DE69701248T2 - Permeable adhesive tape and process for its manufacture - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein permeables Klebstoffband und ein Verfahren zu seiner Herstellung, insbesondere ein permeables Klebstoffband, das in einer Rolle aufgewickelt werden kann, dessen Permeabilität sich im Verlauf der Zeit nicht oder kaum verschlechtert, und ein Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to a permeable adhesive tape and a method for its production, in particular to a permeable adhesive tape which can be wound up in a roll and whose permeability does not or hardly deteriorates over time, and a method for its production.
Üblicherweise verwendete Klebstoffbänder, wie Heftpflaster, Bandagen und chirurgische Tücher, haften an der Haut bei der Verwendung. Wenn sie an der Haut während langer Zeit haften und dort gehalten werden, können die Klebstoffbänder einen Ausschlag, eine Eruption oder eine Mazeration der Haut verursachen. Zur Vermeidung dieser Schwierigkeit ist es wünschenswert, daß die Klebstoffbänder Permeabilität besitzen.Commonly used adhesive tapes, such as adhesive plasters, bandages and surgical drapes, adhere to the skin during use. If they are adhered and held to the skin for a long time, the adhesive tapes may cause a rash, eruption or maceration of the skin. To avoid this difficulty, it is desirable that the adhesive tapes have permeability.
In der U. S. Patentschrift Nr. 4 789 413 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Klebstoffbandes mit Permeabilität beschrieben, wobei das Verfahren die Dispersion einer wasserabsorbierenden hochmolekularen Substanz, die Wasser einheitlich in einem Kautschukgrundstoff enthält, oder in einer Klebstofflösung für einen druckempfindlichen Acrylklebstoff in einem organischen Lösungsmittel, Aufbringen dieser Dispersion auf ein Abziehblatt, gefolgt vom Trocknen, und dann Laminieren einer porösen Unterseite auf die Fläche, auf die die Dispersion aufgebracht wurde.U.S. Patent No. 4,789,413 describes a method for producing an adhesive tape having permeability, the method comprising dispersing a water-absorbent high molecular substance containing water uniformly in a rubber base or in an adhesive solution for an acrylic pressure-sensitive adhesive in an organic solvent, applying this dispersion to a release sheet, followed by drying, and then laminating a porous backing to the surface to which the dispersion has been applied.
Im allgemeinen wird das Klebstoffband auf einen Stabkern in Form einer Rolle aufgewickelt, wenn es in einer Fabrik hergestellt wird, und dann in Form der Rolle gelagert oder versandt, bevor es zu der gewünschten Form verarbeitet wird.Generally, the adhesive tape is wound onto a rod core in the form of a roll when manufactured in a factory and then stored or shipped in the form of the roll before being processed into the desired shape.
Üblicherweise erleidet das auf einer Rolle aufgewickelte Band einen beachtlichen Aufwickeldruck. (Hier bedeutet der Aufwickeldruck eine Krafteinwirkung auf das Klebstoffband, das auf einen Stabkern in einer Rolle aufgewickelt ist.) Insbesondere ist der Aufwickeldruck beachtlich hoch um das Innere der Rolle. Dieser Aufwickeldruck kann den druckempfindlichen Klebstoff in dem Klebstoffband fluidisieren bzw. verflüssigen, wodurch die permeablen Poren des Klebstoffbands am meisten ausgeprägt um das Zentrum der Rolle gefüllt werden. Das Klebstoffband verliert so allmählich im Verlauf der Zeit seine Permeabilität. Nach dem Altern wird das Klebstoffband zu der Breite des gewünschten Produkts geschnitten und ebenfalls für ein bequemes Lagern in einer kleinen Rolle aufgewickelt, die als Produktrolle bezeichnet wird. Da das Band in Form der Produktrolle ebenfalls Aufwickeldruck erleidet, ist es unmöglich, die Verschlechterung der Permeabilität im Verlauf der Zeit selbst bei der Produktrolle zu vermeiden.Usually, the tape wound on a roll suffers considerable winding pressure. (Here, winding pressure means a force applied to the adhesive tape wound on a rod core in a roll.) In particular, the winding pressure is considerably high around the inside of the roll. This winding pressure can fluidize the pressure-sensitive adhesive in the adhesive tape, thereby filling the permeable pores of the adhesive tape most prominently around the center of the roll. The adhesive tape thus gradually loses its permeability over time. After aging, the adhesive tape is cut to the width of the desired product and also wound into a small roll called a product roll for convenient storage. Since the tape in the form of the product roll also suffers winding pressure, it is impossible to avoid the deterioration of permeability over time even in the product roll.
Zur Vermeidung oder Verminderung der Verschlechterung der Permeabilität ist es bekannt, ein Papierrohr (einen Kern) mit einem Polyethylenschaum oder einem ähnlichen Material zu umwickeln und das Klebstoffband auf dem Papierrohr aufzuwickeln, so daß der Aufwickeldruck relaxiert wird. Es ist weiterhin bekannt, das Klebstoffband weniger fest bei einer kontrollierten Aufwickelspannung aufzuwickeln.To avoid or reduce the deterioration of permeability, it is known to fill a paper tube (a core) with a polyethylene foam or a similar material and to wind the adhesive tape on the paper tube so that the winding pressure is relaxed. It is also known to wind the adhesive tape less tightly with a controlled winding tension.
Jedoch muß bei der ersteren Art der Polyethylenschaum ausreichend dick gebildet werden, um den Aufwickeldruck zu relaxieren, und der dicke Schaum kann eine Deformation des Bandes verursachen. Auf die letztere Weise kann die lose aufgewickelte Rolle leicht ihre Form verlieren.However, in the former way, the polyethylene foam must be made thick enough to relax the winding pressure, and the thick foam may cause deformation of the tape. In the latter way, the loosely wound roll may easily lose its shape.
Aus der U. S. Patentschrift Nr. 5 198 064 ist ebenfalls bekannt, hydrophobe anorganische Teilchen, wie Silica, in die druckempfindliche Klebstoffschicht einzuarbeiten. Die in dieser Publikation beschriebenen hydrophoben anorganischen Teilchen werden jedoch nicht zum Zwecke zugegeben, die Permeabilität sicherzustellen, sondern zum Zwecke der Verhinderung eines Kontakts mit Wasser, das in dem Permeabilität-erzeugenden Mittel enthalten ist, mit einem Vernetzungsmittel, das zur Verbesserung der Adhäsion der druckempfindlichen Klebstoffschicht zugegeben wird. Es ist daher unmöglich, zu verhindern, daß sich die Permeabilität, bedingt durch den Aufwickeldruck, selbst unter Zugabe der hydrophoben anorganischen Teilchen verschlechtert.It is also known from U.S. Patent No. 5,198,064 to incorporate hydrophobic inorganic particles such as silica into the pressure-sensitive adhesive layer. However, the hydrophobic inorganic particles described in this publication are not added for the purpose of ensuring permeability, but for the purpose of preventing contact of water contained in the permeability-producing agent with a cross-linking agent added to improve adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer. It is therefore impossible to prevent permeability from deteriorating due to winding pressure even with the addition of the hydrophobic inorganic particles.
Es ist weiterhin aus der nichtgeprüften japanischen Patentpublikation (Kokai) Nr. Hei 2(1990)-45582 bekannt, eine Klebstoffflüssigkeit, die hohle Mikrokügelchen enthält, auf die permeable Unterseite mit Poren mit einem durchschnittlichen Porendurchmesser von 1 bis 50 um anzuwenden, und teilweise die selbstklebende Flüssigkeit durch Blasen mit Gas oder Saugen von Luft durch die Poren der permeablen Unterseite zu entfernen, so daß eine permeable Klebstoffschicht, die Poren enthält, gebildet wird. Jedoch ist die Größe der Poren, die durch Blasen mit Gas oder durch Saugen von Luft erhalten wird, im allgemeinen klein und im Vergleich mit den Poren der permeablen Unterseite, und daher kann eine ausreichende Permeabilität in der Klebstoffschicht nicht erhalten werden. Wenn Poren durch Blasen mit Gas gebildet werden, wird die Oberfläche der Klebstoffschicht aufgerauht. Andererseits im Falle, daß die Poren durch Saugen von Luft gebildet werden, läuft die Klebstoffflüssigkeit auf die Oberfläche der permeablen Unterseite entgegengesetzt der Oberfläche, wo der Klebstoff angewendet wurde, aus.It is further known from Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Hei 2(1990)-45582 to apply an adhesive liquid containing hollow microspheres to the permeable base having pores with an average pore diameter of 1 to 50 µm, and to partially remove the self-adhesive liquid by blowing gas or sucking air through the pores of the permeable base so that a permeable adhesive layer containing pores is formed. However, the size of the pores obtained by blowing gas or sucking air is generally small in comparison with the pores of the permeable base, and therefore sufficient permeability cannot be obtained in the adhesive layer. When pores are formed by blowing gas, the surface of the adhesive layer is roughened. On the other hand, in case the pores are formed by sucking air, the adhesive liquid flows out onto the surface of the permeable bottom opposite to the surface where the adhesive was applied.
Aufgrund der obigen Schwierigkeiten betrifft die vorliegende Erfindung ein permeables Klebstoffband, das eine poröse oder permeable Unterseite bzw. Unterlage, eine druckempfindliche Klebstoffschicht auf natürlicher Kautschukgrundlage, synthetischer Kautschukgrundlage oder Acrylgrundlage und ein Abziehblatt bzw. eine Abziehfolie in dieser Reihenfolge enthält, wobei die druckempfindliche Klebstoffschicht permeable Poren aufweist, die elastische Mikrokügelchen enthalten.Due to the above difficulties, the present invention relates to a permeable adhesive tape comprising a porous or permeable backing, a pressure-sensitive adhesive layer of natural rubber base, synthetic rubber base, or acrylic base, and a release sheet in that order, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has permeable pores containing elastic microspheres.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines permeablen Klebstoffbandes, umfassend die Dispersion von nichthohlen elastischen Mikrokügelchen, hohlen elastischen Mikrokügelchen oder expandierbaren Mikrokügelchen, homogen in einem Permeabili täts-erzeugenden Mittel unter Bildung einer ersten Dispersion, Dispergieren der ersten Dispersion in einer Lösung aus einem druckempfindlichen Klebstoff, zu der ein Vernetzungsmittel gegebenenfalls zugegeben wird; unter Bildung einer zweiten Dispersion Anwendung der zweiten Dispersion auf eine Abziehfolie, gefolgt von Trocknen, während die expandierbaren Mikrokügelchen, wenn sie verwendet werden, in hohle elastische Mikrokügelchen überführt werden, wobei die druckempfindliche Klebstoffschicht, die permeable Poren aufweist, die nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische Mkrokügelchen enthalten, und dann Laminieren einer porösen Unterlage oder einer permeablen Unterlage auf die druckempfindliche Klebstoffschicht.The invention further relates to a process for producing a permeable adhesive tape comprising the dispersion of non-hollow elastic microspheres, hollow elastic microspheres or expandable microspheres homogeneously in a permeable activity-generating agent to form a first dispersion, dispersing the first dispersion in a solution of a pressure-sensitive adhesive to which a crosslinking agent is optionally added; applying the second dispersion to a release liner to form a second dispersion, followed by drying while converting the expandable microspheres, if used, into hollow elastic microspheres, the pressure-sensitive adhesive layer having permeable pores containing non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres, and then laminating a porous backing or a permeable backing to the pressure-sensitive adhesive layer.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines permeablen Klebstoffbandes, umfassend die homogene Dispersion von nichthohlen elastischen Mikrokügelchen, hohlen elastischen Mikrokügelchen oder expandierbaren Mikrokügelchen in einem System, in dem ein Permeabilität verleihendes Mittel und gegebenenfalls ein Vernetzungsmittel homogen in einer Lösung eines druckempfindlichen Klebstoffs dispergiert sind, Anwendung der Dispersion auf ein Abziehpapier, gefolgt von Trocknen, während die expandierbaren Mikrokügelchen, wenn sie verwendet werden, in hohle elastische Mikrokügelchen überführt werden, wobei eine druckempfindliche Klebstoffschicht mit permeablen Poren, die nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische Mikrokügelchen enthalten, gebildet wird, und dann Laminieren einer porösen Unterseite oder einer permeablen Unterseite auf die druckempfindliche Klebstoffschicht.The invention further relates to a method for producing a permeable adhesive tape comprising homogeneously dispersing non-hollow elastic microspheres, hollow elastic microspheres or expandable microspheres in a system in which a permeability-imparting agent and optionally a crosslinking agent are homogeneously dispersed in a solution of a pressure-sensitive adhesive, applying the dispersion to a release paper, followed by drying while converting the expandable microspheres, if used, into hollow elastic microspheres, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer having permeable pores containing non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres, and then laminating a porous backing or a permeable backing onto the pressure-sensitive adhesive layer.
Die obigen und anderen Ziele, Merkmale und Vorteile der folgenden Erfindung werden in der folgenden Beschreibung näher erläutert.The above and other objects, features and advantages of the present invention will be more fully understood from the following description.
Als druckempfindlicher Klebstoff, der die druckempfindliche Klebstoffschicht ergibt, können Klebstoffe auf Naturkautschukbasis, Klebstoffe auf synthetischer Kautschukbasis und Acrylklebstoffe verwendet werden. Die Klebstoffe können auf geeignete Weise aus denen, die auf diesem Gebiet verwendet werden, ausgewählt werden. Besonders wird auf einen druckempfindlichen Klebstoff; wie er in der U. S. Patentschrift Nr. 4 789 413 beschrieben wird, Bezug genommen. Weiterhin kann ein Mittel zum Klebrigmachen, ein Weichmacher, ein Antioxidans und ein Konservierungsmittel zugegeben werden, wobei ein einziges Mittel oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon zugegeben werden kann.As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, natural rubber-based adhesives, synthetic rubber-based adhesives and acrylic adhesives can be used. The adhesives can be suitably selected from those used in the field. Particularly, reference is made to a pressure-sensitive adhesive as described in U.S. Patent No. 4,789,413. Furthermore, a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and a preservative can be added, and a single agent or a mixture of two or more of them can be added.
Die druckempfindliche Klebstoffschicht kann bevorzugt 2 bis 100 um nach dem Trocknen dick sein. Bevorzugter ist sie nach dem Trocknen 35 bis 75 um dick. In der druckempfindlichen Klebstoffschicht werden eine Reihe von permeablen Poren gebildet. Der Ausdruck "permeabel", wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet das charakteristische Merkmal, daß er durch Gase, wie Luft und Wasserdampf, permeiert werden kann. Der Grad der Permeabilität wird durch einen Wert dargestellt, der gemäß JIS (Japanischer Industrie Standard) L-1099&submin;&sub1;&sub9;&sub9;&sub3; A-2(Wasser)-Test bestimmt wird. Die Größe der permeablen Poren ist so, daß die Poren in einer Oberfläche und der entgegengesetzten Oberfläche der druckempfindlichen Klebstoffschicht kommunizieren können.The pressure-sensitive adhesive layer may preferably be 2 to 100 µm thick after drying. More preferably, it is 35 to 75 µm thick after drying. A number of permeable pores are formed in the pressure-sensitive adhesive layer. The term "permeable" as used in the present invention means the characteristic feature that it can be permeated by gases such as air and water vapor. The degree of permeability is represented by a value determined according to JIS (Japanese Industrial Standard) L-1099-1993 A-2 (water) test. The size of the permeable pores is such that the pores in one surface and the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive layer can communicate.
Erfindungsgemäß besitzt die druckempfindliche Klebstoffschicht Permeabilität, und ein Teil oder alle der permeablen Poren davon enthalten elastische Mikrokügelchen in solchem Grad, daß die elastischen Mikrokügelchen die Permeabilität nicht hindern.According to the invention, the pressure-sensitive adhesive layer has permeability, and a part or all of the permeable pores thereof contain elastic microspheres to such an extent that the elastic microspheres do not hinder the permeability.
Als elastische Mikrokügelchen können entweder nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische Mikrokügelchen verwendet werden.As elastic microspheres, either non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres can be used.
Beispiele von Materialien für nichthohle elastische Mikrokügelchen umfassen Urethanpolymere, Acrylkautschuke, wie Copolymere von Ethylacrylat und Chlorethylvinylether, Copolymere von n-Butylacrylat und Acrylnitril und Copolymere aus Acrylacrylat und Acrylnitril, und Urethan-modifizierte Acrylkautschuke.Examples of materials for non-hollow elastic microspheres include urethane polymers, acrylic rubbers such as copolymers of ethyl acrylate and chloroethyl vinyl ether, copolymers of n-butyl acrylate and acrylonitrile and copolymers of acrylic acrylate and acrylonitrile, and urethane-modified acrylic rubbers.
Beispiele von Materialien für die hohlen elastischen Mikrokügelchen umfassen vernetzte Styrolpolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Polymere, wie. Methylmethacrylat-Acrylnitril und Vinylidenchlorid-Acrylnitril.Examples of materials for the hollow elastic microspheres include cross-linked styrene polymers, styrene-acrylonitrile copolymers, polymers such as methyl methacrylate-acrylonitrile, and vinylidene chloride-acrylonitrile.
Der Durchmesser der elastischen Mikrokügelchen beträgt beispielsweise 10 bis 100 jirn, bevorzugt 15 bis 80 um, als durchschnittlicher Teilchendurchmesser. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die elastischen Mikrokügelchen mindestens in permeablen Poren vorliegen, aber die elastischen Mikrokügelchen können ebenfalls in anderen Teilen der druckempfindlichen Klebstoffschicht außer den permeablen Poren vorliegen. Die elastischen Mikrokügelchen können bevorzugt in einem Verhältnis von 0,01 bis 5,0 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile druckempfindlicher Klebstoff (ausgedrückt als Feststoffgehalt) verwendet werden. Wenn die elastischen Mikrokügelchen in einem Verhältnis unter 0,01 Gew.-Teilen verwendet werden, ist dies nicht bevorzugt, da das erhaltene permeable Klebstoffband keine ausreichende Permeabilität beibehält. Wenn die elastischen Mikrokügelchen in einem Verhältnis über 5,0 Gew.-Teilen verwendet werden, ist dies nicht bevorzugt, da eine ausreichende Adhäsion nicht erhalten werden kann. Das besonders bevorzugte Verwendungsverhältnis der elastischen Mikrokügelchen beträgt 0,1 bis 3,0 Gew.-Teile.The diameter of the elastic microspheres is, for example, 10 to 100 µm, preferably 15 to 80 µm, as an average particle diameter. According to the present invention, it is preferable that the elastic microspheres are present at least in permeable pores, but the elastic microspheres may also be present in other parts of the pressure-sensitive adhesive layer other than the permeable pores. The elastic microspheres may preferably be used in a ratio of 0.01 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive (in terms of solid content). If the elastic microspheres are used in a ratio below 0.01 part by weight, it is not preferable because the obtained permeable adhesive tape does not maintain sufficient permeability. When the elastic microspheres are used in a ratio exceeding 5.0 parts by weight, it is not preferable because sufficient adhesion cannot be obtained. The particularly preferable use ratio of the elastic microspheres is 0.1 to 3.0 parts by weight.
Wenn die hohlen elastischen Mikrokügelchen verwendet werden, ist es bevorzugt, daß die Mikrokügelchen expandiert sind. Beispielsweise besitzen die hohlen elastischen Mikrokügelchen bevorzugter ein Expansionsverhältnis von dem 20- bis 70fachen (Volumen) und sind lösungsmittelresistent. Wie in der folgenden Beschreibung der Herstellungsverfahren diskutiert wird, können die oben beschriebenen hohlen elastischen Mikrokügelchen ebenfalls hergestellt werden, indem expandierbare Mikrokügelchen während der Herstellung des permeablen Klebstoffbandes expandiert werden.When the hollow elastic microspheres are used, it is preferred that the microspheres are expanded. For example, the hollow elastic microspheres more preferably have an expansion ratio of 20 to 70 times (by volume) and are solvent resistant. As discussed in the following description of the manufacturing methods, the hollow elastic microspheres described above can also be manufactured by expanding expandable microspheres during manufacture of the permeable adhesive tape.
Der Ausdruck "elastisch", wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet, daß, wenn ein Druck von 200 kg/cm² auf Wasser, in dem die Mikrokügelchen dispergiert sind, angewendet wird, das Volumen der Mikrokügelchen um mehr als 90% nach Entspannen des Druckes wiedergewonnen wird.The term "elastic" as used in the present invention means that when a pressure of 200 kg/cm2 is applied to water in which the microspheres are dispersed, the volume of the microspheres is recovered by more than 90% after the pressure is released.
Die permeablen Poren in der druckempfindlichen Klebstoffschicht werden durch Verdampfen des Wassers, das in der wasserabsorptionsfähigen hochmolekularen Substanz, die zu der druckempfindlichen Klebstofflösung während der Herstellung der druckempfindlichen Klebstoffschicht gegeben wird, hergestellt. Die wasserabsorptionsfähige hochmolekulare Substanz ist eine von denen, die in Wasser unlöslich sind, die aber durch Absorption von Wasser auf das mehrere hundert- bis tausendfache ihres eigenen Gewichts quellen, wobei die gequollene Substanz das absorbierte Wasser selbst unter Druck nicht mehr freigibt. Beispiele von solchen wasserabsorptionsfähigen hochmolekularen Substanzen umfassen Stärkepolymere, wie Stärke- Acrylnitriyl-Pfropfpolymer, Stärke-Acrylsäure-Pfropfpolymer, Stärke-Styrolsulfonsäure- Pfropfpolymer und Stärke-Vinylsulfonsäure-Pfropfpolymer, Cellulosepolymere, wie ein Cellulose-Acrylnitril-Pfropfpolymer, ein Cellulose-Styrolsulfonsäure-Pfropfpolymer und ein vernetztes Carboxymethylcellulosepolymer, Polyvinylalkoholpolymere, wie vernetztes Polyvinylalkoholpolymer, ein verseiftes Polyacryl-Vinylacetat-Polymer, Acrylpolymere, wie vernetztes Polyacrylatpolymer (ein vernetztes Natriumacrylatpolymer, ein vernetztes Acrylsäure-Natriumacrylat- Polymer) und ein verseiftes Acrylnitrilpolymeres, Polyethylenoxidpolymere, wie ein vernetztes Ethylenglykoldiacrylatpolymer, andere Polymere mit einer Carboxylgruppe, Carboxylat, Hydroxygruppe und/oder Sulfonat und ein vernetztes Polyvinylpyrrolidonpolymeres. Besondere Beispiele sind AP-300, AP-200 und AP-100 der AQUARESERVE-Reihe (vernetzte Acrylsäurenatriumacrylatcopolymere hergestellt von Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), AQUARIC CA-Reihe (vernetzte Natriumacrylatpolymere, hergestellt von Nippon Shokubai Co., Ltd.) und SANWET IM-1006MPS (Natriumsalz von Stärke-Acrylsäure-Pfropfpolymer, hergestellt von Sanyo Chemical Industries, Ltd.). Diese wasserabsorptionsfähigen hochmolekularen Substanzen werden zusammen mit Wasser, wie in der folgenden Erläuterung der Herstellungsverfahren diskutiert, verwendet, und die Menge davon beträgt bevorzugt 1/3000 bis 1/10 Gew.- Teile, besonders bevorzugt 1/600 bis 1/20 Gew.-Teile, bezogen auf ein Gew.-Teil Wasser. Die wasserabsorptionsfähigen hochmolekularen Substanzen liegen bevorzugt in Form von Teilchen oder Granulaten vor, die leicht in Wasser in solchen Formen dispergiert werden können. Der Teilchendurchmesser beträgt geeigneterweise 60 um oder weniger, bevorzugt 40 um oder weniger.The permeable pores in the pressure-sensitive adhesive layer are formed by evaporation of the water contained in the water-absorbent high molecular substance, which the pressure-sensitive adhesive solution during the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer. The water-absorbent high molecular substance is one of those which are insoluble in water but which swells to several hundred to a thousand times its own weight by absorbing water, and the swollen substance no longer releases the absorbed water even under pressure. Examples of such water-absorptive high molecular substances include starch polymers such as starch-acrylonitrile graft polymer, starch-acrylic acid graft polymer, starch-styrenesulfonic acid graft polymer and starch-vinylsulfonic acid graft polymer, cellulose polymers such as a cellulose-acrylonitrile graft polymer, a cellulose-styrenesulfonic acid graft polymer and a cross-linked carboxymethylcellulose polymer, polyvinyl alcohol polymers such as cross-linked polyvinyl alcohol polymer, a saponified polyacrylic-vinyl acetate polymer, acrylic polymers such as cross-linked polyacrylate polymer (a cross-linked sodium acrylate polymer, a cross-linked acrylic acid-sodium acrylate polymer) and a saponified acrylonitrile polymer, polyethylene oxide polymers such as a cross-linked ethylene glycol diacrylate polymer, other polymers having a carboxyl group, carboxylate, hydroxy group and/or sulfonate and a cross-linked polyvinylpyrrolidone polymer. Specific examples are AP-300, AP-200 and AP-100 of AQUARESERVE series (crosslinked acrylic acid sodium acrylate copolymers manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), AQUARIC CA series (crosslinked sodium acrylate polymers manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and SANWET IM-1006MPS (sodium salt of starch-acrylic acid graft polymer manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). These water-absorptive high molecular substances are used together with water as discussed in the following explanation of the manufacturing methods, and the amount thereof is preferably 1/3000 to 1/10 part by weight, particularly preferably 1/600 to 1/20 part by weight, based on one part by weight of water. The water-absorptive high molecular substances are preferably in the form of particles or granules which can be easily dispersed in water in such forms. The particle diameter is suitably 60 µm or less, preferably 40 µm or less.
Die Abziehfolie bzw. das Abziehblatt wird geeigneterweise aus denen ausgewählt, die üblicherweise auf diesem Gebiet verwendet werden. Beispiele für Abziehfolien sind mit Silikon beschichtete Folien und mit Silikon beschichtete Filme. Die Dicke des Abziehblatts ist nicht besonders beschränkt, solange es industriell auf übliche Weise verwendet werden kann.The release film or release sheet is appropriately selected from those commonly used in the field. Examples of release films are silicone-coated films and silicone-coated films. The thickness of the release sheet is not particularly limited as long as it can be used industrially in a conventional manner.
Die poröse oder permeable Unterseite kann auf geeignete Weise aus denen, die auf diesem Gebiet verwendet werden, ausgewählt werden. Beispiele für poröse oder permeable Unterseiten bzw. Unterlagen sind gewebtes und nichtgewebtes Tuch, ein synthetisches Harzprodukt mit groben Maschen, eine permeable polymere expandierte Folie und ein permeabler polymerer Film. Die permeable Unterseite oder Unterlage kann eine nichtporöse Unterseite sein, solange sie Permeabilität zeigt.The porous or permeable base may be suitably selected from those used in the field. Examples of porous or permeable bases are woven and nonwoven cloth, a synthetic resin product with coarse mesh, a permeable polymer expanded sheet, and a permeable polymer film. The permeable base may be a non-porous base as long as it exhibits permeability.
Die permeablen Poren in der druckempfindlichen Klebstoffschicht, die das permeable erfindungsgemäße Klebstoffband ergeben, werden unter Verwendung eines Mittels, das Permeabilität verleiht, wie im folgenden beschrieben hergestellt. Aus diesem Grund werden die permeablen Poren in der druckempfindlichen Klebstoffschicht nicht in Abhängigkeit von der Größe und der Zahl der Poren, die in der porösen oder permeablen Unterseite vorhanden sind, gebildet. In anderen Worten können die permeablen Poren gebildet werden, um die gewünschte Permeabilität der druckempfindlichen Klebstoffschicht zu ergeben, ob die Unterseite porös ist oder nichtporös ist.The permeable pores in the pressure-sensitive adhesive layer, which give the permeable adhesive tape of the present invention, are formed using a permeability-imparting agent as described below. For this reason, the permeable pores in the pressure-sensitive adhesive layer are not formed depending on the size and number of pores present in the porous or permeable backing. In other words, the permeable pores can be formed to give the desired permeability of the pressure-sensitive adhesive layer whether the backing is porous or non-porous.
Das erfindungsgemäße permeable Klebstoffband kann nach verschiedenen Verfahren, beispielsweise gemäß den folgenden Verfahren (1) und (2) hergestellt werden:The permeable adhesive tape according to the invention can be produced by various methods, for example according to the following methods (1) and (2):
(1) Nichthohle elastische Mikrokügelchen, hohle elastische Mikrokügelchen oder expandierbare Mikrokügelchen werden homogen in einem Mittel, das Permeabilität verleiht, unter Herstellung einer ersten Dispersion dispergiert. Die erste Dispersion wird in einer Lösung aus einem druckempfindlichem Klebstoff zu dem ein Vernetzungsmittel gegebenenfalls zugegeben wurde, zur Herstellung einer zweiten Dispersion dispergiert. Die zweite Dispersion wird auf einer Abziehfolie aufgebracht, gefolgt vom Trocknen, während die expandierbaren Mikrokügelchen, wenn sie verwendet werden, in hohle elastische Mikrokügelchen überführt werden, wobei eine druckempfindliche Klebstoffschicht, die permeable Poren, die nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische Mikrokügelchen enthalten, gebildet wird. Dann wird eine poröse Unterseitenschicht oder eine permeable Unterseitenschicht auf die druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert.(1) Non-hollow elastic microspheres, hollow elastic microspheres or expandable microspheres are homogeneously dispersed in a permeability-imparting agent to prepare a first dispersion. The first dispersion is dispersed in a solution of a pressure-sensitive adhesive to which a crosslinking agent has been optionally added to prepare a second dispersion. The second dispersion is coated on a release liner, followed by drying while the expandable microspheres, if used, are converted into hollow elastic microspheres, thereby forming a pressure-sensitive adhesive layer containing permeable pores containing non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres. Then, a porous back layer or a permeable back layer is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.
(2) Nichthohle elastische Mikrokügelchen, hohle elastische Mikrokügelchen oder expandierbare Mikrokügelchen werden in einem System homogen expandiert, in dem ein Permeabilität verleihendes Mittel und gegebenenfalls ein Vernetzungsmittel homogen in einer Lösung aus dem druckempfindlichem Klebstoff dispergiert sind. Die Dispersion wird auf ein Abziehpapier aufgebracht, anschließend wird getrocknet, während die expandierbaren Mikrokügelchen, sofern sie verwendet werden, in hohle elastische Mikrokügelchen überführt werden, wobei die druckempfindliche Klebstoffschicht mit permeablen Poren, die nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische Mikrokügelchen enthalten, gebildet wird. Dann wird eine poröse Unterseite oder eine permeable Unterseite auf die druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert.(2) Non-hollow elastic microspheres, hollow elastic microspheres or expandable microspheres are homogeneously expanded in a system in which a permeability-imparting agent and optionally a cross-linking agent are homogeneously dispersed in a solution of the pressure-sensitive adhesive. The dispersion is applied to a release paper, followed by drying while the expandable microspheres, if used, are converted into hollow elastic microspheres, thereby forming the pressure-sensitive adhesive layer having permeable pores containing non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres. Then, a porous bottom surface or a permeable bottom surface is laminated to the pressure-sensitive adhesive layer.
Das obige Verfahren (1) wird jetzt näher erläutert.The above procedure (1) will now be explained in more detail.
Zuerst werden nichthohle elastische Mikrokügelchen, hohle elastische Mikrokügelchen oder expandierbare Mikrokügelchen homogen in einem Permeabilität verleihenden Mittel unter Bildung einer ersten Dispersion dispergiert. Der Ausdruck "homogen" wird bei der vorliegenden Erfindung nicht in strengem Sinne verwendet, sondern in solchem Sinne, daß er eine im wesentlichen Homogenität einschließt, dies gilt für die ganze Beschreibung der vorliegenden Erfindung.First, non-hollow elastic microspheres, hollow elastic microspheres or expandable microspheres are homogeneously dispersed in a permeability-imparting agent to form a first dispersion. The term "homogeneous" is not used in the present invention in a strict sense, but in such a sense as to include substantial homogeneity, and this applies throughout the description of the present invention.
Man kann irgendein Permeabilität verleihendes Mittel verwenden, welches permeable Poren durch Verdampfen von Wasser, das in ihm enthalten ist, bei der folgenden Trocknungsstu fe bildet. Bevorzugt als Permeabilität verleihendes Mittel ist eine wasserabsorptionsfähige hochmolekulare Substanz, die Wasser enthält. Die Menge an Permeabilität verleihendem Mittel beträgt bevorzugt 5 bis 100 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Lösung des druckempfindlichen Klebstoffs. Die verwendete Menge an Permeabilität verleihendem Mittel beträgt bevorzugt 10 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf den druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukbasis und 20 bis 100 Gew.-Teile, bevorzugter 25 bis 75 Gew.-Teile, und besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew.- Teile im Falle eines druckempfindlichen Acrylklebstoffs.One can use any permeability imparting agent which creates permeable pores by evaporation of water contained in it during the following drying step. fe. Preferred as the permeability-imparting agent is a water-absorbent high molecular substance containing water. The amount of the permeability-imparting agent is preferably 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive solution. The amount of the permeability-imparting agent used is preferably 10 to 40 parts by weight based on the rubber-based pressure-sensitive adhesive, and 20 to 100 parts by weight, more preferably 25 to 75 parts by weight, and particularly preferably 30 to 70 parts by weight in the case of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
Beispiele für nichthohle elastische Mikrokügelchen umfassen nichthohle elastische Mikrokügelchen aus Urethanpolymerem, wie ARTPEARL C-300, hergestellt von Negami, Japan und nichthohle elastische Mikrokügelchen aus Acrylkautschuk, wie ARTPEARL G-400, hergestellt von derselben Firma.Examples of non-hollow elastic microspheres include non-hollow elastic microspheres made of urethane polymer such as ARTPEARL C-300 manufactured by Negami, Japan and non-hollow elastic microspheres made of acrylic rubber such as ARTPEARL G-400 manufactured by the same company.
Als expandierbare Mikrokügelchen werden bevorzugt solche verwendet, die einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 bis 30 um besitzen und unter Bildung von hohlen elastischen Mikrokügelchen in dem fertigen permeablen Klebstoffprodukt um das 20- bis 70fache (Volumen) expandieren. Für die hohlen elastischen Mikrokügelchen und die expandierbaren Mikrokügelchen ist die EXPANCEL-Reihe, hergestellt von Japan Fillite Co., Ltd., Japan, geeignet. Besonders ist EXPANCEL 091DE80 (expandiert) für die hohlen elastischen Mikrokügelchen bevorzugt und EXPANCEL 642WU (seine Expansionstemperatur beträgt 90 bis 120ºC) ist für die expandierbaren Mikrokügelchen geeignet. F-50D, hergestellt von Matsumoto, Japan, können ebenfalls als expandierbare Mikrokügelchen verwendet werden. Die expandierbaren Mikrokügelchen können in gewissem Ausmaß vorab primär expandiert werden. Solche primär expandierten hohlen elastischen Mikrokügelchen können zu der Klebstofflösung zugegeben und bei der Trocknungsstufe sekundär expandiert werden, wobei sie in hohle elastische Mikrokügelchen überführt werden.As the expandable microspheres, those which have an average particle diameter of 5 to 30 µm and expand by 20 to 70 times (by volume) to form hollow elastic microspheres in the final permeable adhesive product are preferably used. For the hollow elastic microspheres and the expandable microspheres, EXPANCEL series manufactured by Japan Fillite Co., Ltd., Japan is suitable. Particularly, EXPANCEL 091DE80 (expanded) is preferred for the hollow elastic microspheres, and EXPANCEL 642WU (its expansion temperature is 90 to 120ºC) is suitable for the expandable microspheres. F-50D manufactured by Matsumoto, Japan can also be used as the expandable microspheres. The expandable microspheres can be primarily expanded to some extent in advance. Such primary expanded hollow elastic microspheres can be added to the adhesive solution and secondarily expanded during the drying step, converting them into hollow elastic microspheres.
Wasser und das Wasser, das in der wasserabsorptionsfähigen makromolekularen Substanz absorbiert ist, dient zur Bildung der permeablen Poren in der druckempfindlichen Klebstoffschicht.Water and the water absorbed in the water-absorbent macromolecular substance serves to form the permeable pores in the pressure-sensitive adhesive layer.
Dann wird die erste Dispersion homogen in eine Lösung aus druckempfindlichem Klebstoff, zu der ein Vernetzungsmittel gegebenenfalls zugegeben wurde, unter Bildung einer zweiten Dispersion dispergiert.Then, the first dispersion is homogeneously dispersed into a solution of pressure-sensitive adhesive to which a cross-linking agent has been optionally added to form a second dispersion.
Wenn der druckempfindliche Klebstoff erlaubt, daß die erste Dispersion darin dispergiert wird, kann der druckempfindliche Klebstoff so wie er ist verwendet werden. Wenn der druckempfindliche Klebstoff zu viskos ist, um die Dispersion der ersten Dispersion zu erlauben, kann ein organisches Lösungsmittel, je nach Bedarf, zugegeben werden. Beispiele für verwendbare organische Lösungsmittel sind Ethylacetat, Toluol, Hexan, Xylol und Aceton.If the pressure-sensitive adhesive allows the first dispersion to be dispersed therein, the pressure-sensitive adhesive can be used as it is. If the pressure-sensitive adhesive is too viscous to allow the first dispersion to be dispersed, an organic solvent can be added as needed. Examples of usable organic solvents are ethyl acetate, toluene, hexane, xylene and acetone.
Das Vernetzungsmittel dient zur Verbesserung der Kohäsivkraft des druckempfindlichen Klebstoffs und der Retention der Adhäsion an einem zu haftenden Material. Als Vernetzungsmittel sind Isocyanat-Vernetzungsmittel bevorzugt, und multifunktionelle Isocyanatverbindungen mit mindestens zwei Isocyanatgruppen sind mehr bevorzugt. Beispiele solcher Verbindungen sind Tolylendiisocyanat (TDI), Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluidindiisocyanat (TODI), Xylylendiisocyanat (XDI), Hexamethylendiisocyanat (HMDI), Trimethylolpropan(TMP)-TDI- Addukt, multifunktionelle aromatische Polyisocyanate (TDI-Polymeres etc.), Polymethylenpolyphenylisocyanat und teilweise modifizierte Verbindungen davon. Bevorzugt werden 0,5 bis 10 Gew.-Teile Vernetzungsmittel zu 100 Gew.-Teilen druckempfindlichem Klebstoff gegeben. Andere verwendbare Vernetzungsmittel umfassen solche, die zur Vernetzung eines druckempfindlichen Klebstoffs verwendet werden können. Beispiele solcher Vernetzungsmittel sind Aziridinverbindungen, Epoxyverbindungen, Metallchelatverbindungen, Melaminverbindungen und modifizierte Isocyanatverbindungen, wie in der U. S. Patentschrift 5 198 064 beschrieben.The crosslinking agent serves to improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and the retention of adhesion to a material to be adhered. Isocyanate crosslinking agents are preferred as crosslinking agents, and multifunctional isocyanate compounds having at least two isocyanate groups are more preferred. Examples of such compounds are tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluidine diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), trimethylolpropane (TMP)-TDI adduct, multifunctional aromatic polyisocyanates (TDI polymers, etc.), polymethylene polyphenyl isocyanate and partially modified compounds thereof. Preferably, 0.5 to 10 parts by weight of crosslinking agent is added to 100 parts by weight of pressure-sensitive adhesive. Other crosslinking agents that can be used include those that can be used to crosslink a pressure-sensitive adhesive. Examples of such crosslinking agents are aziridine compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, melamine compounds and modified isocyanate compounds as described in U.S. Patent 5,198,064.
Zu der zweiten Dispersion können ein Mittel zum Klebrigmachen, ein Weichmacher, ein Antioxidans, ein Farbstoff und ein Konservierungsmittel zugegeben werden.A tackifier, a plasticizer, an antioxidant, a colorant and a preservative may be added to the second dispersion.
Dann wird die zweite Dispersion auf eine Abziehfolie aufgebracht und unter Bildung der druckempfindlichen Klebstoffschicht getrocknet. Diese Aufbringungs- und Trocknungsstufen können unter Verwendung bekannter Verfahren durchgeführt werden. Beispielsweise können bei der Trocknungsstufe eine Multizonentrocknung unter Verwendung verschiedener Zonen, die sich in ihrer Temperatur und der Luftströmung unterscheiden, verwendet werden. Wenn expandierbare Mikrokügelchen verwendet werden, können die expandierbaren Mikrokügelchen einer Expansionsstufe nach der Trocknungsstufe unterworfen werden, es ist jedoch bevorzugter, die Trocknungs- und Expansionsstufen gleichzeitig bei Bedingungen, die beide Stufen erlauben, durchzuführen. Solche Bedingungen variieren, abhängig davon, welche expandierbaren Mikrokügelchen verwendet werden, aber ein Erhitzen auf 80 bis 200ºC während 0,5 bis 5 Minuten ist bevorzugt. Wenn andererseits nichthohle elastische Mikrokügelchen oder hohle elastische M- krokügelchen verwendet werden, ist ein Erhitzen auf 40 bis 120ºC während 1 bis 10 Minuten bevorzugt.The second dispersion is then applied to a release liner and dried to form the pressure-sensitive adhesive layer. These application and drying steps can be carried out using known techniques. For example, the drying step can use multi-zone drying using different zones that differ in temperature and air flow. When expandable microspheres are used, the expandable microspheres can be subjected to an expansion step after the drying step, but it is more preferred to carry out the drying and expansion steps simultaneously under conditions that allow both steps to occur. Such conditions vary depending on which expandable microspheres are used, but heating to 80 to 200°C for 0.5 to 5 minutes is preferred. On the other hand, when non-hollow elastic microspheres or hollow elastic microspheres are used, heating at 40 to 120°C for 1 to 10 minutes is preferred.
Dann wird eine poröse oder eine permeable Unterseite auf die druckempfindliche Klebstoffschicht laminiert, wobei ein permeables Klebstoffband erhalten wird.Then, a porous or a permeable backing is laminated to the pressure-sensitive adhesive layer to form a permeable adhesive tape.
Das permeable Klebstoffband wird als eine Rolle bzw. eine Walze, üblicherweise mit der Abziehfolie, aufgewickelt.The permeable adhesive tape is wound up as a roll or cylinder, usually with the release liner.
Als nächstes wird das Verfahren (2) erläutert. Dieses Verfahren wird auf gleiche Weise wie das oben beschriebene Verfahren (1) durchgeführt, ausgenommen, daß die Materialien, die die druckempfindliche Klebstoffschicht darstellen, alle auf einmal homogen dispergiert werden.Next, the method (2) will be explained. This method is carried out in the same manner as the method (1) described above, except that the materials constituting the pressure-sensitive adhesive layer are homogeneously dispersed all at once.
In diesem Zusammenhang verlieren sowohl die Klebstoffbänder, die gemäß den Verfahren (1) und (2) hergestellt wurden, ihre Permeabilität nicht sehr, wenn sie dem Aufwickeldruck ausgesetzt sind, was im Gegensatz zu den bekannten permeablen Bändern steht, die keine elastischen Mikrokügelchen enthalten.In this context, both the adhesive tapes prepared according to the methods (1) and (2) do not lose their permeability much when subjected to the winding pressure, which is in contrast to the known permeable tapes that do not contain elastic microspheres.
Es wird angenommen, daß der folgende Mechanismus der Grund ist, weshalb das erfindungsgemäße permeable Klebstoffband seine Permeabilität beibehält.It is believed that the following mechanism is the reason why the permeable adhesive tape of the present invention maintains its permeability.
Das bekannte permeable Band wird einem Aufwickeldruck ausgesetzt, wenn es als eine Rolle aufgewickelt wird, so daß die druckempfindliche Klebstoffschicht davon fluidisiert wird und in Richtung der permeablen Poren fließt und diese blockiert. Diese Bewegung der druckempfindlichen Klebstoffschicht findet besonders ausgeprägt um das Zentrum statt, wo der Aufwickeldruck relativ goß ist. Da der Aufwickeldruck weiter einwirkt, verengen sich die permeablen Poren und sind fast blockiert. Nachdem das permeable Klebstoffband einmal einen solchen Zustand angenommen hat, kann das permeable Klebstoffband nicht seinen ursprünglichen Zustand wieder annehmen, selbst wenn der Druck entspannt wird, so daß sich die Permeabilität verschlechtert.The known permeable tape is subjected to a winding pressure when it is wound up as a roll, so that the pressure-sensitive adhesive layer is fluidized therefrom and flows toward the permeable pores and blocks them. This movement of the pressure-sensitive adhesive layer is particularly pronounced around the center where the winding pressure is relatively large. As the winding pressure continues to act, the permeable pores narrow and are almost blocked. Once the permeable adhesive tape has assumed such a state, the permeable adhesive tape cannot return to its original state even if the pressure is relaxed, so that the permeability deteriorates.
Wenn andererseits das erfindungsgemäße permeable Band ebenfalls einen Aufwickeldruck erleidet, wenn es als eine Rolle aufgerollt wird, aber die elastischen Mikrokügelchen überall oder mindestens in einem Teil, bevorzugt in der Innenwand davon, vorliegen, können die permeablen Poren verhindern, daß die permeablen Poren durch Fluidisierung der druckempfindlichen Klebstoffschicht blockiert werden. Wenn die permeable Klebstoffschicht von dem Druck befreit wird, nehmen die elastischen Mikrokügelchen ihre Form wieder an, so daß der Platz sichergestellt ist. Es wird angenommen, daß dadurch die Verschlechterung der Permeabilität vermieden oder verringert wird.On the other hand, when the permeable tape of the present invention also suffers a winding pressure when it is rolled up as a roll, but the elastic microspheres are present throughout or at least in a part thereof, preferably in the inner wall thereof, the permeable pores can prevent the permeable pores from being blocked by fluidization of the pressure-sensitive adhesive layer. When the permeable adhesive layer is released from the pressure, the elastic microspheres resume their shape so that the space is secured. It is believed that this prevents or reduces the deterioration of the permeability.
Zusätzlich wird das erfindungsgemäße permeable Klebstoffband bevorzugt für Heftpflaster, Verbände und chirurgische Pads verwendet, aber seine Verwendung ist hierauf nicht beschränkt. Das erfindungsgemäße permeable Klebstoffband kann dort verwendet werden, wo eine Retention der Permeabilität erforderlich ist.In addition, the permeable adhesive tape of the present invention is preferably used for adhesive plasters, bandages and surgical pads, but its use is not limited thereto. The permeable adhesive tape of the present invention can be used where retention of permeability is required.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. In diesen Beispielen wird die Permeabilität des permeablen Klebstoffbandes durch Messung der Feuchtigkeitspermeabilität dargestellt.The following examples illustrate the invention without limiting it. In these examples, the permeability of the permeable adhesive tape is demonstrated by measuring the moisture permeability.
Nichthohle elastische Mikrokügelchen aus ARTPEARL C-300 (Urethanpolymer- Mikrokügelchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 15 um, hergestellt von Negami) wurden als elastische Mikrokügelchen verwendet. Diese Mikrokügelchen wurden homogen mit 50 Gew.-Teilen Permeabilität verleihendem Mittel (wasserenthaltendes AR-739M, eine wasserabsorptionsfähige hochmolekulare Substanz, hergestellt von Rikidyne, Japan) mit unterschiedlich verwendeten Mengen der Mikrokügelchen vermischt, wobei erste Dispersionen erhalten wurden. Diese ersten Dispersionen wurden dann homogen mit 100 Gew.-Teilen einer Lösung aus einem druckempfindlichem Acrylklebstoff (RIKIDYNE AR-2045, ein Produkt, enthaltend 45 Gew.-% Feststoff, hergestellt von Rikidyne) vermischt. 5 Gew.-Teile modifiziertes Polyiscoyanat-Vernetzungsmittel (SANPASTER HD-739D, hergestellt von Rikidyne) wurden zugegeben und homogen damit vermischt. Es wurden so zweite Dispersionen erhalten.Non-hollow elastic microspheres of ARTPEARL C-300 (urethane polymer microspheres having an average particle diameter of 15 µm, manufactured by Negami) were used as elastic microspheres. These microspheres were homogeneously mixed with 50 parts by weight of a permeability-imparting agent (water-containing AR-739M, a water-absorptive high molecular substance, manufactured by Rikidyne, Japan) with different amounts of the microspheres used to obtain first dispersions. These first dispersions were then homogeneously mixed with 100 parts by weight of a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive (RIKIDYNE AR-2045, a product containing 45% by weight of solid, manufactured by Rikidyne). 5 parts by weight of modified polyisocyanate crosslinking agent (SANPASTER HD-739D, manufactured by Rikidyne) was added and mixed homogeneously to obtain second dispersions.
Die obigen zweiten Dispersionen wurden auf Silicon-Abziehfolien gemäß einem Verfahren zum Anbringen von Abziehbildern angewendet. Die angewendete Menge betrug 50 g/m²/nach dem Trocknen. Diese Dispersionen wurden dann bei 105 bis 120ºC während 3 Minuten getrocknet. Permeable Unterseiten aus einem Laminatverbundstoff aus nichtgewebtem Tuch (BENLIZE CF-501, hergestellt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd., Japan) und einem Urethanfilm von 25 um Dicke (Okura, Japan) wurden auflaminiert. Es wurden so permeable Klebstoffbänder erhalten.The above second dispersions were applied to silicone release liners according to a method for applying transfers. The amount applied was 50 g/m2/after drying. These dispersions were then dried at 105 to 120°C for 3 minutes. Permeable backing sheets made of a laminate composite of nonwoven cloth (BENLIZE CF-501, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd., Japan) and a urethane film of 25 µm thick (Okura, Japan) were laminated. Permeable adhesive tapes were thus obtained.
Die erhaltenen permeablen Klebstoffbänder wurden bei 40ºC unter einer Belastung von 80 g/cm² während 3 Tagen und 14 Tagen stehengelassen. Die Feuchtigkeitspermeabilität der erhaltenen Klebstoffbänder wurde gemäß JIS L-1099 13 A-2(Wasser)-Test (dargestellt in g/m² während 24 Stunden) gemessen. Die Meßergebnisse sind zusammen mit den Adhäsionsfestigkeiten für jede verwendete Menge der nichthohlen elastischen Mikrokügelchen in Tabelle 1 angegeben. Die Adhäsionsfestigkeit wurde gemessen, wenn haftende Oberflächen der Bänder mit einem zu verklebenden Material (Glasplatten) kontaktiert wurden, die Verbindung durch Druck durch Bewegung einer Kautschukwalze von 2 kg Gewicht einmal hin und her erfolgte und unmittelbar in einem Winkel von 180º mit einer Kopfgeschwindigkeit von 300 mm/Minute abgezogen wurde. Tabelle I The obtained permeable adhesive tapes were allowed to stand at 40°C under a load of 80 g/cm² for 3 days and 14 days. The moisture permeability of the obtained adhesive tapes was measured according to JIS L-1099 13 A-2 (water) test (expressed in g/m² for 24 hours). The measurement results are shown in Table 1 together with the adhesion strengths for each amount of the non-hollow elastic microspheres used. The adhesion strength was measured when adhesive surfaces of the tapes were contacted with a material to be bonded (glass plates), bonded by pressure by moving a rubber roller of 2 kg weight back and forth once, and immediately peeled off at an angle of 180° at a head speed of 300 mm/minute. Table I
Aus Tabelle 1 geht hervor, daß die permeablen Klebstoffbänder, die die nichthohlen elastischen Mikrokügelchen enthalten, ihre Feuchtigkeitspermeabilität beibehalten, d. h. die Permeabilität, nach der Druckanwendung.From Table 1, it is evident that the permeable adhesive tapes containing the non-hollow elastic microspheres retain their moisture permeability, i.e., the permeability, after pressure application.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, ausgenommen, daß ARTPEARL G-400 (Acrylkautschuk-Mikrokügelchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 20 um, hergestellt von Negami) als nichthohle elastische Mikrokügelchen anstelle von ARTPEARL C-300 verwendet wurden. Die hergestellten permeablen Klebstoffbänder wurden hinsichtlich ihrer Feuchtigkeitspermeabilität und Adhäsions festigkeit nach 3 Tagen und 14 Tagen auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 1 except that ARTPEARL G-400 (acrylic rubber microspheres having an average particle diameter of 20 µm, manufactured by Negami) was used as non-hollow elastic microspheres instead of ARTPEARL C-300. The prepared permeable adhesive tapes were evaluated for moisture permeability and adhesion strength after 3 days and 14 days in the same manner as described in Example 1. The results are given in Table 2. Table 2
Aus Tabelle 2 folgt, daß die permeablen Klebstoffbänder, die die nichthohlen elastischen Mikrokügelchen enthalten, ihre Feuchtigkeitspermeabilität beibehalten, d. h. die Permeabilität, nach der Druckanwendung.From Table 2, it follows that the permeable adhesive tapes containing the non-hollow elastic microspheres retain their moisture permeability, i.e., the permeability, after pressure application.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, ausgenommen, daß hohle elastische Mikrokügelchen (EXPANCEL 091DE80, etwa 60fache Expansion, 0,03 wahres spezifisches Gewicht, 0,020 spezifische Schüttdichte, 50 bis 80 um Teilchendurchmesser, hergestellt von Japan Fillite Co., Ltd.) verwendet wurden. Die hergestellten permeablen Klebstoffbänder wurden auf ihre Feuchtigkeitspermeabilität und Adhäsionsfestigkeit nach 3 Tagen und 14 Tagen auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 1 except that hollow elastic microspheres (EXPANCEL 091DE80, about 60 times expansion, 0.03 true specific gravity, 0.020 specific bulk density, 50 to 80 µm particle diameter, manufactured by Japan Fillite Co., Ltd.) were used. The prepared permeable adhesive tapes were tested for moisture permeability and adhesion strength after 3 days and 14 days in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 3. Table 3
Aus Tabelle 3 folgt, daß die permeablen Klebstoffbänder, die die hohlen elastischen Mikrokügelchen enthalten, ihre Feuchtigkeitspermeabilität beibehalten, d. h. die Permeabilität, nach der Druckanwendung.From Table 3, it follows that the permeable adhesive tapes containing the hollow elastic microspheres maintain their moisture permeability, i.e., the permeability, after pressure application.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt, ausgenommen, daß 100 Gew.-Teile der Lösung aus einem druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukgrundlage (GR-700, ein Klebstoff auf Naturkautschuk/SBR-Grundlage mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-%, hergestellt von Rikidyne) und 30 Gew.-Teile Mittel zur Verleihung der Permeabilität verwendet wurden. Die hergestellten permeablen Klebstoffbänder wurden auf ihre Feuchtigkeitspermeabilität und Adhäsionsfestigkeit nach 3 Tagen und 14 Tagen auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 3 except that 100 parts by weight of the solution of a rubber-based pressure-sensitive adhesive (GR-700, a natural rubber/SBR-based adhesive with a solid content of 30% by weight, manufactured by Rikidyne) and 30 parts by weight of a permeability imparting agent were used. The prepared permeable adhesive tapes were tested for moisture permeability and adhesion strength after 3 days and 14 days in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 4. Table 4
Aus Tabelle 4 folgt, daß die Klebstoffbänder mit dem druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukgrundlage ihre Feuchtigkeitspermeabilität beibehalten, d. h. Permeabilität, nach der Druckanwendung.From Table 4, it follows that the adhesive tapes with the rubber-based pressure-sensitive adhesive retain their moisture permeability, i.e., permeability, after the pressure application.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Jedoch wurde in diesem Beispiel eine Lösung aus einem druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschukbasis (GR-700, auf der Basis von Naturkautschuk/SBR, enthaltend 30 Gew.-% Feststoff hergestellt von Rikidyne) als druckempfindliche Klebstofflösung und als expandierbare Mikrokügelchen (F-50D, nichtexpandierte Mikrokügelchen mit einem Teilchendurchmesser von 10 bis 20 um, hergestellt von Matsumoto) anstelle der hohlen elastischen Mikrokügelchen verwendet. Die expandierbaren Mikrokügelchen wurden um das 40fache während der Trocknungsstufe bei 115ºC während 5 Minuten expandiert. Die hergestellten permeablen Klebstoffbänder wurden auf ihre Feuchtigkeitspermeabilität auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 3. However, in this example, a solution of a rubber-based pressure-sensitive adhesive (GR-700, natural rubber/SBR-based, containing 30 wt% solid, manufactured by Rikidyne) was used as the pressure-sensitive adhesive solution and expandable microspheres (F-50D, unexpanded microspheres having a particle diameter of 10 to 20 µm, manufactured by Matsumoto) were used instead of the hollow elastic microspheres. The expandable microspheres were expanded 40 times during the drying step at 115°C for 5 minutes. The prepared permeable adhesive tapes were tested for moisture permeability in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 5. Table 5
Aus Tabelle 5 folgt, daß, wenn expandierbare Mikrokügelchen als Material verwendet werden, die Feuchtigkeitspermeabilität, d. h. die Permeabilität der permeablen Klebstoffbänder beibehalten wird, selbst nachdem Druck angewendet wurde, wenn die expandierbaren Mikrokügelchen zu hohlen elastischen Mikrokügelchen expandiert werden, bevor Druck angewendet wird.It follows from Table 5 that when expandable microspheres are used as the material, the moisture permeability, i.e., the permeability of the permeable adhesive tapes, is maintained even after pressure is applied if the expandable microspheres are expanded into hollow elastic microspheres before pressure is applied.
Monomere, zusammengesetzt aus 65 Gew.-Teilen Butylacrylat (BA), 30 Gew.-Teilen 2- Ethylhexylacrylat (2EHA), 2 Gew.-Teilen Acrylsäure (Aa) und 3 Gew.-Teilen Vinylpyrrolidon (NV-2P) wurden bei 70ºC während 8 Stunden unter Verwendung von Ethylacetat/Toluol (in einem Verhältnis von 60/40, ausgedrückt durch das Gewicht) als Lösungsmittel und 0,2 Gew.- Teilen BPO als Initiator polymerisiert. Bei dieser Polymerisation wurde eine Polymerlösung (eine Lösung eines druckempfindlichen Klebstoffs) mit einem Feststoffgehalt von 45% und einer Viskosität von 6500 cP (bei 25ºC) erhalten.Monomers composed of 65 parts by weight of butyl acrylate (BA), 30 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 2 parts by weight of acrylic acid (Aa) and 3 parts by weight of vinylpyrrolidone (NV-2P) were polymerized at 70°C for 8 hours using ethyl acetate/toluene (in a ratio of 60/40 by weight) as a solvent and 0.2 parts by weight of BPO as an initiator. In this polymerization, a polymer solution (a pressure-sensitive adhesive solution) having a solid content of 45% and a viscosity of 6500 cP (at 25°C) was obtained.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt, ausgenommen, daß die obige polymere Lösung anstelle der Lösung aus druckempfindlichem Acrylklebstoff (RIKIDYNE AR-2045, hergestellt von Rikidyne) verwendet wurde. Von den hergestellten permeablen Klebstoffbändern wurde die Feuchtigkeitspermeabilität und die Adhäsionsfestigkeit nach 3 Tagen auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt. Tabelle 6 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 3 except that the above polymer solution was used in place of the acrylic pressure-sensitive adhesive solution (RIKIDYNE AR-2045, manufactured by Rikidyne). The permeable adhesive tapes prepared were measured for moisture permeability and adhesion strength after 3 days in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 6. Table 6
Aus Tabelle 6 folgt, daß bei Verwendung hohler elastischer Mikrokügelchen die gewünschte Feuchtigkeitspermeabilität erhalten werden kann, selbst wenn nur eine relativ geringe Menge davon verwendet wird, und daß die hohlen elastischen Mikrokügelchen den expandierbaren Mikrokügelchen in der Effizienz für die Verbesserung der Feuchtigkeitspermeabilität überlegen sind.It follows from Table 6 that when hollow elastic microspheres are used, the desired moisture permeability can be obtained even if only a relatively small amount of them is used, and that the hollow elastic microspheres are superior to the expandable microspheres in the efficiency for improving the moisture permeability.
Hohle elastische Mikrokügelchen wurden homogen in einem System dispergiert, in dem ein Mittel zur Verleihung der Permeabilität und ein Vernetzungsmittel homogen mit einer Lösung eines druckempfindlichen Acrylklebstoffs vermischt sind (RIKIDYNE AR-2045, hergestellt von Rikidyne), wobei unterschiedliche Mengen an Mikrokügelchen verwendet wurden. Jede der erhaltenen Dispersionen wurde auf eine Abziehfolie aufgebracht und unter Bildung einer druckempfindlichen Klebstoffschicht getrocknet. Dann wurde ein permeables Verbundmaterial aus laminiertem Urethanfilm und nichtgewebtem Tuch, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, auf die druckempfindliche Klebstoffschicht unter Bildung eines Klebstoffbandes laminiert. Das gebildete Klebstoffband wurde auf die Feuchtigkeitspermeabilität und Adhäsionsfestigkeit bei den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 untersucht (ausgenommen, daß die Bänder getestet wurden, nachdem sie 10 Tage stehengelassen wurden). Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 angegeben. In diesem Beispiel sind die Materialien, die für die Klebstoffbänder verwendet wurden, gleich, wie sie in Beispiel 3 verwendet wurden. Tabelle 7 Hollow elastic microspheres were homogeneously dispersed in a system in which a permeability imparting agent and a crosslinking agent are homogeneously mixed with a solution of an acrylic pressure-sensitive adhesive (RIKIDYNE AR-2045, manufactured by Rikidyne) using different amounts of microspheres. Each of the resulting dispersions was applied to a release sheet and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, a permeable composite material of laminated urethane film and nonwoven cloth as used in Example 1 was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer to form an adhesive tape. The formed adhesive tape was tested for moisture permeability and adhesion strength under the same conditions as in Example 1 (except that the tapes were tested after being allowed to stand for 10 days). The results are shown in Table 7. In this example, the materials used for the adhesive tapes are the same as those used in Example 3. Table 7
Aus Tabelle 7 folgt, daß bei Erhöhung der verwendeten Menge an hohlen elastischen Mikrokügelchen die Feuchtigkeitspermeabilität stärker verbessert wird.From Table 7, it can be seen that as the amount of hollow elastic microspheres used is increased, the moisture permeability is improved more.
Die zweiten Dispersionen von Beispiel 3 wurden auf Silikonabziehblätter gemäß dem Verfahren zum Anbringen von Abziehbildern aufgebracht und getrocknet. Dann wurden 25 um dicke Urethanfilme (hergestellt von Okura) darauf laminiert, wobei permeable Klebstoffbänder erhalten wurden. Die verwendeten Mengen- und Trocknungsbedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 1 beschrieben.The second dispersions of Example 3 were applied to silicone transfer sheets according to the method for applying transfers and dried. Then, 25 µm thick urethane films (manufactured by Okura) were laminated thereon to obtain permeable adhesive tapes. The amounts and drying conditions used were the same as described in Example 1.
Die erhaltenen permeablen Klebstoffbänder wurden unter den gleichen Bedingung wie in Beispiel 1 stehengelassen. Die Feuchtigkeitspermeabilität wurde dann auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 angegeben. Tabelle 8 The obtained permeable adhesive tapes were left to stand under the same condition as in Example 1. The moisture permeability was then measured in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 8. Table 8
Aus Tabelle 8 folgt, daß die permeablen Klebstoffbänder ohne irgendein nichtgewebtes Tuch ihre Permeabilität ebenfalls im Verlauf der Zeit beibehalten.From Table 8, it follows that the permeable adhesive tapes without any nonwoven cloth also maintain their permeability over time.
Permeable Klebstoffbänder wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, ausgenommen, daß ein Mikrokügelchenpigment (DECOSOFT WHITE 15 (Warenzeichen) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 28 um, hergestellt von C. U. Chemie Uetikon AG), welches ein vernetztes nichtelastisches Polyurethan-Polyharnstoff- Copolymer ist, anstelle von ARTPEARL C-300 verwendet wurde. Dann wurde die Feuchtigkeitspermeabilität nach 3 Tagen und 14 Tagen auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 angegeben. Tabelle 9 Permeable adhesive tapes were prepared in the same manner as described in Example 1 except that a microsphere pigment (DECOSOFT WHITE 15 (trademark) having an average particle diameter of 28 µm, manufactured by CU Chemie Uetikon AG), which is a crosslinked non-elastic polyurethane-polyurea copolymer, was used instead of ARTPEARL C-300. Then, the moisture permeability was measured after 3 days and 14 days in the same manner as described in Example 1. The results are shown in Table 9. Table 9
Aus Tabelle 9 folgt, daß die Elastizität der Mikrokügelchen für die Verbesserung und Retention der Feuchtigkeitspermeabilität wichtig ist.From Table 9 it follows that the elasticity of the microspheres is important for improving and retaining moisture permeability.
Die Feuchtigkeitspermeabilität wurde bei den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen, ausgenommen, daß Glasmikrokügelchen [durchschnittlicher Teilchendurchmesser 22 um, 2,47 wahres spezifisches Gewicht, 1,73 spezifische Schüttdichte angenommen, daß die Mikrokügelchen 30% Luft enthalten), hergestellt von Nippon Ferro] anstelle der elastischen Mikrokügelchen verwendet wurden. Jedoch erfolgte die Messung, nachdem die Bänder bei 40ºC unter einer Belastung von 80 g/cm² während 3 Tagen stehengelassen waren. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 angegeben. Tabelle 10 The moisture permeability was measured under the same conditions as described in Example 1 except that glass microspheres [average particle diameter 22 µm, 2.47 true specific gravity, 1.73 bulk specific gravity assuming that the microspheres contain 30% air) manufactured by Nippon Ferro] were used instead of the elastic microspheres. However, the measurement was made after the tapes were allowed to stand at 40°C under a load of 80 g/cm² for 3 days. The results are shown in Table 10. Table 10
Aus Tabelle 10 folgt, daß die Elastizität der Mikrokügelchen hinsichtlich der Verbesserung und Retention der Feuchtigkeitspermeabilität wichtig ist.From Table 10 it follows that the elasticity of the microspheres is important in improving and retaining moisture permeability.
Die Feuchtigkeitspermeabilität wurde bei den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen, ausgenommen, daß starre Mikrokügelchen aus vernetztem Methylmethacrylsäurepolymerem (nichthohle Mikrokügelchen mit durchschnittlichem Teilchendurchmesser von 30 um, wahrem spezifischem Gewicht von 1,18 und spezifischer Schüttdichte von 0,862, hergestellt von Ganz) anstelle der elastischen Mikrokügelchen verwendet wurden. Jedoch erfolgte die Messung, nachdem die Bänder bei 40ºC unter einer Belastung von 80 g/cm² während 3 Tagen stehengelassen wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 angegeben.The moisture permeability was measured under the same conditions as described in Example 1, except that rigid microspheres of cross-linked methyl methacrylic acid polymer (non-hollow microspheres with an average particle diameter of 30 µm, a true specific gravity of 1.18 and a bulk specific gravity of 0.862, manufactured by Ganz) were used instead of the elastic microspheres. However, the measurement was made after the tapes were left to stand at 40°C under a load of 80 g/cm2 for 3 days. The results are shown in Table 11.
Wenn starre Mikrokügelchen in gleichem Volumen wie die elastischen Mikrokügelchen, die in Beispiel 1 verwendet wurden, verwendet werden, kann die erhaltene Dispersion nicht zum Beschichten verwendet werden, da ein Unterschied im spezifischen Gewicht besteht. Tabelle 11 When rigid microspheres are used in the same volume as the elastic microspheres used in Example 1, the resulting dispersion cannot be used for coating because there is a difference in specific gravity. Table 11
Aus Tabelle 11 folgt, daß sich die Feuchtigkeitspermeabilität mit einer Erhöhung in der verwendeten Menge an Mikrokügelchen nicht verbessert. Aus Vergleichsbeispiel 3 geht hervor, daß die Elastizität der Mikrokügelchen wichtig ist, um die Feuchtigkeitspermeabilität zu verbessern.It is clear from Table 11 that the moisture permeability does not improve with an increase in the amount of microspheres used. It is clear from Comparative Example 3 that the elasticity of the microspheres is important to improve the moisture permeability.
Ein System, das die Bestandteile der Dispersion von Beispiel 3, ausgenommen dem Mittel zur Verleihung der Permeabilität, enthielt, wurde verwendet. Das heißt, hohle elastische Mikrokügelchen (EXPANCEL 091DE80 mit etwa 60facher Expansion, hergestellt von Japan Fillite Co., Ltd.) oder expandierbare Mikrokügelchen (F-50D, nichtexpandierte Mikrokügelchen, hergestellt von Matsumoto) wurden zu 100 Gew.-Teilen druckempfindlichem Acrylklebstoff (RIKIDYNE AR-2045, hergestellt von Rikidyne) und 5 Gew.-Teilen Polyisocyanat- Vernetzungsmittel (SANPASTER HD-739D, hergestellt von Rikidyne) in den in der folgenden Tabelle 12 angegebenen Verhältnisssen gegeben und homogen vermischt. Diese Dispersionen wurden auf Silikon-Abziehfolien gemäß dem Verfahren zum Aufbringen von Abziehbildern aufgebracht. Die angewendete Menge betrug 50/m²/nach dem Trocknen. Dann wurden die Folien bei 105 bis 110ºC während 3 Minuten im Falle der hohlen elastischen Mikrokügelchen und bei 115ºC während 5 Minuten bei den expandierbaren Mikrokügelchen getrocknet. Eine permeable Verbundunterseite aus laminiertem nichtgewebtem Tuch (BENLIZE CF-501, hergestellt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) und 25 um dickem Urethanfilm (hergestellt von Okura) wurden darauf laminiert, wobei permeable Klebstoffbänder erhalten wurden.A system containing the components of the dispersion of Example 3 except the permeability-imparting agent was used. That is, hollow elastic microspheres (EXPANCEL 091DE80 with about 60-fold expansion, manufactured by Japan Fillite Co., Ltd.) or expandable microspheres (F-50D, unexpanded microspheres, manufactured by Matsumoto) were added to 100 parts by weight of acrylic pressure-sensitive adhesive (RIKIDYNE AR-2045, manufactured by Rikidyne) and 5 parts by weight of polyisocyanate crosslinking agent (SANPASTER HD-739D, manufactured by Rikidyne) in the proportions shown in Table 12 below and mixed homogeneously. These dispersions were applied to silicone release liners according to the method for applying transfers. The applied amount was 50/m2/after drying. Then, the sheets were dried at 105 to 110°C for 3 minutes in the case of the hollow elastic microspheres and at 115°C for 5 minutes in the case of the expandable microspheres. A permeable composite backing made of laminated nonwoven cloth (BENLIZE CF-501, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) and 25 µm thick urethane film (manufactured by Okura) was laminated thereon to obtain permeable adhesive tapes.
Die erhaltenen permeablen Klebstoffbänder wurden bei 40ºC unter einer Belastung von 80 g/cm² während 3 Tagen wie in Beispiel 1 beschrieben stehengelassen. Die Feuchtigkeitspermeabilität der permeablen Klebstoffbänder wurde für jede verwendete Menge an hohlen elastischen Mikrokügelchen gemäß US L-10994&submin;&sub1;&sub9;&sub9;&sub3; A-2(Wasser)-Test (dargestellt in g/m² während 24 Stunden) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 angegeben. Tabelle 12 The obtained permeable adhesive tapes were allowed to stand at 40°C under a load of 80 g/cm² for 3 days as described in Example 1. The moisture permeability of the permeable adhesive tapes was measured for each amount of hollow elastic microspheres used according to US L-10994₱₁₇₃₀ A-2 (water) test (expressed in g/m² for 24 hours). The results are given in Table 12. Table 12
Aus Tabelle 12 folgt, daß, wenn das Permeabilität verleihende Mittel nicht verwendet wird, die Feuchtigkeitspermeabilität im allgemeinen niedrig ist. Die Feuchtigkeitspermeabilität verbessert sich etwas mit der Erhöhung der Verwendung der Menge an hohlen elastischen Mlkrokügelchen und expandierbaren Mikrokügelchen, aber die beobachtete Feuchtigkeitspermeabilität reicht bei weitem nicht aus für die praktische Verwendung.From Table 12, it follows that when the permeability-imparting agent is not used, the moisture permeability is generally low. The moisture permeability improves somewhat with increasing the use amount of hollow elastic microspheres and expandable microspheres, but the observed moisture permeability is far from sufficient for practical use.
Das erfindungsgemäße permeable Klebstoffband enthält elastische Mikrokügelchen in allen oder einem Teil der permeablen Poren, bevorzugt an den Innenwänden der permeablen Poren. Daher werden die Poren nicht durch die Fluidisierung der druckempfindlichen Klebstoffschicht blockiert, selbst wenn auf das Band ein Aufwickeldruck einwirkt, wenn das Band als eine Rolle aufgewickelt wird. Wenn das permeable Klebstoffband von dem Druck befreit wird, nehmen die elastischen Mikrokügelchen ihre ursprüngliche Form wieder an, wodurch die Räume sichergestellt sind, und somit kann eine Verschlechterung der Permeabilität verhindert oder verringert werden.The permeable adhesive tape of the present invention contains elastic microspheres in all or part of the permeable pores, preferably on the inner walls of the permeable pores. Therefore, even if a winding pressure is applied to the tape when the tape is wound up as a roll, the pores are not blocked by the fluidization of the pressure-sensitive adhesive layer. When the permeable adhesive tape is released from the pressure, the elastic microspheres return to their original shape, thereby ensuring the spaces, and thus deterioration of the permeability can be prevented or reduced.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen permeablen Klebstoffbänder können weiterhin die permeablen Klebstoffbänder mit den oben beschriebenen Eigenschaft leicht und auf zweckdienliche Weise hergestellt werden.Furthermore, according to the method for producing the permeable adhesive tapes according to the invention, the permeable adhesive tapes having the properties described above can be produced easily and conveniently.
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