons, especially in processes in which the treatment of the hydrocarbons with Alkali sulfide is carried out in the presence of orthothiocarbonate, thiocarbonate liquors fall all containing carbon disulfide in bound form, according to the invention should be obtained from them.

Die Wiedergewinnung des Schwefelkohlenstoffs macht den Reinigungsproz#eß der Kohm lenwasserstoffe wirtschaftlicher.The recovery of the carbon disulfide makes the cleaning process of hydrocarbons more economical.

Beim Erhitzen von Ammoniuffithiocarbonatlaugen kann durch einfaches Erhitzen der Schwefelkohlenstoff gewonnen werden. jedoch ist diese Art der Schwefelkohlenstoffgewinnung bei Alkalithiocarbonatlaugen nicht möglich, da beim Erhitzen dieser nicht Schwefelkohlenstoff, sondern Schwefelwasserstoff abgespalten wird unter gleichzeitiger Bildung von Alkalicarbonat. Im übrigen entsteht aus diesen wäßr'igen Lösungen der Alkalithiocarbonate auch durch Zusatz von Säure kein Schwefelkohlenstoff, da sich die entsprechenden Thiokohlensäuren bilden, die beim Erhitzen nicht in Schwefelkohlenstoff zerfallen.When heating ammonium dithiocarbonate liquor, simple Heating the carbon disulfide can be obtained. however, this is the type of carbon disulfide production not possible with alkali thiocarbonate liquors, as they do not contain carbon disulfide when heated, but hydrogen sulfide is split off with simultaneous formation of alkali metal carbonate. In addition, these aqueous solutions of the alkali thiocarbonates also result from Addition of acid no carbon disulfide, as the corresponding thiocarbonic acids that do not break down into carbon disulfide when heated.

Gemäß der Erfindung wird vorgeschlagen, Schwefelkohlenstoff aus Thiocarbonatlösungen, insbesondere den Laugen, die bei der Entfernung von Schwefelkohlenstoff aus Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Orthothiocarbonat anfallen, dadurch zu gewinnen, daß die Lösungen mit Salzen der Metalle der Schwefelammonium- oder Schwefelwasserstoffgruppe, insbesondere sauerstoffhaltigen, Salzen, vorzugsweise in,der Wärme behandelt werden, wobei ein Zerfall der Thiocarbon-atsalze unter Abspaltung von Schwefelkohlenstoff und Entwicklung von Schwefelwasserstoff quantitativ vor-sich geht und der Schwefelkohlenstoff aufgefangen wird sowie gegebenenfalls auch der Schwefelwasserstoff.According to the invention it is proposed to use carbon disulfide from thiocarbonate solutions, especially the alkalis, which are used in the removal of carbon disulfide from hydrocarbons incurred in the presence of orthothiocarbonate, thereby winning that the solutions with salts of the metals of the ammonium sulphide or hydrogen sulphide group, in particular oxygen-containing salts, preferably in, treated with heat, with a Decomposition of the thiocarbonate salts with splitting off of carbon disulfide and development of hydrogen sulfide proceeds quantitatively and the carbon disulfide is captured as well as optionally also the hydrogen sulfide.

Wird zu einer Thiocarbonatlösung ein Altiminiumsalz zugefügt, so tritt schon bei gewöhnlicher Temperatur ein Zerfall des Thiocarbonats unter Abspaltung von Schwefelkohlenstoff und Schwefelwasserstoff ein. Das gleiche erfolgt-, wenn in Gegenwart von Zinksalzen eine Wärmebehandlung bei etwa 7o bis 8o' erfolgt. Bei diesen Temperaturen wird der Schwefelkohlenstoff in jedem Fall völlig ausgetrieben, so daßes möglichist, den an Thiocarbonat gebundenen-Schwefelkohlenstoff fast völlig zu gewinnen. ib, d#Q" Werden z. B. Aluminiumsalze, die sic,> neben den Zinksalzen besonders für dW Durchführung des Verfahrens nach der Ah-.,' ineldung eignen, einer Thiocarbonatlauge ZU7 gesetzt, so wird der entweichende Schwefflkohlenstoff in einem geeigneten Lösungsmittel absorbiert und der Schwefelwasserstoff in Natronlauge aufgefangen. Man kann auch zuerst in bekannter Weise den Schwefelwasserstoff entfernen und dann den Schwefelkohlenstoff in einem flüssigen oder festen Ab- sorptionsmittel zurückhalten. Bei Verwendung von Zinksalzen erübrigt sich eine besondere Trennung des Schwefelwasserstoffs vom Schwefelkohlenstoff, da der entstehende Schwefelwasserstoff an Zink als Sialfid gebunden wird und der Schwefelkohlenstoff somit in reiner Form gewonnen werden kann. Nach dem Austreiben des Schwefelkohlenstoffs wird das Zinksulfid mit Säure zersetzt und der entweichende Schwefelwasserstoff in Natronlauge aufgefangen.If an altiminium salt is added to a thiocarbonate solution, the thiocarbonate decomposes at normal temperature, with carbon disulfide and hydrogen sulfide being split off. The same happens when a heat treatment is carried out at about 7o to 8o 'in the presence of zinc salts. At these temperatures the carbon disulfide is in each case completely driven off, so that it is possible to recover almost all of the carbon disulfide bound to the thiocarbonate. ib, d # Q "If, for. example, aluminum salts sic,>, 'are ineldung addition to zinc salts especially for dW carrying out the method according to the Ah., a Thiocarbonatlauge ZU7 set, the escaping Schwefflkohlenstoff in a suitable solvent absorbed and the hydrogen sulfide in the sodium hydroxide solution collected. one can remove the hydrogen sulfide and then restrain the carbon disulfide in a liquid or solid waste sorbent also first in a known manner. in the case of use of zinc salts, a particular separation of the hydrogen sulfide from the carbon disulfide is not necessary since the resulting hydrogen sulphide is bound to zinc as sialfid and the carbon disulfide can thus be obtained in pure form.

Die hierbei entstandeneNatriumsulfidlauge kann zum weiteren Auswaschen von Schwef elkohlenstoff verwendet werden. Es ist somit bei einer fortgesetzten Durchführung des Verfahrens nur zu Beginn der Zersetzungsperiode der Zusatz einer bestimmten Menge Salzlösung der Metalle der Schwefelammonium-bzw. der Schwefelwasserstoffgruppe notwendig, da diese durch Auflösen des Niederschlages mittels Säuren wieder zurückgewonnen werden kann.The resulting sodium sulphide liquor can be washed out further of carbon sulfur can be used. It is therefore a continued one Carrying out the process only at the beginning of the decomposition period, the addition of a certain amount of salt solution of the metals of sulfur ammonium or. the hydrogen sulfide group necessary, as this can be recovered by dissolving the precipitate using acids can be.

Bei Verwendung von Aluminiumsalzen hat sich gezeigt, daß ein Überschuß an Salzlösung günstig ist, da das ausgeschiedene Hydro--".3,d -kolloidal in Lösung geht. Das vom Hydroxyd eingeschlossen-, Thiocarbonat wird dadurch der Zersetzung zugängiger gemacht. Auch läßt sieh das Hydroxyd in dieser Form leichter in Säure lösen.When using aluminum salts it has been shown that an excess salt solution is favorable, since the excreted hydro- ". 3, d -colloidal in solution goes. The thiocarbonate enclosed by the hydroxide is thereby subjected to decomposition made more accessible. In this form, too, the hydroxide is more easily left in acid to solve.

Ausführungsbeispiel i Auf ioo Volumen Diner 251/,igen Kaliumthiocarbonatlösung., entsprechend einem Gehalt von 10, 2o Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff, wurden i2o Volumen einer i#I/,igen Alui-niniumsulfatlösung zur Einwirkung gebracht, also ein Überschuß von 2ol/, angewendet. Um eine stürmische Gasentwicklung zu vermeiden, wurde die Aluminiumsulfatlösung in langsamem Strom der Thiocarbonatlösung zu 'geführt. Nachdem die Gasentwicklung nachgelassen hatte, wurde das z# Reaktionsgemisch auf etwa 7o bis So' erwärmt, um den Schwefelkohlenstoff völlig auszutreiben. Der entweichende Schwefelkohlenstoff wurde in Benzol und der Schwe-"f,'#,l#Vasserstoff in Natronlauge aufgefangen. I .#i1 rückgewonnen wurden 9,83 Gewichtsteile eSdiwef,elkohl#e,nstoff, gleich einer Ausbeute von 96,4 "/,.Embodiment i On 100 volumes of Diner 251% potassium thiocarbonate solution, corresponding to a content of 10.2o parts by weight of carbon disulfide, i2o volumes of a 100% aluminum sulfate solution were applied, i.e. an excess of 20%. In order to avoid a stormy evolution of gas, the aluminum sulfate solution was fed to the thiocarbonate solution in a slow flow. After the evolution of gas had subsided, the reaction mixture was heated to about 70 to 50 ° in order to completely drive off the carbon disulfide. The escaping carbon disulfide was dissolved in benzene and sulfur "f, '#, l # Vasserstoff. Collected in sodium hydroxide solution. I # i1 were recovered 9.83 parts by weight eSdiwef, elkohl # e, nstoff, equal to a yield of 96.4" / ,.

Ausführungsbeispiel 2 Auf ioo Volumen einer 251/oigen Kaliumthiocarboilatlösung, entsprechend einem Gehalt von io,2 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff, wurden 130 Volumen einer :2o'/,igen Zinksulfatlösung verwendet. Beim Erhitzen auf etwa 7o bis 8o0 trat die Zersetzung des Thiocarbonats ein und der in reiner Form entweichende Schwefelkohlenstoff wurde in Benzol aufgefangen. Zurückgewonnen wurden 9,96 Gewichtsteile Schwefelkohleiistoff, gleich einer Ausbeute von 98 1101Embodiment 2 130 volumes of a 20% zinc sulfate solution were used on 100 volumes of a 25% strength potassium thiocarboilate solution, corresponding to a content of 10.2 parts by weight carbon disulfide. When heated to about 70 to 80 °, the thiocarbonate decomposed and the carbon disulfide which escaped in pure form was collected in benzene. 9.96 parts by weight of carbon disulfide were recovered, equal to a yield of 98 1101

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von Schwefelkohlenstoff und gegebenenfalls Schwefelwasserstoff aus Thiocarbonatlaugen, insbesondere solchen, die durch Einwirkung von Alkalisulfid auf Kohlen-,vasserstoffe, insbesondere Treibstoffe, wie Benzol, Benzin u. dgl., in Gegenwart geringer Mengen von Orthothiocarbonat er-halten wurden, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungen mit Salzen, insbesondere Oxydsalzen von Metallen der Schwefelammonium- oder Schwefelwasserstoffgaruppe, insbesondere Aluminium oder Zink, gegebenenfalls in der Wärme unter Abspaltung von dampfförmigern Schwefelkohlenstoff und Schwefelwasserstoff zersetzt -",erden, die sodann in an sich bekannter Weise gewonnen werden. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of carbon disulfide and optionally hydrogen sulfide from thiocarbonate liquors, especially those caused by the action of alkali sulfide on carbons, hydrogen, especially fuels, such as benzene, gasoline and the like, in the presence of small amounts of orthothiocarbonate were, characterized in that the solutions with salts, in particular oxide salts of metals of the ammonium sulfide or hydrogen sulfide group, in particular Aluminum or zinc, optionally in the heat with elimination of vaporous ones Carbon disulfide and hydrogen sulfide decompose - ", which then in to earth can be obtained in a known manner. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß bei Anwendung von Salzen, deren Hydroxyde kolloidale Lösungen bilden, insbesondere Aluminiumsalze, ein Überschuß an Salzlösung angewendet wird. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Salzen, die mit dem entwickelten Schwefelwasserstoff ein Sulfid bilden, insbesondere Zinksalze, das gebildete Sulfid zwecks Gewinnung des freigesetzten Schwefelwasserstoffs mit Säure versetzt und die gebildete Natriumsulfidlauge zum weiteren Auswaschen von Schwefelkohlenstoff ans Kohlenwasserstoffen verwendet wird.2. The method according to claim i, characterized in that when using salts, the hydroxides of which form colloidal solutions, in particular aluminum salts, an excess of salt solution is used. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that when using salts which form a sulphide with the evolved hydrogen sulphide, in particular zinc salts, the sulphide formed is added with acid in order to obtain the released hydrogen sulphide and the sodium sulphide liquor formed for further washing out of carbon disulfide ans hydrocarbons are used.
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