DE69631873T2 - DETERGENTS CONTAINING MAP ZEOLITE AND AMYLASES - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Detergenszusammensetzung, umfassend ein Amylaseenzym und eine Zeolith-Komponente als Sequestrierungsmittel für die Wasserhärte.The The present invention relates to a detergent composition comprising an amylase enzyme and a zeolite component as sequestering agent for the Water hardness.

Herkömmliche wasserlösliche anorganische Phosphate wie Natriumtripolyphosphat sind als Builder für Wäschewaschmittel verwendet worden.conventional water-soluble inorganic phosphates such as sodium tripolyphosphate are used as builders for laundry detergents used.

In neuerer Zeit sind Alkalimetallaluminiumsilicat-Ionenaustauscher, insbesondere kristalline, wasserunlösliche Natriumaluminiumsilicat-Zeolithe als Ersatz für die anorganischen Phosphate vorgeschlagen worden.In More recently, alkali metal aluminosilicate ion exchangers, in particular crystalline, water-insoluble sodium aluminosilicate zeolites as replacement for the inorganic phosphates have been proposed.

EP-A 0 021 491 (Procter & Gamble) legt zum Beispiel Detergenszusammensetzungen offen, welche ein Buildersystem enthalten, welches Zeolith A, X oder P (B) oder eine Mischungen hiervon einschließen. EP-A 0 384 070 (Unilever) legt spezielle Zeolith P-Materialien mit einem besonders niedrigen Silicium-zu-Aluminum-Verhältnis von nicht größer als 1,33 (hierin als Zeolith MAP bezeichnet) offen und beschreibt ihrer Verwendung als Detergensbuilder.EP-A 0 021 491 (Procter & Gamble) For example, discloses detergent compositions which are a builder system which zeolite A, X or P (B) or a mixture Include thereof. EP-A-0 384 070 (Unilever) teaches special zeolite P materials a particularly low silicon to aluminum ratio of not greater than 1.33 (referred to herein as zeolite MAP) and describes its Use as detergent builder.

Die Anmelder haben nunmehr überraschenderweise gefunden, dass ein Problem auftreten kann, wenn wasser-unlöslicher Zeolith MAP, insbesondere wenn er als Teilchen mit einer kleinen Teilchengröße vorliegt, in einer Detergenszusammensetzung als Detergensbuilder verwendet wird, welche kein Amylaseenzym enthält, welches für die Verwendung zum Waschen von Textilien formuliert ist. Die Wahl einer kleinem Teilchengröße für irgendeine Zeolith MAP-Komponente, d. h. Teilchen mit einer Teilchengröße, gemessen als d50-Wert von bis hinauf zu 1,0 μm ist kürzlich auf dem Fachgebiet, wie zum Beispiel durch EP-A 0 384 070 repräsentiert, als bevorzugt gelehrt worden.Applicants have now surprisingly found that a problem may arise when water-insoluble zeolite MAP, especially when present as small particle size particles, is used as a detergent builder in a detergent composition which does not contain an amylase enzyme suitable for use in laundering of textiles. The choice of a small particle size for any zeolite MAP component, ie particles having a particle size, measured as a d 50 value of up to 1.0 μm, is recently represented in the art, for example by EP-A 0 384 070, has been taught as preferred.

Das Problem betrifft die Bildung von weißen Rückständen, welche an den Textilien haften und darauf bis zum Ende des Wäschewaschvorgangs bleiben. Der Grad der Rückstandsbildung kann schwanken. Auf farbigen Textilien neigt das Auftreten der weißen Rückstände dazu stärker sichtbar zu sein als auf weißen Textilien. Weiße Rückstände bilden sich häufig auf Bereichen, wo Flecken vorliegen, indem sie damit in Wechselwirkung treten und die vollständige Fleckenentfernung verhindern. Als Folge des sichtbaren Kontrasts zwischen den weißen Rückständen und dem gefärbten Gewebe kann die Schmutzstelle auf der sich weiße Rückstände gebildet haben, stärker auffallen als der ursprüngliche Fleck.The Problem concerns the formation of white residues, which on the textiles stick and stay on until the end of the laundry process. The degree of residue formation can vary. On colored textiles, the appearance of white residues tends to occur stronger to be visible as on white Textiles. white Form residues often on areas where stains exist by interacting with them kick and the whole Prevent stain removal. As a result of the visible contrast between the white ones Residues and the dyed Tissue can make the spot of dirt on which white residues are more prominent as the original one Spot.

Es wurde festgestellt, dass wenn ein Amylaseenzym in den Zeolith MAP enthaltenden Zusammensetzungen verwendet wird, das Problem der Bildung weißer Rückstände auf Textilien kleiner ist, selbst wenn er in Form von Teilchen mit geringer Größe vorliegt.It it was found that when an amylase enzyme in the zeolite MAP containing compositions, the problem of formation white Residues on Textiles is smaller, even if it is in the form of particles with low Size is present.

Es wurde auch festgestellt, dass die Wahl eines Zeolith mit einer größeren Teilchengröße als der auf dem Fachgebiet, insbesondere von EP-A 0 384 070 als bevorzugt gelehrte, die Neigung zum Auftreten der Bildung der weißen Ablagerungen weiter verringern kann.It was also found to be choosing a zeolite with a larger particle size than the one in the art, in particular of EP-A 0 384 070 as preferred scholarly, the tendency to occur in the formation of white deposits can further reduce.

Obwohl der Stand der Technik, wie er durch EP-A 0 384 070, EP-A 0 448 297, EP-A 0 522 726, EP-A 0 533 392, EP-A 0 544 492, EP-A 0 552 053 und EP-A 0 552 054 repräsentiert wird, die Verwendung von Enzymen in Kombination mit Zeolith MAP in Wäschewaschzusammensetzungen vorgesehen hat, legt keines dieser Dokumente zum Stand der Technik speziell die Verwendung von Amylaseenzym mit einer Zeolith MAP-Komponente offen. Weiterhin liefert keines dieser Dokumente zum Stand der Technik weder irgendeine Lehre zu dem von der vorliegenden Erfindung angesprochenen Problem der Ablagerung weißer Rückstände noch irgendeine Lösung hierzu, welche die Wahl eines besonderen Enzyms beinhaltet.Even though the prior art, as described by EP-A 0 384 070, EP-A 0 448 297, EP-A 0 522 726, EP-A 0 533 392, EP-A 0 544 492, EP-A 0 552 053 and EP-A 0 552 054 represents will, the use of enzymes in combination with zeolite MAP in laundry compositions does not submit any of these documents to the state of the art specifically the use of amylase enzyme with a zeolite MAP component open. Furthermore, none of these documents provides the prior art neither any teaching to that addressed by the present invention Problem of deposit white Residues still any solution this, which includes the choice of a particular enzyme.

Der vorliegenden Erfindung gemäß wird eine Detergenszusammensetzung bereitgestellt, gewählt aus flüssigen Zusammensetzungen und granulären Zusammensetzungen mit einer Schüttdichte von mindestens 550 g/l und enthaltend

  • (a) einen Zeolith-Builder, umfassend Zeolith P mit einem Silicium-zu-Aluminium-Verhältnis von nicht größer als 1,33 (Zeolith MAP) und mit einer Teilchengröße, ausgedrückt als d50-Wert, von 1 bis 5 μm, und
  • b) ein Amylaseenzym, das in einer Menge von 0,1% bis 2% aktives Enzym des Gewichts der Zusammensetzung, auf einer Aktivitätsbasis von 60 KNU/g vorliegt.
According to the present invention, there is provided a detergent composition selected from liquid compositions and granular compositions having a bulk density of at least 550 g / L and containing
  • (a) a zeolite builder comprising zeolite P having a silicon to aluminum ratio not greater than 1.33 (zeolite MAP) and having a particle size expressed as a d 50 value of from 1 to 5 μm, and
  • b) an amylase enzyme present in an amount of from 0.1% to 2% of the active weight of the composition, on an activity basis of 60 KNU / g.

Detaillierte Beschreibung der ZusammensetzungDetailed description the composition

Zeolith MAP-BuilderZeolite MAP builder

Der erste Hauptbestandteil der vorliegenden Erfindung ist ein Zeolith MAP-Buil-der, wahlweise in Verbindung mit einem oder mehreren zusätzlichen Buildern.Of the The first main component of the present invention is a zeolite MAP-Buil-der, optional in conjunction with one or more additional builders.

Zeolith MAP liegt typischerweise in einem Anteil von 1% bis 80%, weiter vorzugsweise von 15% bis 40% des Gewichts der Zusammensetzung vor.zeolite MAP typically ranges from 1% to 80% preferably from 15% to 40% of the weight of the composition.

Zeolith MAP ist in EP-A 0 384 070 (Unilever) beschrieben. Er ist als ein Alkalimetallaluminiumsilicat vom Zeolith P-Typ mit einem Silicium-zu-Aluminium-Verhäitnis von nicht größer als 1,33, vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,9 bis 1,33 und weiter vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 0,9 bis 1,2, definiert.zeolite MAP is described in EP-A-0 384 070 (Unilever). He is as one Alkali metal aluminosilicate of zeolite P type with a silicon to aluminum ratio of not bigger than 1.33, preferably within the range of 0.9 to 1.33 and further preferably within the range of 0.9 to 1.2.

Von besonderem Interesse ist Zeolith MAP mit einem Silicium-zu-Aluminium-Verhältnis von nicht größer als 1,15 und weiter vorzugsweise von nicht größer als 1,07.From Of particular interest is zeolite MAP with a silicon to aluminum ratio of not bigger than 1.15 and more preferably not greater than 1.07.

Zeolith P mit einem Si:Al-Verhältnis von 1,33 kann durch folgende Schritte hergestellt werden:

  • (i) Miteinander Mischen von Natriumaluminat mit einem Na2O:Al2O3-Molverhältnis innerhalb eines Bereichs von 1,4 bis 2,0 und eines Natriumsilicats mit einem SiO2:Na2O-Molverhältnis innerhalb eines Bereichs von 0,8 bis 3,4 unter kräftigem Rühren bei einer Temperatur im Bereich von 25°C bis zum Siedepunkt von üblicherweise 95°C, um ein Gel mit der folgenden Zusammensetzung zu erhalten; Al2O3: (1,75–3,5) SiO2 : (2,3–7,5) Na2O : P (80–450)H2O.
  • (ii) Altern der Gelzusammensetzung während 0,5 bis 10 Stunden, vorzugsweise 3 bis 5 Stunden, bei einer Temperatur innerhalb des Bereichs von 70°C bis zum Siedepunkt von üblicherweise 95°C, unter ausreichendem Rühren, um irgendwelche vorliegenden Feststoffe in Schwebe zu halten;
  • (iii) Trennen des so gebildeten kristallinen Natriumaluminiumsilicats, Waschen bis zu einem pH innerhalb des Bereichs von 10 bis 12,5 und Trocknen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von nicht weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise bei einer Temperatur, welche 150°C nicht überschreitet.
Zeolite P with a Si: Al ratio of 1.33 can be prepared by the following steps:
  • (i) Mixing together sodium aluminate having a Na 2 O: Al 2 O 3 molar ratio within a range of 1.4 to 2.0 and a sodium silicate having a SiO 2 : Na 2 O molar ratio within a range of 0.8 to 3.4 with vigorous stirring at a temperature in the range of 25 ° C to the boiling point of usually 95 ° C to obtain a gel having the following composition; Al 2 O 3 : (1.75-3.5) SiO 2 : (2.3-7.5) Na 2 O: P (80-450) H 2 O.
  • (ii) aging the gel composition for 0.5 to 10 hours, preferably 3 to 5 hours, at a temperature within the range of 70 ° C to the boiling point of usually 95 ° C, with sufficient agitation to suspend any solids present hold;
  • (iii) separating the crystalline sodium aluminum silicate thus formed, washing to a pH within the range of 10 to 12.5 and drying to a moisture content of not less than 5% by weight, preferably at a temperature not exceeding 150 ° C ,

Bevorzugte Trocknungsverfahren sind die Sprühtrocknung und die Flashverdampfung. Es scheint so, dass die Ofentrocknung bei zu hohen Temperaturen das Calciumbindevermögen des Produkts unter bestimmten Umständen nachteilig beeinflusst.preferred Drying methods are spray drying and the flash evaporation. It seems like the oven drying at too high temperatures, the calcium binding capacity of the product is below certain circumstances adversely affected.

In Wasser gelöstes handelsübliches Natriummetasilicatpentahydrat und handelsübliche Natriumsilikatlösung (Wasserglas) sind beides geeignete Siliciumquellen für die Herstellung von Zeolith P in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung. Die Reaktionsteilnehmer können einander in beliebiger Reihenfolge entweder rasch oder langsam zugegeben werden. Die rasche Zugabe bei Raumtemperatur und die langsame Zugabe bei erhöhter Temperatur (90–95°C) liefern beide das gewünschte Produkt.In Water solved commercial Sodium metasilicate pentahydrate and commercial sodium silicate solution (water glass) Both are suitable sources of silicon for the production of zeolite P in accordance with the present invention. The reactants can each other added either rapidly or slowly in any order become. The rapid addition at room temperature and the slow addition at elevated Temperature (90-95 ° C) deliver both the desired Product.

Kräftiges Rühren des Gels während der Zugabe der Reaktionsteilrehmer und zumindest mäßiges Rühren während des anschließenden Alterungsschrittes scheinen jedoch für die Bildung von reinem Zeolith P wesentlich zu sein. Ohne Rühren können verschiedene Mischungen von kristallinem und amorphem Material erhalten werden.Vigorous stirring of the Gels during the addition of the Reaktionssteilrehmer and at least moderate stirring during the subsequent However, aging step seems to be for the formation of pure zeolite P to be essential. Without stirring can obtained various mixtures of crystalline and amorphous material become.

Zeolith MAP besitzt im Allgemeinen ein Calciumbindevermögen von mindestens 150 mg CaO pro g wasserfreies Aluminiumsilicat, gemessen nach dem in GB-A 1,473,201 (Henkel) beschriebenen Standardverfahren. Das Calciumbindevermögen beträgt normalerweise 160 mg CaO/g und kann bis zu 170 mg CaO/g betragen.zeolite MAP generally has a calcium binding capacity of at least 150 mg CaO per gram of anhydrous aluminum silicate, measured by the method described in GB-A 1,473,201 (Henkel). The calcium binding capacity is normally 160 mg CaO / g and may be up to 170 mg CaO / g.

Obwohl Zeolith MAP wie andere Zeolithe Hydratwasser enthält, werden die Mengen und Prozentangaben für Zeolith für Zwecke der vorliegenden Erfindung begrifflich in Form von wasserfreiem Material ausgedrückt.Even though Zeolite MAP, like other zeolites, contains water of hydration the quantities and percentages for Zeolite for Purpose of the present invention conceptually in the form of anhydrous Material expressed.

Der Wasseranteil, welcher bei Umgebungstemperatur und -feuchte in hydratisiertem Zeolith MAP vorliegt, beträgt im Allgemeinen etwa 20 Gew.-%.Of the Water content, which at ambient temperature and humidity in hydrated Zeolite MAP is present generally about 20% by weight.

Unter einem bevorzugten Aspekt besitzt der Zeolith MAP-Detergensbuilder eine Teilchengröße, ausgedrückt als d50-Wert, von 1,0 bis 10,0 μm, weiter vorzugsweise von 2,0 bis 7,0 μm, am meisten vorzugsweise von 2,5 bis 5,0 μm.In a preferred aspect, the zeolite MAP detergent builder has a particle size, expressed as d 50 , of from 1.0 to 10.0 microns, more preferably from 2.0 to 7.0 microns, most preferably from 2.5 to 5.0 μm.

Der d50-Wert gibt an, dass 50 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser kleiner als die betreffende Größe besitzen. Die Teilchengröße kann insbesondere nach herkömmlichen analytischen Verfahren bestimmt werden, wie der mikroskopischen Bestimmung unter Verwendung eines Rasterelektronenmikroskops oder mithilfe eines Lasergranulometers. Andere Verfahren zur Bestimmung von d50-Werten sind in EP-A 0 384 070 angegeben.The d 50 value indicates that 50% by weight of the particles have a diameter smaller than the size in question. In particular, particle size may be determined by conventional analytical techniques, such as microscopic determination using a scanning electron microscope or by using a laser granulometer. Other methods for determining d 50 values are given in EP-A 0 384 070.

Amylaseamylase

Der zweite Hauptbestandteil der Zusammensetzungen ist ein Amylaseenzym, das heißt, ein Enzym mit einer amylolytischen Aktivität.Of the second major component of the compositions is an amylase enzyme, this means, an enzyme with an amylolytic activity.

Das Amylaseenzym ist in die Zusammensetzungen in Übereinstimmung mit der Erfindung typischerweise in einem Anteil von 0,01% bis 5%, vorzugsweise 0,1% bis 3%, weiter vorzugsweise 0,2% bis 2%, am meisten vorzugsweise 0,3 bis 1,5% aktives Enzym am Gewicht der Zusammensetzung, auf einer 60 KNU/g (Kilo Novo Units/gram) Aktivitätsbasis, inkorporiert.The Amylase enzyme is in the compositions in accordance with the invention typically in a proportion of 0.01% to 5%, preferably 0.1% to 3%, more preferably from 0.2% to 2%, most preferably 0.3 to 1.5% active enzyme by weight of the composition, on one 60 KNU / g (Kilo Novo Units / gram) activity base, incorporated.

Die Einheit „Kilo Novo Units/gram (KNU/g)" ist ein wohlbekanntes Mittel, um die amylolytische Enzymaktivität zu definieren und ist in GB-A 1,269,839 (Novo) beschrieben. Detaillierter ausgedrückt, ist 1 KNU diejenige Enzymmenge, welche 5,25 Gramm Stärke (Merck, Amylum Solubile Erg. B. 6, Charge 9947275) pro Stunde nach dem in GB-A 1,269,839 beschriebenen Verfahren abbaut, welches die nachstehenden Standardbedingungen aufweist: Substrat Lösliche Stärke Calciumgehalt im Lösungsmittel 0,0043 M Reaktionsdauer 7–20 Minuten Temperatur 37°C pH 5,6 The unit "Kilo Novo Units / Gram (KNU / g)" is a well known means to define the amylolytic enzyme activity and is described in GB-A 1,269,839 (Novo). More specifically, 1 KNU is the amount of enzyme which is 5.25 Grams of starch (Merck, Amylum Solubile Erg. B. 6, lot 9947275) per hour by the method described in GB-A 1,269,839, which has the following standard conditions: substratum Soluble starch Calcium content in the solvent 0.0043 M reaction time 7-20 minutes temperature 37 ° C pH 5.6

Das Amylaseenzym kann pilzartigen oder bakteriellen Ursprungs sein. Amylasen, welche durch chemische oder genetische Veränderung von pilzartigen oder bak teriell abgeleiteten Stämmen erhalten werden, sind hierin ebenfalls verwendbar. Das Amylaseenzym ist vorzugsweise eine α-Amylase.The Amylase enzyme may be fungal or bacterial in origin. Amylases caused by chemical or genetic modification obtained from fungal or bacterially derived strains are also usable herein. The amylase enzyme is preferably an α-amylase.

Bevorzugte Amylasen schließen zum Beispiel α-Amylasen ein, erhalten von einem speziellen Stamm von B. licheniformis, detaillierter beschrieben in GB-A 1,269,839. Die angegebenen Rückstellnummern für B. licheniformis-Stämme, welche geeignet sind, α-Amylasen zu erzeugen, schließen NCIB 8061, NCIB 8059, ATCC 6634, ATCC 6598, ATCC 11945, ATCC 8480 und ATCC 9945a ein.preferred Close amylases for example α-amylases a, obtained from a special strain of B. licheniformis, in more detail described in GB-A 1,269,839. The specified return numbers for B. licheniformis strains, which are suitable, α-amylases to create, close NCIB 8061, NCIB 8059, ATCC 6634, ATCC 6598, ATCC 11945, ATCC 8480 and ATCC 9945a.

Bevorzugte, im Handel erhältliche α-Amylasen schließen zum Beispiel jene ein, die unter dem Warenzeichen Rapidase und Maxamyl von Gist-Brocades verkauft werden; jene, die unter dem Warenzeichen Taka-Therm L-340 von Miles Laboratories, Elkhart, Indiana, verkauft werden; jene, die unter dem Warenzeichen Rohalase AT von Rohm and Haas, West Philadelphia, PA, verkauft werden; und jene, die unter den Warenzeichen Termamyl 60T und 120T, Fungamyl und BAN von Novo Industries A/S verkauft werden.preferred commercially available α-amylases shut down for example, those under the trade names Rapidase and Maxamyl to be sold by Gist-Brocades; those under the trademark Taka-Therm L-340 from Miles Laboratories, Elkhart, Indiana become; those sold under the trademark Rohalase AT by Rohm and Haas, West Philadelphia, PA; and those under the trademarks Termamyl 60T and 120T, Fungamyl and BAN from Novo Industries A / S are sold.

Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt sind die Amylasen darauf ausgelegt worden, eine verbesserte Stabilität, insbesondere eine verbesserte Oxidationsbeständigkeit, zum Beispiel in einer bleichenden Umgebung, und eine verbesserte Wärmebeständigkeit aufzuweisen. Die Stabilität kann unter Verwendung irgendwelcher auf dem Fachgebiet bekannter technischer Prüfverfahren gemessen werden, einschließlich der in WO 94/02597 angegebenen. Amylasen mit erhöhter Stabilität sind kommerziell von Novo Industries S/A oder von Genencor International erhältlich.Under In a preferred aspect, the amylases are designed therefor have been improved stability, in particular improved Oxidation resistance, for example in a bleaching environment, and an improved one heat resistance exhibit. The stability may be known using any of those known in the art technical test procedure be measured, including specified in WO 94/02597. Increased stability amylases are commercial available from Novo Industries S / A or Genencor International.

Hoch bevorzugte Amylasen mit erhöhter Oxidationsbeständigkeit werden unter Verwendung regiospezifischer Mutagenese von einer oder mehreren der Bazillus Amylasen, insbesondere Bazillus-α-Amylasen, abgeleitet, ungeachtet dessen, ob ein, zwei oder mehrere Amylasenstämme die unmittelbaren Vorläufer sind. Bevorzugte Amylassen dieses Typs sind in WO-A 94/02597 beschrieben und umfassen einen Mutanten, bei dem unter Verwendung von Alanin oder Threonin, vorzugsweise Threonin, eine Substitution des in Stellung 197 befindlichen Methioninrests in der B. licheniformis Amylase, welche unter dem Warenzeichen Termamyl verkauft wird, erfolgt, oder bei einer homologen Stellungsänderung einer ähnlichen Stammamylase, wie B. amyloliquefaciens, B. subtilis oder B. stearothermophilus.High preferred amylases with increased oxidation resistance are made using site-specific mutagenesis of one or two several of the bacillus amylases, in particular bacillus α-amylases, regardless of whether one, two or more amylase strains immediate precursor are. Preferred amylases of this type are described in WO-A 94/02597 and comprise a mutant using alanine or threonine, preferably threonine, a substitution of the in position 197 methionine residues in the B. licheniformis amylase, which is sold under the trademark Termamyl, takes place, or at a homologous position change a similar one Stammamylase, such as B. amyloliquefaciens, B. subtilis or B. stearothermophilus.

Andere bevorzugte Amylasen mit erhöhter Oxidationsbeständigkeit, die von B. licheniformis NCIB806 abgeleitet sind, sind in einem Artikel von Genencor International mit dem Titel „Oxidatively Resistant α-Amylases" beschrieben, der anlässlich des 207th American Chemical Society National Meeting, 13–17 März 1994, von C. Mitchinson vorgestellt wurde. Methionin (Met) wurde als der mit größter Wahrscheinlichkeit zu modifizierende Rest identifiziert. Met wurde gleichzeitig in den Stellungen 8, 15, 197, 256, 304, 366 und 438 substituiert, was zu speziellen Mutanten führte, von denen M 197L und M 197T besonders wichtig sind, wobei die M 197T-Variante die am meisten stabile ausgepresste Variante ist.Other preferred oxidative stability-enhanced amylases disclosed by B. licheniformis NCIB806 are described in an article by Genencor International titled "Oxidatively Resistant α-Amylases" presented by C. Mitchinson at the 207th American Chemical Society National Meeting, March 13-17, 1994. Methionine (Met) Met was simultaneously substituted at positions 8, 15, 197, 256, 304, 366, and 438 resulting in particular mutants, of which M 197L and M 197T are particularly important, with the M 197T variant is the most stable squeezed variant.

Andere bevorzugte Amylasen mit erhöhter Oxidationsbeständigkeit schließen die in WO-A 94/ 18314 (Genencor International) und WO-A 94/02597 (Novo) beschriebenen ein. Es kann jede andere Amylase mit erhöhter Oxidationsbeständigkeit verwendet werden, wie sie sich zum Beispiel durch regiospezifische Mutagenese von bekannter Schimären, Hybriden oder einfachen Mutantenstammformen verfügbarer Amylasen ableiten. Es sind andere Enzymmodifikationen annehmbar, einschließend die in WO-A 95/09909 (Novo) beschriebenen.Other preferred amylases with increased oxidation resistance shut down WO-A 94/18314 (Genencor International) and WO-A 94/02597 (Novo) described one. It can be any other amylase with increased oxidation resistance used, for example, by region-specific Mutagenesis of known chimeras, Derive hybrids or simple mutant parent forms of available amylases. It Other enzyme modifications are acceptable including in WO-A 95/09909 (Novo).

Es versteht sich, dass Enzyme zur Inkorporierung in feste Detergenszusammensetzungen im Allgemeinen als Enzymgranalien im Handel vertrieben werden, welche aktives Enzym auf einer Vielzahl inerter Trägermaterialien enthalten, die zum Beispiel Alkalimetallsulfate, -carbonate und -silicate einschließen können. Wahlweise werden auch organische Bindermaterialien inkorporiert. Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt wird der Calciumgehalt dieser Enzymgranalien auf ein Mindestmaß beschränkt, um eine gute Lagerstabilität des Enzyms im damit ausgerüsteten Produkt sicherzustellen.It It is understood that enzymes for incorporation into solid detergent compositions generally sold as enzyme granules commercially, which contain active enzyme on a variety of inert support materials, the For example, alkali metal sulfates, carbonates and silicates may be included. Optional Organic binder materials are also incorporated. Under a preferred aspect is the calcium content of these enzyme granules kept to a minimum good storage stability of the Enzyme in the so-equipped To ensure product.

Zusätzliche DetergensbestandteileAdditional detergent ingredients

Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung kann andere Detergensbestandteile enthalten wie Tenside, Co-builder, Bleichmittel, Fluoreszenzmittel, Antiwiederablagerungsmittel, anorganische Salze wie Natriumsulfat, oder Enzyme, Schaumregulierungsmittel, Textilweichmacher, Pigmente, gefärbte Sprenkel und Duftstoffe.The Detergent composition of the invention may contain other detergent ingredients such as surfactants, co-builder, Bleaching agents, fluorescers, anti-redeposition agents, inorganic Salts, such as sodium sulfate, or enzymes, foam control agents, Fabric softeners, pigments, dyed Speckles and perfumes.

Tensidsurfactant

Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung schließt ein Tensid ein, das aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Tensiden gewählt ist.The Detergent composition of the invention includes a surfactant consisting of anionic, nonionic, zwitterionic, ampholytic and cationic surfactants is selected.

Das Tensid liegt in den Detergenzusammensetzungen vorzugsweise in einem Anteil von 1% bis 50%, vorzugsweise von 3% bis 30%, am meisten vorzugsweise von 5% bis 20% des Gewichts der Zusammensetzungen vor.The Surfactant is preferably in the detergent compositions in one Proportion of 1% to 50%, preferably 3% to 30%, most preferably from 5% to 20% of the weight of the compositions.

Es sind viele geeignete waschaktive Verbindungen verfügbar und in der Literatur ausführlich beschrieben (zum Beispiel „Surfase Active Agents and Detergents", Band I und II von Schwartz, Perry und Berch).It Many suitable detergent-active compounds are available and in the literature in detail described (for example, "Surfase Active Agents and Detergents ", Volumes I and II by Schwartz, Perry and Berch).

Beispiele von geeigneten zusätzlichen anionischen Tensiden schließen anionische Sulfate, Olefinsulfonate, Alkylxylolsulfonate, Dialkylsulfosuccinate und Fettsäureestersulfonate ein. Natriumsalze sind im Allgemeinen bevorzugt.Examples of suitable additional close to anionic surfactants anionic sulfates, olefin sulfonates, alkyl xylene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates and fatty acid ester sulfonates one. Sodium salts are generally preferred.

Anionische Sulfattensideanionic sulfate surfactants

Anionische Sulfattenside, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen die linearen und verzeigten primären Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, fetten Oleoylglycerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, die C5-C17-Acyl-N-(C1-C4-alkyl)- und -N-(C1-C2-hydroxyalkyl)glucaminsulfate, und Sulfate von Alkyl-polysacchariden wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wovon die nichtionischen, nicht-sulfatierten Verbindungen hierin beschrieben sind) ein.Anionic sulfate surfactants suitable for use herein include the linear and branched primary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleoyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates containing the C 5 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) and -N- (C 1 -C 2 -hydroxyalkyl) glucamine sulfates, and sulfates of alkyl polysaccharides such as the sulfates of alkyl polyglucoside (of which the nonionic, non-sulfated compounds are described herein).

Alkylethoxysulfattenside sind vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus den C6-C18-Alkylsulfaten, welche mit 0,5 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert worden sind. Das Alkylethoxysulfattensid ist weiter vorzugsweise ein C6-C18-Alkylsulfat, welches mit 0,5 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 55 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert worden ist.Alkyl ethoxysulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of the C 6 -C 18 alkyl sulfates which have been ethoxylated with from 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. The alkyl ethoxysulfate surfactant is more preferably a C 6 -C 18 alkyl sulfate which has been ethoxylated with from 0.5 to 20, preferably from 0.5 to 55, moles of ethylene oxide per molecule.

Anionische Sulfonattensideanionic sulfonate

Anionische Sulfonattenside, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen die Salze von linearen C5-C20-Alkylbenzolsulfonaten, -alkylestersulfonaten, primären oder sekundären C6-C24 Alkansulfonaten, C6-C24-Olefinsulfonaten, sulfonierten Polycarbonsäuren, Alkylglycerolsulfonaten, fetten Acylglycerolsulfonaten, fetten Oleylglycerolsulfonaten und irgendwelchen Mischungen hiervon ein.Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein include the salts of li lower C 5 -C 20 alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C 6 -C 24 primary or secondary alkanesulfonates, C 6 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfonates, and any mixtures thereof.

Nichtionisches Tensidnonionic surfactant

Das nichtionische Tensid ist vorzugsweise ein hydrophobes nichtionisches Tensid, insbesondere ein alkoxyliertes nichtionisches Tensid, mit einem hydrophilen/lipophilen-Gleichgewicht (HLB)-Wert von < 9,5, weiter vorzugsweise von < 10,5.The Nonionic surfactant is preferably a hydrophobic nonionic Surfactant, in particular an alkoxylated nonionic surfactant, with a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) value of <9.5, more preferably of <10.5.

Beispiele geeigneter hydrophober alkoxylierter nichtionischer Tenside schließen alkoxylierte Addukte von Fettalkoholen ein, welche im Durchschnitt weniger als 5 Alkylenoxidgruppen pro Molekül enthalten.Examples suitable hydrophobic alkoxylated nonionic surfactants include alkoxylated ones Adducts of fatty alcohols, which on average less than 5 alkylene oxide groups per molecule contain.

Die Alkylenoxidreste können zum Beispiel Ethylenoxidreste oder Mischungen davon mit Propylenoxidresten sein.The Alkylene oxide radicals can for example ethylene oxide radicals or mixtures thereof with propylene oxide radicals be.

Bevorzugte Alkylenoxidaddukte von Fettalkoholen zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung können geeigneter Weise gewählt werden aus jenen mit der allgemeinen Formel: R-O-(CnH2nO)YH worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen, am meisten vorzugsweise mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, y 0,5 bis 3,5 und n 2 oder 3 ist.Preferred alkylene oxide adducts of fatty alcohols for use in the present invention may be suitably selected from those having the general formula: RO- (C n H 2n O) Y H wherein R is an alkyl or alkenyl group of at least 10 carbon atoms, most preferably of 10 to 22 carbon atoms, y is 0.5 to 3.5 and n is 2 or 3.

Bevorzugte nichtionische Tenside schließen primäre aliphatische C11-C15-Alkohole ein, welche im Durchschnitt mit nicht mehr als fünf Ethylenoxidgruppen pro Mol Alkohol kondensiert sind, mit einem Ethylenoxidgehalt von weniger als 50 Gew.-%, vorzugsweise von 25% bis weniger als 50 Gew.-%.Preferred nonionic surfactants include primary aliphatic alcohols C 11 -C 15 a, which are not condensed with an average of five ethylene oxide groups per mole of alcohol than with an ethylene oxide content of less than 50 wt .-%, preferably from 25% to less than 50 wt .-%.

Ein besonders bevorzugter ethoxylierter aliphatischer Alkohol ist ein primärer Alkohol mit im Durchschnitt 12 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, der im Durchschnitt mit drei Ethoxygruppen pro Mol Alkohol kondensiert ist.One Particularly preferred ethoxylated aliphatic alcohol is a primary Alcohol with an average of 12 to 15 carbon atoms in the alkyl chain, which condenses on average with three ethoxy groups per mole of alcohol is.

Spezielle Beispiele geeigneter alkoxylierter Fettalkoholaddukte sind Synperonic A3 (von ICI), welches ein C13-C15-Alkolol mit etwa drei Ethylenoxidgruppen pro Molekül ist und Empilan KB3 (von Marchon), welches Laurinalkohol-3EO ist.Specific examples of suitable alkoxylated Fettalkoholaddukte are Synperonic A3 (ex ICI) which is a C 13 -C 15 -Alkolol with about three ethylene oxide groups per molecule and Empilan KB3 (ex Marchon) which is lauric alcohol 3EO.

Eine andere Klasse von nichtionischen Tensiden umfasst Alkylpolyglucosidverbindungen mit der allgemeinen Formel RO(CnH2nO)tZx worin Z eine von Glucose abgeleitete Einheit ist; R ist eine gesättigte hydrophobe Alkylgruppe, welche 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält; t ist 0 bis 10 und n ist 2 oder 3; x ist 1,1 bis 4, und die Verbindungen weniger als 10% nicht umgesetzten Fettalkohol und weniger als 50% kurzkettige Alkylglucoside einschließen. Verbindungen dieses Typs und ihre Verwendung in Detergenszusammenset-zungen sind in EP-A 0 070 074, 0 070 077, 0 075 996 und 0 094 118 offen gelegt.Another class of nonionic surfactants includes alkyl polyglucoside compounds having the general formula RO (C n H 2n O) t Z x wherein Z is a glucose derived unit; R is a saturated hydrophobic alkyl group containing from 12 to 18 carbon atoms; t is 0 to 10 and n is 2 or 3; x is 1.1 to 4 and the compounds include less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl glucosides. Compounds of this type and their use in detergent compositions are disclosed in EP-A 0 070 074, 0 070 077, 0 075 996 and 0 094 118.

Co-BuilderCo-Builder

Zusätzlich zu Zeolith MPA kann das Buildersystem einen organischen oder anorganischen Co-Builder einschließen.In addition to Zeolite MPA can make the builder system an organic or inorganic Include co-builders.

Geeignete organische Co-Builder können monomere oder polymere Carboxylate wie Citrate oder Polymere von Acryl-, Methacryl- und/oder Maleinsäuren in neutralisierter Form sein. Geeignete anorganische Co-Builder schließen Carbonate und amorphe und kristalline Schichtsilicate ein.suitable organic co-builders can monomeric or polymeric carboxylates such as citrates or polymers of Acrylic, methacrylic and / or maleic acids in neutralized form be. Suitable inorganic co-builders include carbonates and amorphous and crystalline phyllosilicates.

Geeignete kristalline Schichtsilicate besitzen die Zusammensetzung: NaMSixO2x+1·yH2O worin M Natrium oder Wasserstoff ist, vorzugsweise Natrium; x ist eine Zahl von 1,9 bis 4; und y ist eine Zahl von 0 bis 20. Solche Materialien sind in den US-Patenten Nr. 4,664,839; Nr. 4,728,443 und Nr. 4,820,439 (Hoechst AG) beschrieben. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen x = 2 und y = 0 ist. Das synthetische Material ist von der Hoechst AG als δ-Na2Si2O5 (SKS6) kommerziell erhältlich und ist in US-A 4,664,830 beschrieben.Suitable crystalline layered silicates have the composition: NaMSi x O 2x + 1 · y H 2 O wherein M is sodium or hydrogen, preferably sodium; x is a number from 1.9 to 4; and y is a number from 0 to 20. Such materials are described in U.S. Patent Nos. 4,664,839; No. 4,728,443 and No. 4,820,439 (Hoechst AG). Particularly preferred are compounds in which x = 2 and y = 0. The synthetic material is commercially available from Hoechst AG as δ-Na 2 Si 2 O 5 (SKS6) and is described in US-A 4,664,830.

Der Gesamtanteil an Detergensbuilder in der granulären Zusammensetzung reicht typischerweise von 10 bis 80 Gew.-%, weiter vorzugsweise von 15 bis 60 Gew.-% und am meisten vorzugsweise von 10 bis 45 Gew.-%.Of the Total content of detergent builders in the granular composition ranges typically from 10 to 80 wt%, more preferably from 15 to 60% by weight, and most preferably from 10 to 45% by weight.

Bleichmittelbleach

Erfindungsgemäße Detergenzusammensetzungen können geeigneterweise auch ein Bleichmittelsystem enthalten. Dieses umfasst vorzugsweise ein oder mehrere Persauerstoff-Bleichverbindungen, wie zum Beispiel anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, welche in Verbindung mit Bleichmittelvorläufern eingesetzt werden können, um die Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen zu verbessern.Detergent compositions according to the invention can suitably also contain a bleach system. This includes preferably one or more peroxygen bleaching compounds, such as inorganic persalts or organic peroxyacids, which can be used in conjunction with bleach precursors to to improve the bleaching action at low temperatures.

Das Bleichmittelsystem umfasst vorzugsweise eine Persauerstoff-Bleichmittelverbindung, vorzugsweise ein anorganisches Persalz, gegebenenfalls in Verbindung mit einem Persauerstoff Bleichmittelvorläufer. Geeignete Persalze schließen Natriumperboratmonohydrat und -tetrahydrat und Natriumpercarbonat ein, wovon Natriumpercarbonat am meisten bevorzugt ist.The Bleach system preferably comprises a peroxygen bleach compound, preferably an inorganic persalt, optionally in combination with a peroxygen bleach precursor. Suitable persalts include sodium perborate monohydrate and tetrahydrate and sodium percarbonate, of which sodium percarbonate most preferred.

Bevorzugte Bleichmittelvorläufer sind Peressigsäurevorläufer wie Tetraacetylethylendiamin (TAED); Peroxybenzoesäurevorläufer.preferred Bleach precursor are peracetic acid precursors like Tetraacetylethylenediamine (TAED); Peroxybenzoesäurevorläufer.

Physikalische Formphysical shape

Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung kann von einem beliebigen Typ sein, wie zum Beispiel Pulver, Flüssigkeiten und Gele. Granuläre und flüssige Zusammensetzungen sind jedoch bevorzugt.The Detergent composition of the invention may be of any type, such as powder, liquids and gels. granular and liquid However, compositions are preferred.

Herstellungsverfahrenproduction method

Die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen können nach irgendeinem geeigneten Verfahren hergestellt werden. Die teilchenförmigen Detergenszusammensetzungen werden geeigneter Weise nach irgendeinem Turmverfahren (Sprühtrocknung) oder Nicht-Turmverfahren hergestellt.The Detergent compositions according to the invention can be prepared by any suitable method. The particulate detergent compositions be suitably by any tower method (spray-drying) or non-tower method.

Bei Verfahren im Zusammenhang mit einem Sprühtrocknungsturm wird zuerst durch Sprühtrocknung einer Aufschlämmung ein Basispulver hergestellt und andere Bestandteile, welche zur Verarbeitung auf dem Wege über die Aufschlämmung ungeeignet sind, können dann aufgesprüht oder beigemischt (nachdosiert) werden.at Procedures associated with a spray-drying tower become first by spray-drying a slurry made a base powder and other ingredients, which Processing on the way over the slurry are unsuitable then sprayed on or added (postdosed).

Der MAP-Zeolith ist für den Einschluss in die Aufschlämmung geeignet, obwohl es aus Verfahrensgründen vorteilhaft sein kann, einen Teil des Zeolith-Builders nach dem Turm zu inkorporieren. Das kristalline Schichtsilicat wird, sofern es eingesetzt wird, ebenfalls über ein Nicht-Turmverfahren inkorporiert und wird vorzugsweise nachdosiert.Of the MAP zeolite is for the inclusion in the slurry suitable, although it may be advantageous for procedural reasons, to incorporate a portion of the zeolite builder after the tower. The crystalline phyllosilicate, when used, is also over incorporated a non-tower process and is preferably replenished.

Alternativ können teilchenförmige Detergenszusammensetzungen in Übereinstimmung mit der Erfindung nach Nicht-Turmgesamtverfahren, wie der Granulierung, hergestellt werden.alternative can particulate Detergent compositions in accordance with the invention according to non-tower overall processes, such as granulation, getting produced.

Die erfindungsgemäßen granulären Detergenszusammensetzungen können mit jedem geeigneten Schüttgewicht hergestellt werden. Die Zusammensetzungen besitzen vorzugsweise ein Schüttgewicht von mindestens 400 g/l, vorzugsweise von mindestens 550 g/l, am meisten vorzugsweise von mindestens 700 g/l mit besonderer Bevorzugung von mindestens 800 g/l.The granular detergent compositions according to the invention can with any suitable bulk density getting produced. The compositions preferably have a bulk density of at least 400 g / l, preferably of at least 550 g / l, on most preferably at least 700 g / l, with particular preference of at least 800 g / l.

Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden bei Pulvern hoher Dichte, von zum Beispiel 700 g/l oder darüber, besonders deutlich. Solche Pulver können entweder durch Verdichtung sprühgetrockneter Pulver nach dem Turm oder durch Gesamtverfahren ohne Turm, wie Trockenmischen und Granulieren hergestellt werden; In beiden Fällen kann vorteilhaft ein schnell laufender Mischer/ Granulator verwendet werden. Verfahren unter Verwendung schnell laufender Mischer/Granulatoren sind zum Beispiel in EP-A 0 340 013, EP-A 0 367 339, EP-A 0 390 251 und EP-A 0 420 317 (Unilever) offen gelegt.The Advantages of the present invention are with high density powders, of for example 700 g / l or above, especially clear. Such Powder can either spray-dried by compaction Powder after the tower or by total process without tower, such as dry mixing and granulating; In both cases can be beneficial a fast running mixer / granulator can be used. Procedure under Use of fast running mixers / granulators are for example in EP-A 0 340 013, EP-A 0 367 339, EP-A 0 390 251 and EP-A 0 420 317 (Unilever) disclosed.

Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung kann als flüssige Detergenszusammensetzung formuliert werden, welche wässrig oder wasserfrei sind kann. Der hierin verwendete Ausdruck "flüssig" schließt pastös-vikose Formulierungen, wie Gele, ein. Die flüssige Detergenszusammensetzung weist im Allgemeinen einen pH von 6,5 bis 10,5 auf.The Detergent composition of the invention can be considered liquid A detergent composition can be formulated which is aqueous or can be anhydrous. The term "liquid" as used herein includes pasty-vikose Formulations, such as gels. The liquid detergent composition generally has a pH of 6.5 to 10.5.

Der Gesamtanteil an Detergensbuilder beträgt in der flüssigen Zusammensetzung vorzugsweise 5 bis 70% der flüssigen Gesamtzusammensetzung.Of the Total content of detergent builder is in the liquid composition preferably 5 to 70% of the liquid Total composition.

In den folgenden Beispielen sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen für Demonstrationszwecke wiedergegeben.In The following examples show compositions according to the invention for demonstration purposes.

In den Detergenszusammensetzungen haben die abgekürzten Bestandteilkennzeichnungen die nachstehenden Bedeutungen:

LAS
Lineares C11-C13-Alkylbenzolsulfonat
45AS
Verzweigtes Natriumalkylsulfattensid, enthaltend C14-C15-Alkylketten
246AS
Natriumalkylsulfattensid, enthaltend eine Alkylkettenlängengewichtsverteilung von 15% C12-Alkylketten, 45% C14-Alkylketten, 35% C16-Alkylketten; 5% C18-Alkylketten
TAS
Natriumalkylsulfattensid, enthaltend vorzugsweise von Tallöl abgeleitete C16-C18-Alkylketten
24AE3S
C12-C14-Alkylethoxysulfat, enthaltend im Durchschnitt drei Ethoxygruppen pro Mol
35E3
Ein primärer C13-C15-Alkohol, kondensiert mit im Durchschnitt 3 Molen Ethylenoxid
25E3
Ein primärer C12-C15-Alkohol, kondensiert mit im Durchschnitt 3 Molen Ethylenoxid
24EY
Ein linearer primärer C12-C14-Alkohol, kondensiert mit im Durchschnitt Y Molen Ethylenoxid
Citrat
Natriumcitrat
Carbonat
Wasserfreies Natriumcarbonat
Perborat
Natriumperborattetrahydrat
Percarbonat
Natriumpercarbonat
TAED
Tetraacetylethylendiamin
Silicat
amorphes Natriumsilicat (SiO2:Na2O-Verhältins wie normal)
CMC
Carboxymethylcellulose
Schaum-unterdrücker
25% Paraffinwachs von Fp 50°C, 17% hydrophobes Siliciumdioxid, 58% Paraffinöl
Zeolith MAP
hydratisierter Natriumaluminiumsilicat-Zeolith MAP mit einem Silicium/Aluminium-Verhältnis von 1,07.
MA/AA
Copolymer aus 1:4 Malein-/Acrylsäure, mit einem mittlerem Molekulargewicht von etwa 80.000.
Amylase
Amylolytisches Enzym, verkauft unter dem Warenzeichen Termamyl 60T von Novo Industries A/S (60 KNU/Gramm Enzymaktivität)
BSA
Amylolytisches Enzym – M 197T-Variante, mit erhöhter Oxidationsbeständigkeit (60 KNU/Gramm Enzymaktivität)
Protease
Proteolytisches Enzym, verkauft von Novo Industries S/A unter dem Warenzeichen Savinase mit einer Aktivität von 4,0 KNPU/Gramm.
Lipase
Lipolytisches Enzym, verkauft von Novo Industries A/S unter dem Warenzeichen Lipolase mit einer Aktivität von 100.000 LU/Gramm
In the detergent compositions, the abbreviated ingredient designations have the following meanings:
READ
Linear C 11 -C 13 -alkylbenzenesulfonate
45AS
Branched sodium alkyl sulfate surfactant containing C 14 -C 15 alkyl chains
246AS
Sodium alkyl sulfate surfactant containing an alkyl chain length weight distribution of 15% C 12 alkyl chains, 45% C 14 alkyl chains, 35% C 16 alkyl chains; 5% C 18 alkyl chains
TAS
Sodium alkyl sulfate surfactant containing preferably tall oil derived C 16 -C 18 alkyl chains
24AE3S
C 12 -C 14 -Alkylethoxysulfat containing, on average, three ethoxy groups per mole
35E3
A primary C 13 -C 15 alcohol condensed with on average 3 moles of ethylene oxide
25E3
A primary C 12 -C 15 alcohol condensed with on average 3 moles of ethylene oxide
24EY
A linear primary C 12 -C 14 alcohol condensed with an average of Y moles of ethylene oxide
citrate
sodium citrate
carbonate
Anhydrous sodium carbonate
perborate
sodium perborate
percarbonate
sodium
TAED
tetraacetylethylenediamine
silicate
amorphous sodium silicate (SiO 2 : Na 2 O ratio as normal)
CMC
carboxymethylcellulose
Foam suppressor
25% paraffin wax of mp 50 ° C, 17% hydrophobic silica, 58% paraffin oil
Zeolite MAP
hydrated sodium aluminosilicate zeolite MAP with a silicon / aluminum ratio of 1.07.
MA / AA
Copolymer of 1: 4 maleic / acrylic acid, with an average molecular weight of about 80,000.
amylase
Amylolytic enzyme sold under the trademark Termamyl 60T by Novo Industries A / S (60 KNU / gram of enzyme activity)
BSA
Amylolytic enzyme - M 197T variant, with increased oxidation resistance (60 KNU / gram enzyme activity)
protease
Proteolytic enzyme sold by Novo Industries S / A under the trademark Savinase with an activity of 4.0 KNPU / gram.
lipase
Lipolytic enzyme sold by Novo Industries A / S under the trademark Lipolase with an activity of 100,000 LU / gram

Beispiel 1example 1

Die nachstehenden granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen wurden in Übereinstimmung mit der Erfindung (Teile nach Gewicht) hergestellt. Alle Amylaseenzymanteile beziehen sich auf das Niveau an aktivem Enzym, ausgedrückt auf 60 KNU/g-Aktivitätsbasis.The below granular Laundry detergent compositions were in accordance with of the invention (parts by weight). All amylase enzyme components refer to the level of active enzyme expressed on 60 KNU / g activity base.

Figure 00140001
Figure 00140001

Figure 00150001
Figure 00150001

Wasser und Vermischtes (einschließlich Schaumunterdrücker, Natriumsulfat, Duftstoff) als Rest.water and Miscellaneous (including Suds suppressors, Sodium sulfate, perfume) as the remainder.

Beispiel 2Example 2

Die nachstehenden granulären Wäschewaschmittelzusammensetzungen mit der Dichte 850 g/l wurden in Übereinstimmung mit der Erfindung (Teile nach Gewicht) hergestellt. Alle Amylaseanteile beziehen sich auf das Niveau an aktivem Enzym, ausgedrückt auf 60 KNU/g-Aktivitätsbasis.The below granular Laundry detergent compositions with the density of 850 g / l were in accordance with the invention (Parts by weight). All Amylase shares refer to the level of active enzyme expressed on a 60 KNU / g activity basis.

Figure 00150002
Figure 00150002

Wasser und Vermischtes (einschließlich Schaumunterdrücker, Natriumsulfat, Duftstoff) als Rest.water and Miscellaneous (including Suds suppressors, Sodium sulfate, perfume) as the remainder.

Claims (9)

Detergenszusammensetzung, gewählt aus flüssigen Zusammensetzungen und granulären Zusammensetzungen mit einer Schüttdichte von mindestens 550 g/l und enthaltend (a) einen Zeolith-Builder, umfassend Zeolith P mit einem Silicium-zu-Aluminium-Verhältnis von nicht größer als 1,33 (Zeolith MAP) und mit einer Teilchengröße, ausgedrückt als d50-Wert, von 1 bis 5 μm, und (b) ein Amylaseenzym, das in einer Menge von 0,1% bis 2% aktives Enzym, bezogen auf Gewicht der Zusammensetzung, auf einer Aktivitätsbasis von 60 KNU/g vorliegt.A detergent composition selected from liquid compositions and granular compositions having a bulk density of at least 550 g / l and comprising (a) a zeolite builder comprising zeolite P having a silicon to aluminum ratio not greater than 1.33 (zeolite MAP ) and having a particle size expressed as d 50 value of 1 to 5 μm, and (b) an amylase enzyme containing in an amount of 0.1% to 2% of active enzyme by weight of the composition on an activity basis of 60 KNU / g. Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche eine teilchenförmige Wäschewaschmittelzusammensetzung ist, umfassend nichtionisches Tensid, den Zeolith-Builder, organischen oder anorganischen Co-builder und das Amylasesystem.A composition according to claim 1 which is a particulate laundry detergent composition is nonionic surfactant, the zeolite builder, organic or inorganic co-builder and the amylase system. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, wobei der Zeolith-Builder kristallin ist und in einem Anteil von 15 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.A detergent composition according to at least one preceding Claim, wherein the zeolite builder is crystalline and in one Proportion of 15 to 40 wt .-% of the composition is present. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, wobei das Amylasesystem eine α-Amylase ist.A detergent composition according to at least one preceding Claim, wherein the amylase system is an α-amylase. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, wobei das Amylasesystem modifiziert worden ist, um seine oxidative Stabilität zu erhöhen.A detergent composition according to at least one preceding Claim, wherein the amylase system has been modified to its oxidative stability to increase. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, enthaltend ein Tensid in einem Anteil von 5 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung.A detergent composition according to at least one preceding Claim containing a surfactant in a proportion of 5 to 50 wt .-% the composition. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, enthaltend einen Co-Builder, welcher ein kristallines Schichtsilicat ist.A detergent composition according to at least one preceding Claim, containing a co-builder, which is a crystalline Phyllosilicate is. Detergenszusammensetzung nach mindestens einem vorangehenden Anspruch, enthaltend ein Bleichsystem, umfassend eine Peroxy-Bleichverbindung und einen Peroxysäure-Bleichvorläufer.A detergent composition according to at least one preceding A claim comprising a bleaching system comprising a peroxy bleach compound and a peroxyacid bleach precursor. Detergenszusammensetzung nach Anspruch 8, wobei die Peroxy-Bleichverbindung Natriumpercarbonat ist.A detergent composition according to claim 8, wherein the Peroxy bleach compound is sodium percarbonate.
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