DE69511015T2 - Electrophotographic photoconductor and its manufacturing process - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Photoleiter umfassend eine leitende Unterlage, eine auf der leitenden Unterlage aufgebrachte Zwischenschicht und eine auf der Zwischenschicht aufgebrachte, lichtempfindliche Schicht, wobei die Zwischenschicht Titanoxidteilchen und ein Polyamidharz umfaßt und die Titanoxidteilchen nadelartige Teilchen sind und einen spezifischen Durchgangswiderstand aufweisen, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to an electrophotographic photoconductor comprising a conductive base, an intermediate layer applied to the conductive base and a photosensitive layer applied to the intermediate layer, wherein the intermediate layer comprises titanium oxide particles and a polyamide resin and the titanium oxide particles are needle-like particles and have a specific volume resistance, and a method for its production.
Ein einen Photoleiter benutzendes elektrophotographisches Verfahren umfaßt folgende Schritte: Positionieren des Photoleiters im Dunkeln und gleichmäßige Aufladung von dessen Oberfläche durch Koronaentladung, Belichtung eines Bereichs zur selektiven Entladung elektrischer Ladungen und Ausbildung eines elektrostatischen Bildes im nicht belichteten Bereich, anschließendes Ablagern gefärbter, geladener Teilchen (Toner) auf ein gespeichertes Bild durch elektrostatische Anziehung und dergleichen, um es sichtbar zu machen und dadurch ein Bild zu erzeugen.An electrophotographic process using a photoconductor comprises the following steps: positioning the photoconductor in the dark and uniformly charging its surface by corona discharge, exposing an area to selectively discharge electrical charges and forming an electrostatic image in the unexposed area, then depositing colored charged particles (toner) on a stored image by electrostatic attraction and the like to make it visible and thereby forming an image.
Bei Photoleitern für das vorstehende, serienmäßige Verfahren erforderliche primäre Charakteristika sind die folgenden:The primary characteristics required for photoconductors for the above serial process are the following:
(1) Er kann im Dunkeln gleichmäßig auf ein geeignetes Potential aufgeladen werden.(1) It can be uniformly charged to a suitable potential in the dark.
(2) Er hat im Dunkeln eine hohe Aufladefähigkeit und elektrische Ladungen werden geringer entladen(2) It has a high charging capacity in the dark and electrical charges are discharged less
(3) Er besitzt eine ausgezeichnete Lichtempfindlichkeit und entlädt elektrische Ladungen sofort bei Belichtung.(3) It has excellent photosensitivity and discharges electrical charges immediately upon exposure.
Außerdem sollten Photoleiter Stabilität und Dauerfestigkeit aufweisen, beispielsweise ein geringes Restpotential, wegen der leichten Entladung der Oberfläche des Photoleiters; eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Flexibilität; stabile elektrische Eigenschaften ohne Veränderung der Aufladbarkeit und Lichtempfindlichkeit, stabiles Restpotential und dergleichen selbst nach wiederholtem Gebrauch; sowie Beständigkeit gegenüber Wärme, Licht, Temperatur, Feuchtigkeit, Verschlechterung der Ozonverhältnisse und dergleichen.In addition, photoconductors should have stability and durability, such as low residual potential due to easy discharge of the surface of the photoconductor; excellent mechanical strength and flexibility; stable electrical properties without change in chargeability and photosensitivity, stable residual potential and the like even after repeated use; and resistance to heat, light, temperature, humidity, deterioration of ozone conditions and the like.
Elektrophotographische Photoleiter werden häufig für praktische Zwecke benutzt.Electrophotographic photoconductors are often used for practical purposes.
Solche Photoleiter neigen dazu, eine Trägereinlagerung von der Oberfläche der leitenden Unterlage her zu erzeugen, so daß Bilddefekte aufgrund des Verschwindens oder der Verringerung der Oberflächenladung in mikroskopischer Sicht entstehen. Um das Problem zu lösen und zudem Defekte der Oberfläche abzudecken, die Ladungseigenschaften zu verbessern und die Haftungs- und Beschichtungseigenschaften der lichtempfindlichen Schicht zu verbessern, wird eine Zwischenschicht zwischen der leitenden Unterlage und der lichtempfindlichen Schicht vorgesehen.Such photoconductors tend to generate carrier intercalation from the surface of the conductive base, so that image defects arise due to the disappearance or reduction of the surface charge in microscopic view. To solve the problem and also to cover surface defects, improve the charging properties and improve the adhesion and coating properties of the photosensitive layer, an intermediate layer is provided between the conductive base and the photosensitive layer.
Konventionelle Zwischenschichten umfassen verschiedene Arten von Harzmaterialien und jene, die Titanoxidpulver oder dergleichen enthalten. Bekannte Materialien für die Zwischenschichten, die aus einer einzigen Schicht bestehen, umfassen Harzmaterialien wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Acrylharze, Vinylchloridharze, Vinylazetatharze, Polyurethanharze, Epoxydharze Polyesterharze, Melaminharze, Silikonharze, Polyvinylbutyralharze, Polyamidharze und Mischpolymerisate mit mehr als zwei sich wiederholenden Einheiten dieser Harze; Kasein, Gelatine, Polyvinylalkohol, Ethylzellulose und dergleichen: Von diesen wird vorzugsweise Polyamidharz verwendet (offenbart in der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung Sho 51 (1976)-114132 und der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung Sho 52 (1977)-25638). Jedoch haben die elektrophotographischen Photoleiter mit einer einzigen, aus Polyamid usw. gebildeten Schicht als Zwischenschicht den Mangel einer großen Speicherung von Restpotential, was die Sensitivität reduziert und Anlaß zu einer Bildüberlappung bietet. Diese Neigung wird besonders bei geringer Feuchtigkeit auffällig.Conventional interlayers include various kinds of resin materials and those containing titanium oxide powder or the like. Known materials for the interlayers consisting of a single layer include resin materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, melamine resins, silicone resins, polyvinyl butyral resins, polyamide resins and copolymers having more than two repeating units of these resins; casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose and the like: Of these, polyamide resin is preferably used (disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication Sho 51 (1976)-114132 and Japanese Unexamined Patent Publication Sho 52 (1977)-25638). However, the electrophotographic photoconductors having a single layer formed of polyamide, etc. as an intermediate layer have the defect of large storage of residual potential, which reduces the sensitivity and gives rise to image overlap. This tendency becomes particularly conspicuous under low humidity.
Deshalb offenbart die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Sho 56 (1981)- 52757 zur Verhinderung der Bildschädigung und zur Verbesserung des Restpotentials eine Zwischenschicht, die Titanoxid mit unbehandelter Oberfläche enthält. Zusätzlich offenbaren die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Sho 59 (1984)-93453 und die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Hei 2 (1990)-181158 eine Zwischenschicht, die in der Oberfläche Titanoxidteilchen enthält, die mit Aluminium und dergleichen überzogen sind, um die Verteilung bzw. Streuung des Titanoxidpulvers zu verbessern. Außerdem schlagen die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Sho 63 (1988)-234251 und die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Sho 63 (1988)-298251 eine Zwischenschicht vor, die Titanoxidteilchen und ein Binderharz umfaßt, wobei das Mischungsverhältnis des Titanoxids zur Verlängerung der Lebensdauer der Photoleiter optimiert ist.Therefore, in order to prevent image damage and improve residual potential, Japanese Unexamined Patent Publication Sho 56 (1981)-52757 discloses an intermediate layer containing titanium oxide having an untreated surface. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication Sho 59 (1984)-93453 and Japanese Unexamined Patent Publication Hei 2 (1990)-181158 disclose an intermediate layer containing in the surface titanium oxide particles coated with aluminum and the like in order to improve dispersion of the titanium oxide powder. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication Sho 63 (1988)-234251 and Japanese Unexamined Patent Publication Sho 63 (1988)-298251 propose an intermediate layer comprising titanium oxide particles and a binder resin, wherein the mixing ratio of the titanium oxide is optimized to prolong the life of the photoconductors.
Bei der oben beschriebenen, Titanoxidpulver enthaltenden Zwischenschicht wird Titanoxid verwendet, das eine kornartige Gestalt aufweist.The intermediate layer containing titanium oxide powder described above uses titanium oxide having a grain-like shape.
Überzugsverfahren, die zur Bildung von elektrophotographischen Photoleitern dienen, umfassen ein Sprühverfahren, Stabüberzugsverfahren (bar coat method), Walzüberzugs verfahren (roll coat mehtod), Klingenverfahren (blade method), Ringverfahren, Tauchüberzugsverfahren und dergleichen. Gemäß dem in Fig. 1 dargestellten Tauchüberzugsverfahren wird der elektrophotographische Photoleiter gebildet durch Eintauchen einer leitenden Unterlage in einen Überzugstank, der mit einer Überzugslösung für die lichtempfindliche Schicht gefüllt ist, und durch Hochziehen der eingetauchten leitenden Unterlage mit konstanter oder sich verändernder Geschwindigkeit. Das Tauchüberzugsverfahren wird oft für die Herstellung von elektrophotographischen Photoleitern benutzt, weil es relativ einfach und hinsichtlich der Produktivität und der Kosten hervorragend ist.Coating methods used to form electrophotographic photoconductors include a spray method, bar coat method, roll coating roll coat method, blade method, ring method, dip coating method and the like. According to the dip coating method shown in Fig. 1, the electrophotographic photoconductor is formed by dipping a conductive sheet into a coating tank filled with a photosensitive layer coating solution and pulling up the dipped conductive sheet at a constant or varying speed. The dip coating method is often used for the manufacture of electrophotographic photoconductors because it is relatively simple and excellent in productivity and cost.
Vorzugsweise sind die für die Zwischenschicht benutzten Harze in einem Lösungsmittel für die Überzugslösung der lichtempfindlichen Schicht schwer löslich. Im allgemeinen werden entweder alkohollösliche oder wasserlösliche Harze verwendet. Die Zwischenschicht wird gebildet, indem eine alkoholische Lösung oder dispergierte Lösung des Harzes als Überzugslösung für die Zwischenschicht hergestellt wird und die Unterlage mit der Überzugslösung für die Zwischenschichtlösung überzogen wird.Preferably, the resins used for the intermediate layer are hardly soluble in a solvent for the coating solution of the photosensitive layer. Generally, either alcohol-soluble or water-soluble resins are used. The intermediate layer is formed by preparing an alcoholic solution or dispersed solution of the resin as the coating solution for the intermediate layer and coating the support with the coating solution for the intermediate layer solution.
Wenn die Zwischenschicht Titanoxidpulver und Binderharz umfaßt, wobei der Anteil an Titanoxid im Vergleich zum Binderharz klein ist, nimmt der Durchgangswiderstand der Zwischenschicht zu und der durch Belichtung erzeugte Transport der Ladungsträger wird reguliert oder verhindert. Als Ergebnis steigt das Restpotential an, wodurch eine Überlappung in einem Bild stattfindet. Überdies werden bei wiederholtem Gebrauch von elektrophotographischen Photoleitern diese beachtlich durch die Akkumulation von Restpotential, Temperatur und Feuchtigkeit beeinflußt. Insbesondere wird die Akkumulation von Restpotential auffällig bei niedriger Feuchtigkeit, wodurch die Stabilität verringert und das Ziel verfehlt wird, ausreichende Eigenschaften des Photoleiters zur Verfügung zu stellen.When the intermediate layer comprises titanium oxide powder and binder resin, the proportion of titanium oxide is small compared to the binder resin, the volume resistance of the intermediate layer increases and the transport of carriers caused by exposure is regulated or prevented. As a result, the residual potential increases, whereby an overlap in an image occurs. Moreover, when electrophotographic photoconductors are used repeatedly, they are considerably affected by the accumulation of residual potential, temperature and humidity. In particular, the accumulation of residual potential becomes conspicuous at low humidity, thereby reducing the stability and failing to provide sufficient characteristics of the photoconductor.
Mit Erhöhung des Anteils an Titanoxid werden diese Probleme gelöst. Wenn jedoch der elektrophotographische Photoleiter wiederholt benutzt wird, neigt das Restpotential dazu, gespeichert zu werden. Insbesondere tritt bei niedriger Feuchtigkeit signifikant die Haltefähigkeit (tenancy), zutage, wobei die vollständige Lösung des Problems der Langzeitstabilität und der Umgebungseigenschaften verfehlt wird.Increasing the content of titanium oxide solves these problems. However, when the electrophotographic photoconductor is used repeatedly, the residual potential tends to be stored. In particular, the tenancy significantly increases at low humidity, failing to completely solve the problem of long-term stability and environmental properties.
Falls der Gehalt an Titanoxid bis zu einem Verhältnis zunimmt, bei dem der Gehalt an Binderharz dem Wesen nach Null wird, nimmt außerdem die Filmdicke der Zwischenschicht ab und die Adhäsivität zwischen der Zwischenschicht und der leitenden Unterlage wird schwächer mit dem Ergebnis, daß nach wiederholtem Gebrauch des Photoleiters dessen Lichtempfindlichkeit abnimmt, weil der Film beschädigt wird, wodurch das Bild beeinträchtigt wird. Zusätzlich haben Photoleiter den Nachteil einer plötzlichen Abnahme des Durchgangswiderstands und geringer Ladefähigkeit.In addition, if the content of titanium oxide increases to a ratio where the content of binder resin becomes essentially zero, the film thickness of the interlayer decreases and the adhesiveness between the interlayer and the conductive base becomes weaker with the result that after repeated use of the photoconductor, its light sensitivity decreases because the film is damaged, thereby affecting the image. In addition, photoconductors have the disadvantage of a sudden decrease in volume resistance and low charging ability.
Das für die Zwischenschicht der herkömmlichen Erfindung benutzte Titanoxid weist bei mikroskopischer Betrachtung eine Teilchengröße zwischen 0,01 um oder darüber und 1 um oder darunter auf, und das Mittel seines Schlankheitsverhältnisses liegt im Bereich zwischen 1 oder mehr und 1,3 oder weniger. Die Teilchen haben eine annähernd sphärische Gestalt (nachfolgend als "kornartige Form" bezeichnet) trotz eines gewissen Grades an Unebenheit. Wenn das in der Zwischenschicht verteilte Titanoxid die kornartige Form aufweist, kommen die Teilchen miteinander in einem Punkt in Kontakt und die Kontaktfläche ist dort sehr klein. Deshalb ist, sofern der Gehalt an Titanoxid nicht ein gewisses Niveau überschreitet, der Widerstand der Zwischenschicht bemerkenswert hoch und die Photoleitereigenschaften, insbesondere Empfindlichkeit (Sensitivität) und das Restpotential, werden verschlechtert. Dementsprechend wird im Falle von Titanoxid in kornartiger Form ein größerer Gehalt an Titanoxid in der Zwischenschicht erforderlich.The titanium oxide used for the intermediate layer of the conventional invention has a particle size of 0.01 µm or more to 1 µm or less when viewed microscopically, and the average aspect ratio thereof is in the range of 1 or more to 1.3 or less. The particles have an approximately spherical shape (hereinafter referred to as "grain-like shape") despite a certain degree of unevenness. When the titanium oxide dispersed in the intermediate layer has the grain-like shape, the particles come into contact with each other at one point and the contact area there is very small. Therefore, unless the content of titanium oxide exceeds a certain level, the resistance of the intermediate layer is remarkably high and the photoconductive properties, particularly sensitivity and residual potential, are deteriorated. Accordingly, in the case of titanium oxide in grain-like form, a larger content of titanium oxide in the intermediate layer is required.
Trotz der Verbesserung der Eigenschaften durch den größeren Titanoxidanteil läßt es sich nicht vermeiden, daß der Photoleiter durch wiederholten Gebrauch über eine längere Zeitspanne verschlechtert wird, weil ein schwacher Kontakt zwischen den Teilchen besteht.Despite the improvement in properties due to the larger titanium oxide content, it cannot be avoided that the photoconductor deteriorates through repeated use over a long period of time because of weak contact between the particles.
Wenn der Gehalt an Titanoxid erhöht wird, wird die Feinverteilung des Titanoxids im Binderharz und zusätzlich die Feinverteilung und Stabilität der Überzugslösung für die Zwischenschicht verschlechtert. Dies führt zu einer Ungleichförmigkeit, wenn die Zwischenschicht bei der Herstellung des Photoleiters aufgebracht wird, wodurch man ausgezeichnete Bildeigenschaften nicht erreicht. Es besteht deshalb die Forderung nach einer Überzugslösung für die Zwischenschicht, die eine zufriedenstellende Feinverteilung und Stabilität gewährleistet.When the content of titanium oxide is increased, the dispersion of titanium oxide in the binder resin and, in addition, the dispersion and stability of the interlayer coating solution are deteriorated. This leads to non-uniformity when the interlayer is coated in the production of the photoconductor, thus failing to achieve excellent image properties. Therefore, there is a demand for an interlayer coating solution that ensures satisfactory dispersion and stability.
Die EP-A-576 957 offenbart einen elektrophotographischen Photoleiter, der im Oberbegriff des Anspruchs 1 beschrieben ist, und ein Verfahren zur seiner Herstellung entsprechend dem Oberbegriff von Anspruch 9.EP-A-576 957 discloses an electrophotographic photoconductor as described in the preamble of claim 1 and a method for its manufacture according to the preamble of claim 9.
Fig. 1 ist eine schematische Ansicht, die ein Beispiel einer Tauchüberzugsvorrichtung zur Bildung eines elektrophotographischen Photoleiters zeigt.Fig. 1 is a schematic view showing an example of a dip coating apparatus for forming an electrophotographic photoconductor.
Fig. 2 ist eine Schnittansicht eines elektrophotographischen Photoleiters mit einer funktionell getrennten Struktur gemäß einem Beispiel der vorliegenden Erfindung.Fig. 2 is a sectional view of an electrophotographic photoconductor having a functionally separated structure according to an example of the present invention.
Die vorliegende Erfindung sieht einen elektrophotographischen Photoleiter vor, wie er in Anspruch 1 beansprucht wird, der eine leitende Unterlage umfaßt, sowie eine auf der leiten den Unterlage angebrachte Zwischenschicht und eine auf der Zwischenschicht angebrachte lichtempfindliche Schicht, wobei die Zwischenschicht nadelartige Titanoxidteilchen und ein Binderharz umfaßt. Die nadelartigen Titanoxidteilchen in der Zwischenschicht zeigen einen Durchgangswiderstand im Bereich von 10&sup5; Ω·cm bis 10¹&sup0; Ω·cm, wenn ein Belastungsdruck von 100 kg/cm² aufgewandt wird.The present invention provides an electrophotographic photoconductor as claimed in claim 1, comprising a conductive base and a conductive an intermediate layer provided on the support and a photosensitive layer provided on the intermediate layer, the intermediate layer comprising needle-like titanium oxide particles and a binder resin. The needle-like titanium oxide particles in the intermediate layer exhibit a volume resistivity in the range of 10⁵ Ω·cm to 10¹⁰ Ω·cm when a loading pressure of 100 kg/cm² is applied.
Die vorliegende Erfindung schafft außerdem ein Verfahren zur Herstellung des in Anspruch 9 beanspruchten photoelektrischen Photoleiters, bei welchem die Zwischenschicht dadurch gebildet wird, daß man eine Überzugslösung benutzt, die die nadelartigen Titanoxidteilchen, das Binderharz und ein organisches Lösungsmittel umfaßt, wobei das Binderharz ein Polyamidharz und das organische Lösungsmittel eine Mischung ist aus einer azeotropen Mischung von niedrigem C&sub1;&submin;&sub3;-Alkohol und einem anderen organischen Lösungsmittel, ausgewählt aus der Dichlormethan, Chloroform, 1.2-Dichlorethan, 1.2-Dichlorpropan, Toluol und Tetrahydrofuran umfassenden Gruppe.The present invention also provides a process for producing the photoelectric photoconductor as claimed in claim 9, in which the intermediate layer is formed by using a coating solution comprising the needle-like titanium oxide particles, the binder resin and an organic solvent, wherein the binder resin is a polyamide resin and the organic solvent is a mixture of an azeotropic mixture of lower C₁₋₃ alcohol and another organic solvent selected from the group consisting of dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene and tetrahydrofuran.
Die vorstehend erwähnte azeotropische Mischung ist eine Mischungslösung, bei welcher eine Zusammensetzung in der flüssigen Phase und eine Zusammensetzung in der gasförmigen Phase bei einem gewissen Druck zusammengefügt werden, um eine Mischung mit einem konstanten Siedepunkt zu ergeben. Die Zusammensetzung wird bestimmt durch eine Kombination eines niedrigen C&sub1;&submin;&sub3;-Alkohols und eines anderen organischen Lösungsmittels ausgewählt aus der aus Dichlormethan, Chloroform, 1.2-Dichlorethan, 1.2-Dichlorpropan, Toluol und Tetrahydrofuran bestehenden Gruppe, die dem Fachmann bekannt ist. Beispielsweise ist eine Mischung bestehend aus 3 5 Gewichtsteilen Methanol und 65 Gewichtsteilen 1.2- Dichlorethan eine azeotrope Lösung. Die azeotrope Zusammensetzung führt zu einer gleichförmigen Verdampfung, wodurch eine gleichmäßige Zwischenschicht ohne Überzugsfehler gebildet und eine Lagerungsstabilität der Überzugslösung für die Zwischenschicht verbessert wird.The azeotropic mixture mentioned above is a mixture solution in which a composition in the liquid phase and a composition in the gaseous phase are combined at a certain pressure to give a mixture having a constant boiling point. The composition is determined by a combination of a lower C1-3 alcohol and another organic solvent selected from the group consisting of dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene and tetrahydrofuran, which is known to those skilled in the art. For example, a mixture consisting of 3-5 parts by weight of methanol and 65 parts by weight of 1,2-dichloroethane is an azeotropic solution. The azeotropic composition results in uniform evaporation, thereby forming a uniform intermediate layer without coating defects and improving storage stability of the intermediate layer coating solution.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen elektrophotographischen Photoleiter zu schaffen, der vorteilhafte Eigenschaften aufweist, wie eine gute Ladefähigkeit und ein niedriges Restpotential, und sich auszeichnet durch Stabilität nach wiederholtem Gebrauch und die Umgebungseigenschaften, so daß nur ein geringer Betrag an Restpotential akkumuliert wird und die Lichtempfindlichkeit nach wiederholtem Gebrauch nicht absinkt.It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoconductor which has advantageous properties such as good chargeability and low residual potential, and is characterized by stability after repeated use and the environmental properties so that only a small amount of residual potential is accumulated and the photosensitivity does not decrease after repeated use.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen elektrophotographischen Photoleiter zu schaffen, bei dem die Oberfläche der Zwischenschicht so eben ist, daß die lichtempfindliche Schicht gleichförmig aufgetragen werden kann, wodurch sie im wesentlichen Mängel der leitenden Unterlage überwindet.Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoconductor in which the surface of the intermediate layer is so flat that the photosensitive layer can be uniformly coated, thereby substantially overcoming deficiencies of the conductive base.
Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des elektrophotographischen Photoleiters zu schaffen, bei welchem die lichtempfindliche Schicht gleichmäßig aufgetragen wird und ausgezeichnete Abbildungseigenschaften aufweist.Still another object of the present invention is to provide a method for producing the electrophotographic photoconductor in which the photosensitive layer is uniformly applied and has excellent imaging properties.
Noch eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Überzugslösung für die Zwischenschicht mit einer ausgezeichnete Lagerungsstabilität zur Verfügung zu stellen, die fähig ist, einen gleichmäßigen Überzugsfilm ohne Aggregation mit langer Lebensdauer zu bilden.Still another object of the present invention is to provide the coating solution for the intermediate layer having excellent storage stability, capable of forming a uniform coating film without aggregation with a long life.
Für die Zwischenschicht nach der vorliegenden Erfindung benutzte Titanoxidteilchen besitzen eine nadelartige Gestalt. Der Ausdrück "nadelartig" bezeichnet eine lange und schmale Gestalt unter Einschluß einer Stab- und Stangenform, und es ist eine Gestalt mit einem Schlankheitsverhältnis L/S einer Länge L der langen Achse zu einer Länge S der kurzen Achse von 1,5 und mehr. Sie muß nicht notwendigerweise extrem lang und schmal sein oder ein spitzes Ende aufweisen. Das Mittel des Schlankheitsverhältnisses liegt vorzugsweise im Bereich von 1,5 bis 300 und vorzugsweise zwischen 2 und 10. Die kurze Achse und die lange Achse des Teilchendurchmessers des nadelartigen Titanoxids sind 1 um oder weniger bzw. 100 um oder weniger, vorzugsweise 0,5 um oder weniger bzw. 10 um oder weniger.Titanium oxide particles used for the intermediate layer of the present invention have a needle-like shape. The term "needle-like" means a long and narrow shape including a rod and bar shape, and it is a shape having an aspect ratio L/S of a long axis length L to a short axis length S of 1.5 or more. It does not necessarily have to be extremely long and narrow or have a pointed end. The average of the aspect ratio is preferably in the range of 1.5 to 300, and preferably between 2 and 10. The short axis and the long axis of the particle diameter of the needle-like titanium oxide are 1 µm or less and 100 µm or less, respectively, preferably 0.5 µm or less and 10 µm or less.
Verfahren wie ein natürliches Sedimentationsverfahren und ein Verfahren zur Photoextinktion und dergleichen können zum Messen des Durchmessers und des Schlankheitsverhältnisses benutzt werden. Da die Titanoxidteilchen eine nadelartige Gestalt besitzen, kann vorzugsweise zur Messung ihres Durchmessers und Schlankheitsverhältnisses eine mikroskopische Beobachtung angewandt werden. Die Zwischenschicht enthält das Titanoxid und ein Binderharz. Der Anteil der nadelartigen Titanoxidteilchen liegt im Bereich von 10 Gewichts-% bis 99 Gewichts-%, vorzugsweise zwischen 30 Gewichts-% und 99 Gewichts-%, besonders bevorzugt zwischen 50 Gewichts-% bis 95 Gewichts-%. Nach der vorliegenden Erfindung können die nadelartigen Titanoxidteilchen zusammen mit Titanoxidteilchen mit kornartiger Form benutzt werden.Methods such as a natural sedimentation method and a photoextinction method and the like can be used to measure the diameter and the aspect ratio. Since the titanium oxide particles have a needle-like shape, microscopic observation can be preferably used to measure their diameter and aspect ratio. The intermediate layer contains the titanium oxide and a binder resin. The proportion of the needle-like titanium oxide particles is in the range of 10% by weight to 99% by weight, preferably between 30% by weight and 99% by weight, particularly preferably between 50% by weight and 95% by weight. According to the present invention, the needle-like titanium oxide particles can be used together with titanium oxide particles having a grain-like shape.
Titanoxid hat zwei Kristallformen, Anatas und Rutil, welche beide allein oder in Kombination für die vorliegende Erfindung benutzt werden können.Titanium oxide has two crystal forms, anatase and rutile, both of which can be used alone or in combination for the present invention.
Von den nadelartigen feinen Titanoxidteilchen wird ein Durchgangswiderstand auf einem Niveau im Bereich von 10&sup5; Ω·cm bis 10¹&sup0; Ω·cm unter einem Belastungsdruck von 100 kg/cm² erwartet. Nachfolgend wird der Durchgangswiderstand, der beim Aufbringen eines Belastungsdrucks von 100 kg/cm² zur Verfügung steht, einfach als Pulverwiderstand bezeichnet.The needle-like fine titanium oxide particles are expected to have a volume resistivity at a level in the range of 10⁵ Ω·cm to 10¹⁰ Ω·cm under a loading pressure of 100 kg/cm². The volume resistivity obtained when a load pressure of 100 kg/cm² is simply called powder resistance.
Wenn der Pulverwiderstand der nadelartigen Titanoxidteilchen geringer ist als 10&sup5; Ω·cm, sinkt der Widerstand der Zwischenschicht ab und sie wirkt nicht als Ladungssperrschicht.When the powder resistance of the needle-like titanium oxide particles is less than 10⁵ Ω·cm, the resistance of the intermediate layer decreases and it does not function as a charge barrier layer.
Beispielsweise weist Titanoxid einen sehr niedrigen Pulverwiderstand wie etwa 10&sup0; Ω·cm oder 10¹ Ω·cm auf, wenn es unter Verwendung einer mit Antimon gedopten, leitenden SnO&sub2;-Schicht einer elektrisch leitenden Behandlung unterzogen wird. In diesem Fall kann das Titanoxid nicht als Zwischenschicht benutzt werden, weil es nicht als elektrische Ladungssperrschicht wirkt und die Ladefähigkeit des Photoleiters abgesenkt ist. Andererseits, wenn der Pulverwiderstand des Titanoxids hoch wird, wie 10¹&sup0; Ω·cm oder mehr, um das gleiche Niveau zu erreichen wie der Durchgangswiderstand des Binderharzes, oder höher, wird der durch die Belichtung erzeugte Transport der Träger gesteuert oder verhindert. Dies führt zu einer Zunahme des Restpotentials, so daß es nicht bevorzugt wird.For example, titanium oxide has a very low powder resistance such as 100 Ω·cm or 1015 Ω·cm when it is subjected to an electrically conductive treatment using an antimony-doped SnO2 conductive layer. In this case, the titanium oxide cannot be used as an intermediate layer because it does not function as an electric charge barrier layer and the charging ability of the photoconductor is lowered. On the other hand, if the powder resistance of the titanium oxide becomes high such as 1015 Ω·cm or more to reach the same level as the volume resistance of the binder resin or higher, the transport of the carriers caused by the exposure is controlled or prevented. This leads to an increase in the residual potential, so that it is not preferred.
Andererseits, so lang der Pulverwiderstand der nadelartigen Titanoxidteilchen innerhalb der oben genannten Grenzen bleibt, kann die Oberfläche der Titanoxidteilchen unbehandelt bleiben oder mit Al&sub2;O&sub3;, SiO&sub2;, ZnO und dergleichen oder einer Mischung davon überzogen werden, um die Feinverteilungseigenschaften und die Oberflächenglätte zu verbessern.On the other hand, as long as the powder resistance of the needle-like titanium oxide particles remains within the above-mentioned limits, the surface of the titanium oxide particles may be left untreated or coated with Al₂O₃, SiO₂, ZnO and the like or a mixture thereof to improve the dispersibility properties and surface smoothness.
Das in der Zwischenschicht enthaltene Binderharz kann aus den gleichen Materialien bestehen wie das einer als reine Harzschicht gebildeten Zwischenschicht. Von diesen wird Polyamidharz bevorzugt benutzt, weil es die verschiedenen Bedingungen erfüllt, die man an das Binderharz stellt, wie (i), daß Polyamidharz in einer Lösung, wie sie für die Bildung der lichtempfindlichen Schicht auf der Zwischenschicht benutzt wird, sich weder auflöst noch aufquillt, und (ii), daß Polyamidharz sowohl eine ausgezeichnete Adhäsivität als auch Flexibilität in Verbindung mit einer leitenden Unterlage besitzt. Unter den Polyamidharzen wird alkohollösliches Nylonharz am meisten bevorzugt, beispielsweise Nylonmischpolymerisat polymerisiert mit Nylon-6, Nylon-6,6, Nylon-610, Nylon-11, Nylon-12 und dergleichen; und Nylon, das chemisch denaturiert ist, wie N-Alkoxy-Methyl-denaturiertes Nylon und N-Alkoxy-Ethyl-denaturiertes Nylon.The binder resin contained in the intermediate layer may be made of the same materials as those of an intermediate layer formed as a pure resin layer. Of these, polyamide resin is preferably used because it satisfies various conditions required of the binder resin, such as (i) that polyamide resin neither dissolves nor swells in a solution used for forming the photosensitive layer on the intermediate layer, and (ii) that polyamide resin has both excellent adhesiveness and flexibility in combination with a conductive base. Among the polyamide resins, alcohol-soluble nylon resin is most preferred, for example, nylon copolymer polymerized with nylon-6, nylon-6,6, nylon-610, nylon-11, nylon-12 and the like; and nylon which is chemically denatured such as N-alkoxy-methyl denatured nylon and N-alkoxy-ethyl denatured nylon.
Die Zwischenschicht wird gebildet durch das Herstellen einer Lösungsmittelmischung, die einen niedrigen Alkohol und das organische Lösungsmittel der oben beschriebenen Art umfaßt, das vorzugsweise ein azeotropes Lösungsmittel ist; durch die Dispergierung des Polyamidharzes und der Titanoxidpartikel in der Lösungsmittelmischung, um eine Überzugslösung für die Zwischenschicht zu bilden; durch Überziehen der leitenden Unterlage mit der Überzugsmischung und durch der Trocknung. Das organische Lösungsmittel wird kombiniert zur Verbesserung der Dispergierung im alkoholischen Lösungsmittel und um das allmähliche Gelieren der Überzugslösung zu verhindern. Außerdem wird das azeotrope Lösungsmittel benutzt, um die allmähliche Veränderung der Zusammensetzung der Überzugslösung zu verhindern, wodurch die Lagerungsstabilität der Überzugslösung verbessert und die Überzugslösung reproduziert werden kann. Die Lagerung wird dargestellt durch die Anzahl der Tage, gezählt vom Tag der Herstellung der Überzugslösung an (nachfolgend als "pot life" bezeichnet).The intermediate layer is formed by preparing a solvent mixture comprising a lower alcohol and the organic solvent of the type described above, which is preferably an azeotropic solvent; by dispersing the polyamide resin and the titanium oxide particles in the solvent mixture to form a coating solution for the intermediate layer; by coating the conductive base with the Coating mixture and drying. The organic solvent is combined to improve dispersion in the alcohol solvent and prevent the coating solution from gradually gelling. In addition, the azeotropic solvent is used to prevent the coating solution from gradually changing in composition, thereby improving the storage stability of the coating solution and reproducing the coating solution. The storage is represented by the number of days counted from the day the coating solution is prepared (hereinafter referred to as "pot life").
Die Dicke der Zwischenschicht liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 um bis 10 um, noch bevorzugter im Bereich von 0,05 um bis 5 um.The thickness of the intermediate layer is preferably in the range of 0.01 µm to 10 µm, more preferably in the range of 0.05 µm to 5 µm.
Die Überzugslösung für die Zwischenschicht wird durch Verwendung einer Kugelmühle, Sandmühle, Reibmühle, Rüttelmühle oder Ultraschallmühle usw. dispergiert und durch ein allgemeines Verfahren, wie das oben beschriebene Tauchverfahren, aufgetragen.The coating solution for the intermediate layer is dispersed by using a ball mill, sand mill, attritor mill, vibratory mill or ultrasonic mill, etc. and applied by a general method such as the dipping method described above.
Die für die vorliegende Erfindung benutzte leitende Unterlage schließt eine Metalltrommel oder ein Metallblech aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung, Kupfer, Zink, rostfreiem Stahl, Nickel, oder Titan usw. ein, und eine Trommel, eine Tafel, ein Blatt oder ein nahtloses Band, die bzw. das durch die Behandlung der Oberfläche eines polymeren Materials, wie Polyethylen, Terephtalat, Nylon, Polystyrol, und dergleichen gebildet wird, oder ein Hartpapier, das mit einer Metallfolie laminiert oder metallisiert ist.The conductive base used for the present invention includes a metal drum or metal sheet made of aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, nickel, or titanium, etc., and a drum, board, sheet or seamless tape formed by treating the surface of a polymeric material such as polyethylene, terephthalate, nylon, polystyrene, and the like, or a hard paper laminated or metallized with a metal foil.
Die auf der Zwischenschicht ausgebildete lichtempfindliche Schicht kann eine nach Funktionen getrennte Struktur aufweisen, umfassend eine Schicht zur Erzeugung elektrischer Ladung und eine Schicht zum Transport der elektrischen Ladung, deren Funktionen getrennt sind, oder eine Struktur mit einer einzigen Schicht.The photosensitive layer formed on the intermediate layer may have a function-separated structure comprising an electric charge generation layer and an electric charge transport layer whose functions are separated, or a single layer structure.
Im Falle von funktionell getrennten Photoleitern wird auf der Zwischenschicht zunächst die Schicht zur Erzeugung der elektrischen Ladung ausgebildet. Die in der Schicht zur Erzeugung der elektrischen Ladung enthaltene Substanz zur Erzeugung der elektrischen Ladung umfaßt Bis-azo-Verbindungen wie Chlordianblau, polyzyklische Chinonverbindungen wie Dibromanthanthron, Perylenverbindungen, Chinacridonverbindungen, Phthalocyaninverbindungen und Azulensalze, die allein oder in Kombination verwendet werden können. Die Schicht zur Erzeugung elektrischer Ladung kann gebildet werden durch direkt Ausbildung der Zusammensetzung unter Vakuumverdampfung. Alternativ kann sie gebildet werden durch Dispergieren der ladungserzeugenden Substanz in die Binderharzlösung. Als Verfahren zur Ausbildung der eine elektrische Ladung erzeugenden Schicht ist das letztere Verfahren im allgemeinen vorzuziehen. Im letzteren Verfahren sind die Schritte zum Mischen oder Dispergieren der die elektrische Ladung erzeugenden Substanzen in die Binderharzlösung und zum Herstellen des Überzugs die gleichen wie bei der Zwischenschicht. Das Binderharz nach der vorliegenden Erfindung kann ein herkömmliches Harz sein, das allein oder in Kombination verwendet wird. Vorzugsweise werden Melaminharze, Epoxydharze, Siliconharze, Polyurethanharze, Acrylharze, Polycarbonatharze, Polyacrylatharze, Phenoxyharze und aus zwei oder mehr sich wiederholenden Einheiten gebildete Mischpolymerisatharze verwendet. Als das Mischpolymerisat kann ein isolierendes Harz, wie Vinyl-Chloridvinylazetat-Mischpolymerisatharz, Acrylnitril-Styrol- Mischpolymerisat verwendet werden.In the case of functionally separated photoconductors, the electric charge generating layer is first formed on the intermediate layer. The electric charge generating substance contained in the electric charge generating layer includes bis-azo compounds such as chlorodian blue, polycyclic quinone compounds such as dibromoanthanthrone, perylene compounds, quinacridone compounds, phthalocyanine compounds and azulene salts, which may be used alone or in combination. The electric charge generating layer may be formed by directly forming the composition under vacuum evaporation. Alternatively, it may be formed by dispersing the charge generating substance into the binder resin solution. As the method for forming the electric charge generating layer, the latter method is generally preferable. In the latter method, the steps of mixing or dispersing the electric charge generating substances into the binder resin solution and preparing the The binder resin of the present invention may be a conventional resin used alone or in combination. Preferably, melamine resins, epoxy resins, silicone resins, polyurethane resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyacrylate resins, phenoxy resins and copolymer resins formed of two or more repeating units are used. As the copolymer, an insulating resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer can be used.
Das zur Lösung dieser Harze benutzte Lösungsmittel umfaßt halogenisierte Hydrocarbone, wie Methylenchlorid und Dichlorethan, Ketone wie Aceton. Methylethylketon und Cyclohexanon. Ester wie Ethylacetat und Butylacetat, Äther wie Tetrahydrofuran und Dioxane, aromatische Hydrocarbone wie Benzol, Toluol, Xylen, nichtprotonische polare Lösungsmittel wie N.N-Dimethylformamid, N.N-Dimethylacetamid und Dimethylformamid. Die Dicke der die elektrische Ladung erzeugenden Schicht liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 0,05 um und 5 um, insbesondere zwischen 0,1 um und 1 um.The solvent used to dissolve these resins includes halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and dichloroethane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran and dioxanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, non-protonic polar solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and dimethylformamide. The thickness of the electric charge generating layer is preferably in the range between 0.05 µm and 5 µm, particularly between 0.1 µm and 1 µm.
Die die elektrische Ladung transportierenen Substanzen in der die elektrische Ladung transportierenden Schicht, die auf der die elektrische Ladung erzeugenden Schicht ausgebildet ist, umfassen Hydrazonverbindungen, Pyrazolinverbindungen, Triphenylaminverbindungen, Triphenylmethanverbindungen, Stilbenverbindungen, Oxadiazolverbindungen und dergleichen. Die Überzugslösung für die die elektrische Ladung transportierende Schicht wird dadurch gebildet, daß man die die elektrische Ladung transportierenden Substanzen in der Binderharzlösung auflöst.The electric charge transporting substances in the electric charge transporting layer formed on the electric charge generating layer include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, stilbene compounds, oxadiazole compounds and the like. The coating solution for the electric charge transporting layer is prepared by dissolving the electric charge transporting substances in the binder resin solution.
Der Schritt zum überziehenden Auftragen der die elektrische Ladung transportierenden Substanz ist das gleiche Verfahren wie bei der Zwischenschicht. Die Dicke der die elektrische Ladung transportierenden Schicht liegt vorzugsweise im Bereich von 5 um bi 50 um, insbesondere zwischen 10 um und 40 um.The step of coating the electric charge transporting substance is the same method as that of the intermediate layer. The thickness of the electric charge transporting layer is preferably in the range of 5 µm to 50 µm, especially between 10 µm and 40 µm.
Wenn die lichtempfindliche Schicht aus einer einzigen Struktur gebildet wird, liegt die Dicke der lichtempfindlichen Schicht vorzugsweise im Bereich von 5 um 50 um, insbesondere aber zwischen 10 um und 40 um.When the photosensitive layer is formed of a single structure, the thickness of the photosensitive layer is preferably in the range of 5 µm to 50 µm, more preferably between 10 µm and 40 µm.
Da die Zwischenschicht als Sperre gegen das Eindringen von Ladungsträgern aus der leitenden Unterlage wirkt und eine hohe Empfindlichkeit (Sensitivität) und Lebensdauer unabhängig von ihrem Strukturtyp aufweist, wird eine negative lichtempfindliche Schicht bevorzugt.Since the intermediate layer acts as a barrier against the penetration of charge carriers from the conductive substrate and has a high sensitivity and lifetime independent of its structure type, a negative photosensitive layer is preferred.
Um die Empfindlichkeit zu verbessern, das Restpotential abzusenken und Ermüdungs erscheinungen nach mehrfachem Gebrauch zu verhindern, kann dem Photoleiter wenigstens ein Typ eines Elektronenakzeptors hinzugefügt werden. Beispiele eines Elektronenakzeptors umfassen Chinonverbindungen wie Para-Benzochinon, Chloranil, Tetrachlor-1.2-Benzochinon, Hydrochinon, 2.6-Dimethylbenzochinon, Methyl-1.4-Benzochinon, α-Naphthochinon und β- Naphthochinon; Nitroverbindungen wie 2.4.7-Trinitro-9-Fluorenon, 1.3.6.8-Tetranitrocarbazol, p-Nitrobenzophenon, 2.4.5.7-Tetranitro-9-Fluorenon und 2-Nitrofluorenon; und Cyanoverbindungen wie Tetracyanoethylen, 7.7.8.8-Tetracyanochinodimethan, 4-(p- Nitrobenzoyloxy)-2'.2'-Dicyanovinylbenzol, 4-(m-Nitrobenzoyloxy)-2'.2'-Dicyanovinylbenzol. Unter diesen werden besonders Fluorenonverbindungen, Chinonverbindungen und Benzolderivate bevorzugt, die ein zum Elektronenabzug geeignetes Austauschatom bzw. eine zum Elektroneabzug geeignete Austauschatomgruppe wie Cl, CN und NO&sub2; aufweisen. Die lichtempfindliche Schicht kann außerdem einen UV-Absorber oder ein Antioxidant wie Benzoesäure, Stilbenverbindungen und deren Derivate und Stickstoff enthaltende Verbindungen, wie Triazolverbindungen, Imidazoverbindungen, Oxadiazolverbindungen, Thiazolverbindungen und deren Derivate enthalten.To improve sensitivity, reduce residual potential and reduce fatigue In order to prevent the occurrence of fluorescence phenomena after repeated use, at least one type of electron acceptor may be added to the photoconductor. Examples of electron acceptor include quinone compounds such as para-benzoquinone, chloranil, tetrachloro-1,2-benzoquinone, hydroquinone, 2,6-dimethylbenzoquinone, methyl-1,4-benzoquinone, α-naphthoquinone and β-naphthoquinone; nitro compounds such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 1,3,6,8-tetranitrocarbazole, p-nitrobenzophenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone and 2-nitrofluorenone; and cyano compounds such as tetracyanoethylene, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, 4-(p-nitrobenzoyloxy)-2',2'-dicyanovinylbenzene, 4-(m-nitrobenzoyloxy)-2',2'-dicyanovinylbenzene. Among these, particularly preferred are fluorenone compounds, quinone compounds and benzene derivatives having an electron-withdrawing substituting atom or substituting atom group such as Cl, CN and NO₂. The photosensitive layer may further contain a UV absorber or an antioxidant such as benzoic acid, stilbene compounds and their derivatives and nitrogen-containing compounds such as triazole compounds, imidazo compounds, oxadiazole compounds, thiazole compounds and their derivatives.
Falls erforderlich, kann außerdem auf der lichtempfindlichen Schicht eine Schutzschicht ausgebildet werden, um die Oberfläche zu schützen. Als Schutzschicht kann ein thermoplastisches Harz oder ein unter Licht- oder Wärmeeinwirkung abbindendes Harz verwendet werden. Die Schutzschicht kann den UV-Absorber oder das Antioxidant, anorganisches Material, wie Metalloxide, organisches Metallverbindungen, Elektronen aufnehmende Substanzen oder dergleichen enthalten. Zusätzlich können Plastifizierungsmittel wie zweibasische Ester, Fettsäureester und Chlorparaffin zugegeben werden, um Verarbeitbarkeit und Plastifizierbarkeit hinzuzufügen und - falls nötig - die physikalischen Eigenschaften zu verbessern. Außerdem kann ein Verlaufmittel wie Siliconharz verwendet werden.If necessary, a protective layer may also be formed on the photosensitive layer to protect the surface. As the protective layer, a thermoplastic resin or a light- or heat-setting resin may be used. The protective layer may contain the UV absorber or antioxidant, inorganic material such as metal oxides, organic metal compounds, electron-accepting substances or the like. In addition, plasticizers such as dibasic esters, fatty acid esters and chlorinated paraffin may be added to add processability and plasticizability and, if necessary, improve physical properties. In addition, a leveling agent such as silicone resin may be used.
Da das Teilchen des nadelartigen Titanoxids eine lange und schmale Form aufweist, gelangen die Teilchen leicht miteinander in Berührung und die Berührungsfläche zwischen ihnen ist größer als bei kornartigen Teilchen. Deshalb kann die Zwischenschicht mit äquivalenten Eigenschaft leicht hergestellt werden, selbst wenn der Anteil an Titanoxid in der Zwischenschicht geringer ist als die kornartigen Teilchen. Die Verwendung einer verringerten Menge an Titanoxid ist vorteilhaft zur Verbesserung der Filmfestigkeit und der adhäsiven Eigenschaften in Bezug auf die leitende Unterlage. Die Eigenschaften des die nadelartigen Titanoxidteilchen enthaltenden Photoleiters werden nach wiederholtem Gebrauch nicht verschlechtert, weil der Kontakt zwischen seinen Teilchen stark ausgebildet ist, wodurch eine ausgezeichnete Stabilität erreicht wird.Since the particle of the needle-like titanium oxide has a long and narrow shape, the particles easily come into contact with each other and the contact area between them is larger than that of grain-like particles. Therefore, the intermediate layer having equivalent property can be easily formed even if the proportion of titanium oxide in the intermediate layer is less than that of the grain-like particles. The use of a reduced amount of titanium oxide is advantageous for improving the film strength and the adhesive properties with respect to the conductive substrate. The properties of the photoconductor containing the needle-like titanium oxide particles are not deteriorated after repeated use because the contact between its particles is strongly formed, thereby achieving excellent stability.
Wenn zwei Zwischenschichten vorgesehen werden, von denen eine die nadelartigen Titanoxidteilchen und die andere die kornartigen Titanoxidteilchen mit gleichem Anteil enthält, weist die die nadelartigen Titanoxidteilchen enthaltende Zwischenschicht den kleineren Widerstand auf als die die kornartigen Titanoxidteilchen enthaltende Zwischenschicht. Dadurch wird es möglich, die die nadelartigen Titanoxidteilchen enthaltende Zwischenschicht dicker auszubilden als die die kornartigen Teilchen enthaltende Zwischenschicht. Als Ergebnis erscheint ein Oberflächendefekt der leitenden Unterlage kaum auf der Oberfläche der die nadelartigen Titanoxidteilchen enthaltenden Zwischenschicht, was bedeutet, daß das nadelartige Titanoxid vorteilhaft ist, um eine glatte Oberfläche der Zwischenschicht zu erhalten.If two intermediate layers are provided, one containing the needle-like titanium oxide particles and the other containing the grain-like titanium oxide particles in equal proportion, the intermediate layer containing the needle-like titanium oxide particles has the smaller resistance than the intermediate layer containing the grain-like titanium oxide particles. This makes it possible to form the intermediate layer containing the needle-like titanium oxide particles thicker than the intermediate layer containing the grain-like particles. As a result, a surface defect of the conductive base hardly appears on the surface of the intermediate layer containing the needle-like titanium oxide particles, which means that the needle-like titanium oxide is advantageous for obtaining a smooth surface of the intermediate layer.
Außerdem bietet die die nadelartigen Teilchen enthaltende Zwischenschicht selbst ohne irgendeine besondere Oberflächenbehandlung sehr stabile Dispersionseigenschaften in Bezug auf ein gemischtes Lösungmittel mit einem niedrigen Alkohol, wie es als Überzugslösung für die Zwischenschicht benutzt wird, und für andere organische Lösungsmittel oder ein gemisches, azeotrope Verbindungen davon enthaltendes Lösungsmittel, so daß die Stabilität über eine lange Zeitspanne aufrechterhalten und die Oberfläche der Unterlage gleichmäßig beschichtet werden kann. Als Ergebnis können gleichmäßige und vorteilhafte Abbildungseigenschaften erhalten werden.In addition, the intermediate layer containing the needle-like particles, even without any special surface treatment, offers very stable dispersion properties with respect to a mixed solvent containing a lower alcohol used as a coating solution for the intermediate layer and other organic solvents or a mixed solvent containing azeotropic compounds thereof, so that the stability can be maintained over a long period of time and the surface of the support can be coated uniformly. As a result, uniform and favorable imaging properties can be obtained.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen in Übereinstimmung mit den Beispiele darstellenden Zeichnungen, jedoch ohne Beschränkung darauf beschrieben. Die Beispiele behandeln einen hinsichtlich der Funktionen getrennten Typ von elektrophotographischem Photoleiter. Die gleichen Wirkungen können jedoch auch bei Verwendung eines einschichtig strukturierten elektrophotographischen Photoleiters erhalten werden.The present invention will be described in detail in accordance with the drawings showing examples, but not limited thereto. The examples deal with a type of electrophotographic photoconductor separated in functions. However, the same effects can be obtained by using a single-layer structured electrophotographic photoconductor.
Fig. 2 ist eine Schnittansicht, die schematisch einen hinsichtlich der Funktionen getrennten Typ von elektrophotographischem Photoleiter gemäß Beispielen der vorliegenden Erfindung darstellt. Der elektrophotographische Photoleiter umfaßt eine Schicht 3, die eine Substanz 30 zur Erzeugung einer elektrischen Ladung enthält und eine Schicht 4, die eine Substanz 40 zum Transport elektrischer Ladungen enthält.Fig. 2 is a sectional view schematically showing a function-separated type of electrophotographic photoconductor according to examples of the present invention. The electrophotographic photoconductor comprises a layer 3 containing an electric charge generating substance 30 and a layer 4 containing an electric charge transporting substance 40.
Zu einem gemischten Lösungsmittel enthaltend 28,7 Gewichtsteile Methylakohol und 53,3 Gewichtsteile 1.2-Dichlorethan wurden 1,8 Gewichtsteile von keiner Oberflächenbehandlung unterzogenem STR-60N (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) als nadelartiges Titanoxid hinzugefügt, das einen Pulverwiderstand von etwa 9 · 10&sup5; Ω·cm, eine Länge der langen Achse L = 0,05 um, eine Länge der kurzen Achse S = 0,01 um und ein Schlankheitsverhältnis 5 aufweist, sowie 16,2 Gewichtsteile eines Nylon-Mischpolymerisats (hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM8000) als Binderharz. Die Mischung wurde 8 Stunden lang durch einen Farbrüttler dispergiert, um eine Überzugslösung für die Zwischenschicht zu bilden.To a mixed solvent containing 28.7 parts by weight of methyl alcohol and 53.3 parts by weight of 1,2-dichloroethane were added 1.8 parts by weight of non-surface-treated STR-60N (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a needle-like titanium oxide having a powder resistance of about 9 x 105 Ω·cm, a long axis length L = 0.05 µm, a short axis length S = 0.01 µm, and an aspect ratio of 5, and 16.2 parts by weight of a nylon copolymer (manufactured by Toray Industries, Inc.: CM8000) as a binder resin. The mixture was dispersed by a paint shaker for 8 hours to form a coating solution for the intermediate layer.
Die so hergestellte Überzugslösung wurde als Überzug auf eine aus Aluminium gefertigte, leitende Unterlage mit einer Dicke von 100 um als leitender Unterlage 1 mittels einer Bäcker- Auftragevorrichtung (baker applicator) aufgetragen, worauf der aufgetragene Überzug mit heißer Luft 10 Minuten bei 110ºC getrocknet wurde, um die Zwischenschicht 2 mit einer Dicke nach Trocknung von 3,0 um zu erzeugen. Wenn die Überzugslösung getrocknet ist, wird das Lösungsmittel verdampft und das nadelartige Titanoxid und das Nylon-Mischpolymerisatharz bleiben als Zwischenschicht zurück, um den Anteil des nadelartigen Titanoxids auf 10 Gewichts-% einzustellen.The coating solution thus prepared was coated on an aluminum-made conductive base having a thickness of 100 µm as the conductive base 1 by means of a baker applicator, and the coated coating was dried with hot air at 110°C for 10 minutes to form the intermediate layer 2 having a thickness after drying of 3.0 µm. When the coating solution is dried, the solvent is evaporated and the needle-like titanium oxide and the nylon copolymer resin are left as the intermediate layer to adjust the proportion of the needle-like titanium oxide to 10% by weight.
Zusätzlich wurden 1,5 Gewichtsteile eine Bisazopigments (Chlordianblau) mit der nachfolgenden chemischen Formel 1 und 1,5 Gewichtsteile Phenoxyharz (hergestellt von Union Carbide: PKHH) mit 97 Gewichtsteilen 1.2-Dimethoxyethan vermischt und darauf 8 Stunden lang mit dem Farbrüttler dispergiert, um die Überzugslösung für die die elektrische Ladung erzeugende Schicht zu bilden. Die Überzugslösung für die die elektrische Ladung erzeugende Schicht wurde mit der Bäcker-Auftragevorrichtung auf die Zwischenschicht 2 aufgetragen. Dann wurde die Überzugslösung mit heißer Luft 10 Minuten lang bei 90ºC getrocknet, um die die elektrische Ladung erzeugende Schicht 3 mit einer Dicke von 0,8 um nach Trocknung zu bilden.In addition, 1.5 parts by weight of a bisazo pigment (chlordian blue) having the following chemical formula 1 and 1.5 parts by weight of phenoxy resin (manufactured by Union Carbide: PKHH) were mixed with 97 parts by weight of 1,2-dimethoxyethane and then dispersed for 8 hours with the paint shaker to form the electric charge generating layer coating solution. The electric charge generating layer coating solution was applied to the intermediate layer 2 with the baker applicator. Then, the coating solution was dried with hot air at 90°C for 10 minutes to form the electric charge generating layer 3 having a thickness of 0.8 µm after drying.
Des weiteren wurden 1 Gewichtsteil einer Hydrazonverbindung mit der chamischen Formel 2, 0,5 Gewichtsteile eines Polycarbonatharzes (hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd.: Z-200) und 0,5 Gewichtsteile eines Polyarylatharzes (hergestellt von Unichika U-100) mit 8 Gewichtsteilen Dichlormethan vermischt, worauf Rühren und Auflösen der Mischung mit einem Magnetrührer erfolgte, um eine Überzugslösung für die Schicht zum Transport elektrischer Ladungen zu bilden. Diese Überzugslösung für die Schicht zum Transport elektrischer Ladungen wurde mit einer Bäcker-Auftragevorrichtung auf die Schicht zur Erzeugung elektrischer Ladungen 3 aufgetragen. Diese Überzugslösung wurde mit heißer Luft 1 Stunde lang bei 80ºC getrocknet, um eine Schicht 4 zum Transport elektrischer Ladungen mit einer Dicke von 20 um nach Trocknung vorzusehen, wodurch ein hinsichtlich der Funktionen getrennter elektrophotographischer Photoleiter der in Fig. 2 gezeigten Art gebildet wurde. Chemische Formel 1: Chemische Formel 2 Further, 1 part by weight of a hydrazone compound having the chemical formula 2, 0.5 part by weight of a polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd.: Z-200) and 0.5 part by weight of a polyarylate resin (manufactured by Unichika U-100) were mixed with 8 parts by weight of dichloromethane, followed by stirring and dissolving the mixture with a magnetic stirrer to form a coating solution for the electric charge transport layer. This coating solution for the electric charge transport layer was coated on the electric charge generation layer 3 with a baker coater. This coating solution was dried with hot air at 80°C for 1 hour to provide an electric charge transport layer 4 having a thickness of 20 µm after drying, thereby forming a function-separated electrophotographic photoconductor of the type shown in Fig. 2. Chemical formula 1: Chemical Formula 2
Es wurde dann der elektrophotographische Photoleiter auf einer aktuellen Vorrichtung (hergestellt von Sharp Kabushiki Kaisha; SF-8870) geladen um ein Oberflächenpotential des Photoleiters in einem Entwicklungsabschnitt auszumessen, beispielsweise ein Oberflächenpotential des Photoleiters (V&sub0;) im Dunkeln, ausgenommen das Belichtungsverfahren, um die Ladefähigkeit zu prüfen, das Oberflächenpotential nach der Entladung (VR) und ein Oberflächenpotential des Photoleiters (VL) in einem belichteten, leeren Abschnitt, um die Empfindlichkeit zu prüfen. Diese photoleitenden Eigenschaften wurden am Anfangspunkt und nach zwanzigtausendmaligem wiederholtem Gebrauch unter folgenden Bedingungen ausgemessen: niedrige Temperaturniedrige Feuchtigkeit von 5ºC/20% relativer Feuchte (nachfolgend abgekürzt als "L/L"), normale Temperaturnormale Feuchtigkeit von 25ºC/60% relativer Feuchte (nachfolgend abgekürzt als "N/N") und hohe Temperatur/hohe Feuchtigkeit von 35ºC/85% relativer Feuchte (nachfolgend abgekürzt als "H/H"). Das Beispiel 1 in Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Then, the electrophotographic photoconductor was charged on an actual device (manufactured by Sharp Kabushiki Kaisha; SF-8870) to measure a surface potential of the photoconductor in a developing section, for example, a surface potential of the photoconductor (V0) in the dark excluding the exposure process to check the chargeability, the surface potential after discharge (VR) and a surface potential of the photoconductor (VL) in an exposed blank section to check the sensitivity. These photoconductive properties were measured at the initial point and after 20 thousand times of repeated use under the following conditions: low temperature/low humidity of 5ºC/20% RH (hereinafter abbreviated as "L/L"), normal temperature/normal humidity of 25ºC/60% RH (hereinafter abbreviated as "N/N"), and high temperature/high humidity of 35ºC/85% RH (hereinafter abbreviated as "H/H"). Example 1 in Table 1 shows the results of the measurements.
Die Beispiele 2 bis 5 des elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise geschaffen wie das Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß das Mischungsverhältnis zwischen dem nadelartigen Titanoxid und dem Nylonmischpolymerisatharz verändert wurde, so daß der Gehalt an Titanoxid 50, 80, 95 und 99 Gewichts-% betrug, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Ergebnisse der Messungen sind in den Beispielen 2 bis 5 in Tabelle 1 in gleicher Weise dargestellt.Electrophotographic photoconductor examples 2 to 5 were prepared in the same manner as Example 1 except that the mixing ratio between the needle-like titanium oxide and the nylon copolymer resin was changed so that the content of titanium oxide was 50, 80, 95 and 99% by weight, and the photoconductive properties were measured. The results of the measurements are shown in Table 1 in the same manner as Examples 2 to 5.
Die Beispiele 6 bis 10 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung des gleichen STR-60N (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) wie bei den Beispielen 1 bis 5, wobei N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wurden und bei der Herstellung der Zwischenschicht das Mischungsverhältnis des N-Methoxymethyl-Nylonharzes in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 variiert wurde, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Electrophotographic photoconductor examples 6 to 10 were prepared using the same STR-60N (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as in examples 1 to 5, using N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) as a binder resin in an intermediate layer, and in preparing the intermediate layer, the mixing ratio of the N-methoxymethyl nylon resin was varied in the same manner as in examples 1 to 5, and then the photoconductive characteristics were measured. Table 1 shows the results of the measurements.
Die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erlauben es, einen vorteilhafte photoleitende Eigenschaften und in jeder Umgebung eine ausgezeichnete Wiederholungsstabilität aufweisenden Photoleiter zu schaffen, bei welchem der Gehalt an nadelartigem, keiner Oberflächenbehandlung unterzogenem und ein Schlankheitverhältnis 5 aufweisendem Titanoxid im Bereich von 10 bis 99 Gewichts-% liegt.The results shown in Table 1 allow to obtain a favorable photoconductive properties and excellent repeatability stability in any environment, in which the content of needle-like titanium oxide not subjected to surface treatment and having an aspect ratio of 5 is in the range of 10 to 99 wt%.
Die Beispiele 11 bis 15 des photoelektrischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung von FTL-100 (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) als nadelartiges Titanoxid, das keiner Oberflächenbehandlung unterzogen wurde und einen Pulverwiderstand von etwa 3 · 10&sup5; Ω·cm, L = 3 bis 6 um, S = 0,05 bis 0,1 um und ein Schlankeitsverhältnis von 30 bis 120 aufweist, wobei ein Nylonmischpolymerisatharz (hergestellt von Toray Industries., Inc.: CM8000) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wurde und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 verändert wurde, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Examples 11 to 15 of the photoelectric photoconductor were designed by using FTL-100 (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as needle-like titanium oxide which was not subjected to surface treatment and had a powder resistance of about 3 x 10⁵ Ω·cm, L = 3 to 6 µm, S = 0.05 to 0.1 µm and an aspect ratio of 30 to 120, using a nylon copolymer resin (manufactured by Toray Industries., Inc.: CM8000) as a binder resin in an intermediate layer and changing the mixing ratio in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 2 shows the results of the measurements.
Die Beispiele 16 bis 20 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung des gleichen FTL-100 (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) wie bei den Beispielen 11 bis 15, wobei N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) als Binderharz in einer Zwischenschicht verwendet wurde und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 variiert wurde, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Electrophotographic photoconductor examples 16 to 20 were designed using the same FTL-100 (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as in examples 11 to 15, using N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 2 shows the results of the measurements.
Die in der Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erlauben es, einen vorteilhafte photoleitende Eigenschaften und in jeder Umgebung eine ausgezeichnete Wiederholungsstabilität aufweisenden Photoleiter zu schaffen, bei welchem der Gehalt an nadelartigem, keiner Oberflächenbehandlung unterzogenem und ein Schlankheitverhältnis von 30 bis 120 aufweisendem Titanoxid im Bereich von 10 bis 99 Gewichts-% liegt.The results shown in Table 2 make it possible to provide a photoconductor having favorable photoconductive properties and excellent repeatability in any environment, in which the content of needle-like titanium oxide not subjected to any surface treatment and having an aspect ratio of 30 to 120 is in the range of 10 to 99 wt%.
Die Beispiele 21 bis 25 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung von STR-60 (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), als ein nadelartiges, mit Al&sub2;O&sub3; überzogenes Titanoxid mit einem Pulverwiderstand von etwa 4 · 10&sup6; Ω·cm, L = 0,05 um, S = 0,01 um und einem Schlankheitsverhältnis von 5, wobei ein Nylonmisch polymerisatharz (hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM8000) als Binderharz in einer Zwischenschicht verwendet wurde und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise variiert wurde wie bei den Beispielen 1 bis 5, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Examples 21 to 25 of the electrophotographic photoconductor were designed using STR-60 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as a needle-like Al₂O₃ coated titanium oxide having a powder resistance of about 4 x 10⁶ Ω·cm, L = 0.05 µm, S = 0.01 µm and an aspect ratio of 5, wherein a nylon blend polymer resin (manufactured by Toray Industries, Inc.: CM8000) was used as a binder resin in an intermediate layer and the mixing ratio was varied in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then the photoconductive properties were measured. Table 3 shows the results of the measurements.
Die Beispiele 26 bis 30 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung des gleichen STR-60 (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) wie die Beispiele 21 bis 25 als nadelartiges Titanoxid, wobei N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.:EF-30T) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wurde und das Mischungsverhältnis in der gleichen Weise variiert wurde wie bei den Beispielen 1 bis 5, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Electrophotographic photoconductor examples 26 to 30 were designed by using the same STR-60 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as in examples 21 to 25 as needle-like titanium oxide, using N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 3 shows the results of the measurements.
Die in Tabelle 3 gezeigten Ergebnisse erlauben es, einen vorteilhafte photoleitende Eigenschaften und in jeder Umgebung eine ausgezeichnete Wiederholungsstabilität aufweisenden Photoleiter zu schaffen, bei welchem der Gehalt an nadelartigem, mit Al&sub2;O&sub3; überzogenem und ein Schlankheitverhältnis 5 aufweisendem Titanoxid im Bereich von 10 bis 99 Gewichts-% liegt.The results shown in Table 3 make it possible to provide a photoconductor having favorable photoconductive properties and excellent repeat stability in any environment, in which the content of needle-like titanium oxide coated with Al₂O₃ and having an aspect ratio of 5 is in the range of 10 to 99 wt%.
Die Vergleichsbeispiele 1 bis 5 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung von TTO-55N (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) als kornartiges, keiner Oberflächenbehandlung unterzogenes Titanoxid mit einem Pulverwiderstand von etwa 5 · 10&sup5; Ω·cm und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,03 um, wobei ein Nylonmischpolymerisatharz (hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM8000) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wurde und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 variiert wurde, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Comparative Examples 1 to 5 of the electrophotographic photoconductor were constructed by using TTO-55N (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as a grain-like non-surface-treated titanium oxide having a powder resistance of about 5 x 10⁵ Ω·cm and an average particle diameter of 0.03 µm, using a nylon copolymer resin (manufactured by Toray Industries, Inc.: CM8000) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 4 shows the results of the measurements.
Vergleichsbeispiele 6 bis 10 des photoelektrischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung des gleichen TTO-55N (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) wie bei den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 als kornartiges Titanoxid, wobei N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wurde und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise variiert wurde wie bei den Beispielen 1 bis 5, um die Zwischenschicht auszubilden, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Comparative Examples 6 to 10 of the photoelectric photoconductor were constructed by using the same TTO-55N (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as in Comparative Examples 1 to 5 as the grain-like titanium oxide, using N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) as the binder resin in a intermediate layer and the mixing ratio was varied in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then the photoconductive properties were measured. Table 4 shows the results of the measurements.
Die in Tabelle 4 gezeigten Ergebnisse zeigen, daß beim Gebrauch von kornartigem, einer Oberflächenbehandlung nicht unterzogenem Titanoxid ein Restpotential VR in großer Menge gespeichert wird und die Empfindlichkeit VL nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch stark abnimmt, wenn der Gehalt an Titanoxid 10 und 50 Gewichts-% beträgt. Mit der Zunahme des Gehalts an Titanoxid wird die Verschlechterung der photoleitenden Eigenschaften verbessert. Wenn der Anteil 95 und 99 Gewichts-% beträgt, weist der photoelektrische Photoleiter unter den Umgebungsbedingungen N/N und H/H relativ vorteilhafte photoleitende Eigenschaften auf. Nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch bei der Umgebungsbedingung L/L ist ein Restpotential VR in großer Menge gespeichert und die Empfindlichkeit VL ist herabgesetzt.The results shown in Table 4 show that when using grain-like titanium oxide not subjected to surface treatment, a residual potential VR is stored in a large amount and the sensitivity VL is greatly decreased after 20 thousand times of repeated use when the content of titanium oxide is 10 and 50 wt%. With the increase of the content of titanium oxide, the deterioration of the photoconductive properties is improved. When the content is 95 and 99 wt%, the photoelectric photoconductor has relatively favorable photoconductive properties under the environmental conditions of N/N and H/H. After 20 thousand times of repeated use under the environmental condition of L/L, a residual potential VR is stored in a large amount and the sensitivity VL is decreased.
Die Vergleichsbeispiele 11 bis 15 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung von TTO-55A (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) als kornartiges Titanoxid mit einem Überzug aus Al&sub2;O&sub3; und mit einem Pulverwiderstand von etwa 4 · 10&sup7; Ω·cm und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,03 um, wobei ein Nylonmischpolymerisatharz (hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM8000) als Binderharz in einer Zwischenschicht verwendet wurde und das Mischungsverhältnis in der gleichen Weise variiert wurde wie in den Beispielen 1 bis 5, um die Zwischenschicht zu schaffen, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Comparative Examples 11 to 15 of the electrophotographic photoconductor were constructed by using TTO-55A (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as a grain-like titanium oxide coated with Al₂O₃ and having a powder resistance of about 4 x 10⁷ Ω·cm and an average particle diameter of 0.03 µm, using a nylon copolymer resin (manufactured by Toray Industries, Inc.: CM8000) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 5 shows the results of the measurements.
Die Vergleichsbeispiele 16 bis 20 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung des gleichen TTO-55A (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) als kornartiges Titanoxid wie bei den Vergleichsbeispielen 11 bis 15, wobei N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: ET-30T) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt und das Mischungsverhältnis in gleicher Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 variiert wurde, um die Zwischenschicht zu schaffen, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Comparative Examples 16 to 20 of the electrophotographic photoconductor were constructed by using the same TTO-55A (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as the grainy titanium oxide as in Comparative Examples 11 to 15, using N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: ET-30T) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 5 shows the results of the measurements.
Die in Tabelle 5 gezeigten Ergebnisse zeigen, daß beim Gebrauch eines nichtleitenden, kornartigen, mit Al&sub2;O&sub3; überzogenen Titanoxids ein Restpotential VR in großer Menge gespei chert wird und bei zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch bei einem Titanoxidgehalt von 10 bis 50 Gewichts-% die Empfindlichkeit VL stark herabgesetzt ist. Wenn der Gehalt 95 und 99 Gewichts-% beträgt, zeigt der elektrophotographische Photoleiter relativ vorteilhafte photoleitende Eigenschaften unter den Umgebungsbedingungen N/N und H/H. Nach zwanzigtausendfach wiederholtem Gebrauch unter der Umgebungsbedingung L/L ist jedoch das Restpotential VR in großer Menge gespeichert und die Empfindlichkeit VL ist herabgesetzt.The results shown in Table 5 show that when a non-conductive grain-like titanium oxide coated with Al₂O₃ is used, a residual potential VR is stored in a large amount. is stored and after 20 thousand times of repeated use at a titanium oxide content of 10 to 50 wt%, the sensitivity VL is greatly reduced. When the content is 95 and 99 wt%, the electrophotographic photoconductor shows relatively favorable photoconductive properties under the environmental conditions of N/N and H/H. However, after 20 thousand times of repeated use under the environmental condition of L/L, the residual potential VR is stored in a large amount and the sensitivity VL is reduced.
Die Vergleichsbeispiele 21 bis 25 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter Verwendung von FTLK-1000 (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) als nadelartiges Titanoxid, dessen Oberfläche durch Behandlung mit SnO&sub2; (gedopt mit Antimon) leitfähig gemacht wurde, und das einen Pulverwiderstand von etwa 1 · 10¹ Ω·cm, L = 3 bis 6 um, S = 0,05 bis 0,1 um und ein Schlankheitsverhältnis von 30 bis 120 aufweist, wobei ein Nylonmischpolymerisatharz (hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM8000) als Binderharz in einer Zwischenschicht benutzt wird und das Mischungsverhältnis in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 1 bis 5 variiert wird, um die Zwischenschicht zu schaffen, worauf die photoleitenden Eigenschaften gemessen wurden. Die Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse der Messungen.Comparative Examples 21 to 25 of the electrophotographic photoconductor were constructed by using FTLK-1000 (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) as a needle-like titanium oxide whose surface was made conductive by treatment with SnO2 (doped with antimony) and having a powder resistance of about 1 x 101 Ω·cm, L = 3 to 6 µm, S = 0.05 to 0.1 µm and an aspect ratio of 30 to 120, using a nylon copolymer resin (manufactured by Toray Industries, Inc.: CM8000) as a binder resin in an intermediate layer and varying the mixing ratio in the same manner as in Examples 1 to 5 to form the intermediate layer, and then measuring the photoconductive properties. Table 6 shows the results of the measurements.
Die in der Tabelle 6 gezeigten Ergebnisse zeigen, daß bei Verwendung von nadelartigem Titanoxid, das einer Behandlung zur Beeinflussung der Leitfähigkeit unterzogen wurde, mit der Zunahme des Gehalts an Titanoxid die Ladeeigenschaften V&sub0; abnehmen und außerdem, nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch, extrem verschlechtert sind bis auf ein Niveau, bei welchem der elektrophotographische Photoleiter kaum geladen wird.The results shown in Table 6 show that when needle-like titanium oxide subjected to a conductivity-controlling treatment is used, the charging characteristics V₀ decrease with the increase in the content of titanium oxide and, further, after 20 thousand times of repeated use, are extremely deteriorated to a level at which the electrophotographic photoconductor is hardly charged.
Das Beispiel 31 des funktionell getrennten elektrophotographischen Photoleiters wurde in der gleichen Weise gestaltet wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß mit einer Tauchüberzugsvorrichtung, wie in Fig. 1 gezeigt, eine Überzugslösung für eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 3,0 um nach Trocknung und bereitet unter Verwendung von 17,1 Gewichtsteilen eines nadelartigen Titanoxids und 0,9 Gewichtsteilen eines Nylonmischpolymerisatharzes als Binderharz im Tauchverfahren auf eine aus Aluminium gefertigte, trommelartige, leitende Unterlage mit den Abmessungen 1 mm (Materialstärke) · 80 mm (φ) · 348 mm und einer Oberflächenrauhigkeit von 0,5 um aufgebracht wurde, die dann im Tauchverfahren mit einer Überzugslösung für eine Schicht zur Erzeugung einer elektrischen Ladung und einer Überzugslösung für eine Schicht für den Transport der elektrischen Ladung überzogen wurde. Die so beschichtete leitende Unterlage wurde auf einer aktuellen Vorrichtung (hergestellt von Sharp Kabushiki Kaisha: SF-8870) geladen, um eine Abbildungsauswertung durchzuführen. Die Tabelle 7 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Example 31 of the functionally separated electrophotographic photoconductor was constructed in the same manner as in Example 1, except that, using a dip coating apparatus as shown in Fig. 1, a coating solution for an intermediate layer having a thickness of 3.0 µm after drying and prepared using 17.1 parts by weight of a needle-like titanium oxide and 0.9 part by weight of a nylon copolymer resin as a binder resin was dip-coated on an aluminum-made drum-like conductive base having dimensions of 1 mm (material thickness) x 80 mm (φ) x 348 mm and a surface roughness of 0.5 µm, which was then dip-coated with a coating solution for an electric charge generating layer and a coating solution for an electric charge transporting layer. The conductive substrate thus coated was loaded on a current device (manufactured by Sharp Kabushiki Kaisha: SF-8870) to perform image evaluation. The Table 7 shows the result of the evaluation.
Die Beispiele 32 bis 35 des elektrophotographischen Photoleiters wurden gestaltet unter der gleichen Weise wie im Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß 1.2-Dichlorethan als organisches Lösungsmittel der Überzugslösung für die Zwischenschicht des Beispiels 31 durch 1.2- Dichlorpropan, Chloroform, Tetrahydrofuran bzw. Toluol ersetzt wurde, um eine azeotrope Zusammensetzung zu erhalten, die mit Methylalkohol das in Tabelle 7 gezeigte Mischungsverhältnis hat, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise vorzunehmen wie beim Beispiel 31. Die Tabelle 7 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Electrophotographic photoconductor examples 32 to 35 were prepared in the same manner as in Example 31 except that 1,2-dichloroethane as the organic solvent of the interlayer coating solution of Example 31 was replaced by 1,2-dichloropropane, chloroform, tetrahydrofuran, and toluene, respectively, to obtain an azeotropic composition having the mixing ratio with methyl alcohol shown in Table 7 to conduct image evaluation in the same manner as in Example 31. Table 7 shows the result of the evaluation.
Die Beispiele 36 bis 40 des elektrophotographischen Photoleiters wurden in gleicher Weise gestaltet wie bei den Beispiel 31 bis 35, mit der Ausnahme, daß das Mischungsverhältnis des Methylalkohols mit jedem organischen Lösungsmittel bei der Überzugslösung für die Zwischenschicht der Beispiele 31 bis 35 auf 41 : 41 eingestellt wurde, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise vorzunehmen wie beim Beispiel 31. Die Tabelle 7 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Electrophotographic photoconductor examples 36 to 40 were prepared in the same manner as in Examples 31 to 35 except that the mixing ratio of methyl alcohol with each organic solvent in the coating solution for the intermediate layer of Examples 31 to 35 was set to 41:41 to conduct image evaluation in the same manner as in Example 31. Table 7 shows the result of the evaluation.
Das Vergleichsbeispiel 31 des elektrophotographischen Photoleiters wurde in gleicher Weise gestaltet wie das Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß für das Lösungsmittel der Überzugslösung der Zwischenschicht nach Beispiel 31 nur Methylalkohol mit einem Anteil von 82 Gewichtsteilen verwendet wurde, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise wie beim Beispiel 31 durchzuführen. Die Tabelle 7 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Comparative Example 31 of the electrophotographic photoconductor was prepared in the same manner as Example 31 except that only methyl alcohol was used in an amount of 82 parts by weight for the solvent of the intermediate layer coating solution in Example 31 to conduct image evaluation in the same manner as Example 31. Table 7 shows the result of the evaluation.
Die Beispiele 41 bis 50 des elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie die Beispiele 31 bis 40, mit der Ausnahme, daß bei der Überzugslösung für die Zwischenschicht die Lagerungszeit "pot life" 30 Tage überschritten hatte, um die Abbildungsauswertung durchzuführen. Die Tabelle 8 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Electrophotographic photoconductor examples 41 to 50 were prepared in the same manner as Examples 31 to 40 except that the pot life of the coating solution for the intermediate layer exceeded 30 days to conduct image evaluation. Table 8 shows the result of the evaluation.
Das Vergleichsbeispiel 32 des elektrophotographischen Photoleiters wurde in gleicher Weise gestaltet wie das Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß bei der Überzugslösung für die Zwischenschicht die Lagerungszeit "pot life" 30 Tage überschritten hatte, um die Abbildungsauswertung durchzuführen. Die Tabelle 8 zeigt das Ergebnis der Auswertung.Comparative Example 32 of the electrophotographic photoconductor was prepared in the same The sample was designed in the same way as Example 31, except that the pot life of the interlayer coating solution exceeded 30 days to perform the image evaluation. Table 8 shows the result of the evaluation.
Die Trübheit der Überzugslösung für die Zwischenschicht des Beispiels 31 wurde gemessen unter Verwendung eines Trübungsmessers mit integrierender Sphäre (hergestellt von Mitsubishi Chemical Industries LTD.: SEPPT-501D), um die Auswertung hinsichtlich Dispergierbarkeit und Stabilität durchzuführen. Das Ergebnis der Auswertung zeigt die Tabelle 9.The turbidity of the coating solution for the intermediate layer of Example 31 was measured using an integrating sphere turbidimeter (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries LTD.: SEPPT-501D) to conduct evaluation for dispersibility and stability. The result of the evaluation is shown in Table 9.
Die Trübheit der beim Beispiel 51 benutzten Überzugslösung für die Zwischenschicht wurde nach Ablauf einer Lagerungszeit "pot life" von 30 Tagen gemessen, worauf die Auswertung hinsichtlich Dispergierbarkeit und Stabilität erfolgte. Das Ergebnis der Auswertung zeigt die Tabelle 9.The turbidity of the coating solution used in Example 51 for the intermediate layer was measured after a storage period of 30 days (pot life), after which the evaluation was carried out in terms of dispersibility and stability. The result of the evaluation is shown in Table 9.
Eine Überzugslösung für die Zwischenschicht wurde in der gleichen Weise gebildet wie beim Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß die Lösung 41 Gewichtsteile Ethylalkohol und 41 Gewichtsteile 1.2-Dichlorpropan enthielt, um die Trübheit auf die gleiche Weise zu messen wie beim Beispiel 51, um die Auswertung hinsichtlich Dispergierbarkeit und Stabilität durchzuführen. Die Tabelle 9 zeigt das Ergebnis der Auswertung.A coating solution for the intermediate layer was prepared in the same manner as in Example 31 except that the solution contained 41 parts by weight of ethyl alcohol and 41 parts by weight of 1,2-dichloropropane to measure turbidity in the same manner as in Example 51 to conduct evaluation for dispersibility and stability. Table 9 shows the result of the evaluation.
Die Trübheit der in Beispiel 53 benutzten Überzugslösung für die Zwischenschicht wurde in der gleichen Weise gemessen wie beim Beispiel 51, jedoch mit der Ausnahme, daß eine Lagerungszeit "pot life" von 30 Tagen verstrichen war, um die Auswertung hinsichtlich Dispergierbarkeit und Stabilität durchzuführen. Die Tabelle 9 zeigt das Ergebnis der Auswertung.The turbidity of the interlayer coating solution used in Example 53 was measured in the same manner as in Example 51 except that a pot life of 30 days was allowed to elapse to conduct the evaluation for dispersibility and stability. Table 9 shows the result of the evaluation.
Die Trübheit der Überzugslösung für die Zwischenschicht des Beispiels 31 wurde in der gleichen Weise wie beim Beispiel 51 gemessen um die Auswertung hinsichtlich Dispergierbarkeit und Stabilität durchzuführen. Die Tabelle 9 zeigt das Ergebnis der Auswertung.The turbidity of the coating solution for the intermediate layer of Example 31 was measured in the same manner as in Example 51 to conduct the evaluation for dispersibility and stability. Table 9 shows the result of the evaluation.
Die Trübheit der beim Vergleichsbeispiel 32 benutzten Überzugslösung für die Zwischenschicht, deren Lagerungszeit "pot life" 30 Tage überschritten hatte, wurde auf die gleiche Weise gemessen wie beim Beispiel 51, um die Auswertung hinsichtlich der Dispergierfähigkeit und Stabilität durchzuführen.The turbidity of the interlayer coating solution used in Comparative Example 32, whose pot life exceeded 30 days, was measured in the same manner as in Example 51 to conduct evaluation of dispersibility and stability.
Das für die Überzugslösung für die Zwischenschicht des Beispiels 31 benutzte, nadelartige Titanoxid mit unbehandelter Oberfläche wurde ersetzt durch kornartiges Titanoxid (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.: TTO-55N), das keiner Oberflächenbehandlung ausgesetzt worden war und einen Pulverwiderstand von 10&sup7; Ω·cm aufwies, sowie einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,03 um. Dann wurde die Trübheit in der gleichen Weise gemessen wie beim Beispiel 51 um die Auswertung hinsichtlich Dispergierfähigkeit und Stabilität durchzuführen. Die Tabelle 9 zeigt das Ergebnis der Auswertung.The needle-like titanium oxide with an untreated surface used for the coating solution for the intermediate layer of Example 31 was replaced with grain-like titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.: TTO-55N) which had not been subjected to any surface treatment and had a powder resistance of 10⁷ Ω·cm and an average particle diameter of 0.03 µm. Then, turbidity was measured in the same manner as in Example 51 to conduct evaluation for dispersibility and stability. Table 9 shows the result of the evaluation.
Angesichts der Ergebnisse der Beispiele 31 bis 54 erlaubt die Verwendung von nadelartigem Titanoxid mit unbehandelter Oberfläche und des gemischten Lösungsmittels gemäß der vorliegenden Erfindung eine Verbesserung der Dispergierfähigkeit und der Stabilität der Überzugslösung.In view of the results of Examples 31 to 54, the use of needle-like titanium oxide with untreated surface and the mixed solvent according to the present invention allows an improvement in the dispersibility and stability of the coating solution.
Die Beispiele 55 bis 56 des elektrophotographischen Photoleiters, der eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 1,0 um nach Trocknung aufweist, wurden in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 31 und 32 ausgebildet, mit der Ausnahme, daß die Überzugslösung für die Zwischenschicht im Tauchüberzugsverfahren auf eine aus Aluminium hergestellten, trommelartigen leitenden Unterlage aufgebracht wurde, die von der gleichen Art war, wie die der Beispiele 31 und 32, mit der Ausnahme, daß sie eine Oberflächenrauhigkeit von 0,2 um aufwies, um die Abbildungsauswertung unter den Umgebungsbedingungen L/L von 5ºC/20% relativer Feuchte, N/N von 25ºC/60% relativer Feuchte, bzw. H/H von 35ºC/85% relativer Feuchte zum Anfangszeitpunkt und nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch in gleicher Weise durchzuführen wie beim Beispiel 31.Examples 55 to 56 of the electrophotographic photoconductor having an intermediate layer having a thickness of 1.0 µm after drying were formed in the same manner as in Examples 31 and 32 except that the coating solution for the intermediate layer was applied by the dip coating method on an aluminum-made drum-like conductive base of the same type as in Examples 31 and 32 except that it had a surface roughness of 0.2 µm to conduct image evaluation under the environmental conditions of L/L of 5°C/20%RH, N/N of 25°C/60%RH, and H/H of 35°C/85%RH, respectively, at the initial time and after 20 thousand times of repeated use in the same manner as in Example 31.
Die Ergebnisse der Beispiele 55 und 56 erlaubten es, unter allen Umgebungsbedingungen eine ausgezeichnete Qualität der Abbildung zur Verfügung zu stellen, frei von Abbildungsunregelmäßigkeiten resultierend aus an der leitenden Unterlage verursachten Mängeln und Überzugsunregelmäßigkeiten. Außerdem war die Qualität der Abbildung nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch gleichermaßen vorteilhaft wie zum Anfangszeitpunkt.The results of Examples 55 and 56 made it possible to provide an excellent image quality under all environmental conditions, free from image irregularities resulting from defects caused by the conductive substrate and coating irregularities. In addition, the quality of the image after 20,000 repeated uses was just as good as at the initial time.
Die Beispiele 57 und 68 des elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 55, mit der Ausnahme, daß das Binderharz der Überzugslösung für die Zwischenschicht der Beispiele 31 und 32 durch N-Methoxymethyl- Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) ersetzt wurde, um die Abbildungsauswertung durchzuführen.Electrophotographic photoconductor examples 57 and 68 were prepared in the same manner as Example 55 except that the binder resin of the coating solution for the interlayer of Examples 31 and 32 was replaced with N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) to conduct image evaluation.
Die Ergebnisse der Beispiele 57 und 58 erlaubten es, unter allen Umgebungsbedingungen eine ausgezeichnete Qualität der Abbildung frei von Abbildungsunregelmäßigkeiten zur Verfügung zu stellen. Außerdem war die Qualität der Abbildung nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch gleichermaßen vorteilhaft wie zum Anfangszeitpunkt.The results of Examples 57 and 58 made it possible to provide excellent image quality free from image irregularities under all environmental conditions. In addition, the image quality after 20,000 times of repeated use was equally favorable as at the initial time.
Das Vergleichsbeispiel 36 des elektrophotographischen Photoleiters wurde in, der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 55, mit der Ausnahme, daß die Überzugslösung für die Zwischenschicht des Beispiels 31 ersetzt wurde durch Butyralharz (hergestellt von Denki Kagaku Kogyo Kaisha: 3000K), das kein Nylonmischpolymerisatharz ist, um die Abbildungsauswertung durchzuführen.Comparative Example 36 of the electrophotographic photoconductor was constructed in the same manner as Example 55 except that the coating solution for the intermediate layer of Example 31 was replaced with butyral resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Kaisha: 3000K) which is not a nylon copolymer resin, in order to conduct the image evaluation.
Die Ergebnisse des Vergleichsbeispiels 36 zeigten, daß die Zwischenschicht in einem Lösungsmittel für eine eine elektrische Ladung erzeugende Schicht aufgelöst wurde, wenn die eine elektrische Ladung erzeugende Schicht im Tauchüberzugsverfahren aufgebracht wurde, und ein Abreißen der Flüssigkeit und Unregelmäßigkeiten in einem Überzugsfilm der die elektrische Ladung erzeugenden Schicht verursachte. Außerdem wurden Abbildungsunregelmäßigkeiten verursacht, die sich aus diesen Überzugsunregelmäßigkeiten ergaben. Insbesondere wurden die Bildunregelmäßigkeiten nach zwanzigtausendmal wiederholtem Gebrauch extrem auffällig.The results of Comparative Example 36 showed that the intermediate layer was dissolved in a solvent for an electric charge generating layer when the electric charge generating layer was coated by the dip coating method, and caused liquid breakage and irregularities in a coating film of the electric charge generating layer. In addition, image irregularities resulting from these coating irregularities were caused. In particular, the image irregularities became extremely conspicuous after 20 thousand times of repeated use.
Das Vergleichsbeispiel 37 des elektrophotographischen Photoleiters wurde in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 55, mit der Ausnahme, daß als nadelartiges Titanoxid FTL-1000 (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) benutzt wurde, dessen Oberfläche durch Behandlung mit SnO&sub2; (mit Antimon gedopt) leitend gemacht wurde, und das einen Pulverwiderstand von 1 · 10¹ Ω·cm, L = 3 bis 6 um, S = 0,05 bis 0,1 um und ein Schlankheitsverhältnis von 30 bis 120 aufwies, um die Abbildungsauswertung vorzunehmen.Comparative Example 37 of the electrophotographic photoconductor was constructed in the same manner as Example 55, except that FTL-1000 (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) whose surface was made conductive by treatment with SnO₂ (doped with antimony) was used as the needle-like titanium oxide and which had a Powder resistivity of 1 · 10¹ Ω·cm, L = 3 to 6 µm, S = 0.05 to 0.1 µm and an aspect ratio of 30 to 120 to perform the imaging evaluation.
Die Ergebnisse des Vergleichsbeispiels 37 zeigte sehr dürftige Ladungseigenschaften und eine extreme Herabstufung des Farbtons der Abbildung in einem zusammenhängenden schwarzen Abschnitt. Insbesondere wurde die auffällige Minderung nach zwanzigtausend Wiederholungen verursacht.The results of Comparative Example 37 showed very poor charging characteristics and extreme degradation of the color tone of the image in a continuous black section. In particular, the conspicuous degradation was caused after twenty thousand repetitions.
Das Vergleichsbeispiel des elektrophotographischen Photoleiters wurde in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 55, mit der Ausnahme, daß das in der Zwischenschicht des Beispiels 55 benutzte Titanoxid entfernt wurde und daß der Gehalt an Nylonmischpolymerisatharz 18 Gewichts-% betrug, um die Abbildungsauswertung vorzunehmen.The comparative example of the electrophotographic photoconductor was designed in the same manner as Example 55 except that the titanium oxide used in the intermediate layer of Example 55 was removed and the content of the nylon copolymer resin was 18% by weight, in order to conduct the image evaluation.
Die Ergebnisse des Vergleichsbeispiels 38 zeigten ein sehr hohes Restpotential, eine extrem abgesunkene Empfindlichkeit und eine Bildüberlappung in einem weißen Abschnitt an. Insbesondere wurde die Bildüberlappung in besonderem Ausmaß unter Bedingungen mit niedriger Temperatur und niedriger Feuchtigkeit bereits nach tausendmal wiederholtem Gebrauch verursacht.The results of Comparative Example 38 showed a very high residual potential, an extremely decreased sensitivity and an image overlap in a white portion. In particular, the image overlap was caused to a particularly large extent under low temperature and low humidity conditions after repeated use for a thousand times.
Wie aus den vorstehenden Ergebnissen ersichtlich ist, kann die Dispergierfähigkeit und die Stabilität der Überzugslösung dadurch verbessert werden, daß man in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ein gemischtes Lösungsmittel als Lösungsmittel für die Überzugslösung für die Zwischenschicht und das nadelartige Titanoxid benutzt und dadurch einen elektrophotographischen Photoleiter schafft, der vorteilhafte Abbildungseigenschaften frei von Überzugsunregelmäßigkeiten besitzt.As is apparent from the above results, the dispersibility and stability of the coating solution can be improved by using a mixed solvent as a solvent for the coating solution for the intermediate layer and the needle-like titanium oxide in accordance with the present invention, thereby providing an electrophotographic photoconductor having favorable imaging properties free from coating irregularities.
Das Beispiel 59 des elektrophotographischen Photoleiters wurde in der gleichen Weise wie das Beispiel 31 gestaltet, mit der Ausnahme, daß das nadelartige Titanoxid und das Binderharz in der Überzugslösung für die Zwischenschicht auf 1,8 Gewichtsteile (der Gehalt an Titanoxid: 10 Gewichts-%) bzw. 16,2 Gewichtsteile festgelegt wurden, um die Abbildungsauswertung in der gleichen Weise wie im Beispiel 31 durchzuführen. Beispiel 59 in der Tabelle 10 zeigt die Ergebnisse.Example 59 of the electrophotographic photoconductor was designed in the same manner as Example 31 except that the needle-like titanium oxide and the binder resin in the coating solution for the intermediate layer were set to 1.8 parts by weight (the content of titanium oxide: 10% by weight), respectively, to conduct the image evaluation in the same manner as Example 31. Example 59 in Table 10 shows the results.
Außerdem wurden die Beispiele 60 und 61 des funktionell getrennten elektrophotographischen Photoleiters in der gleichen Weise gestaltet wie im Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß das Mischungsverhältnis des nadelartigen Titanoxids mit dem Binderharz in der Zwischenschicht so verändert wurde, daß der Gehalt an Titanoxid auf 30 bzw. 50 Gewichts-% festgelegt wurde, um die Abbildungsauswertung in der gleichen Weise durchzuführen wie im Beispiel 31. Die Beispiele 60 und 61 in der Tabelle 10 zeigen die Ergebnisse.In addition, Examples 60 and 61 of the functionally separated electrophotographic photoconductor were constructed in the same manner as in Example 31, except that the mixing ratio of the needle-like titanium oxide with the binder resin in the intermediate layer was changed so that the content of titanium oxide was set at 30 and 50 wt%, respectively, to conduct the image evaluation in the same manner as in Example 31. Examples 60 and 61 in Table 10 show the results.
Die Beispiele 62 bis 64 des funktionell getrennten elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß das Binderharz in der Überzugslösung für die Zwischenschicht durch N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) ersetzt wurde und daß in gleicher Weise wie bei den Beispielen 59 bis 61 das Mischungsverhältnis des nadelartigen Titanoxids in der Zwischenschicht variiert wurde, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise wie beim Beispiel 31 durchzuführen. Die Tabelle 10 zeigt die Ergebnisse.Examples 62 to 64 of the functionally separated electrophotographic photoconductor were designed in the same manner as Example 31 except that the binder resin in the coating solution for the intermediate layer was replaced with N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) and that the mixing ratio of the needle-like titanium oxide in the intermediate layer was varied in the same manner as Examples 59 to 61 to conduct image evaluation in the same manner as Example 31. Table 10 shows the results.
Die Vergleichsbeispiele 39 bis 41 des funktionell getrennten photoelektrischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie beim Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß kornartiges Titanoxid mit unbehandelter Oberfläche und einem Pulverwiderstand von 10&sup7; Ω·cm und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,03 um (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.: TTO-55N) benutzt wurde und daß das Mischungsverhältnis des kornartigen Titanoxids in der Zwischenschicht in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 59 bis 61 variiert wurde, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise wie beim Beispiel 31 vorzunehmen. Die Tabelle 10 zeigt die Ergebnisse.Comparative Examples 39 to 41 of the functionally separated photoelectric photoconductor were designed in the same manner as in Example 31, except that grain-like titanium oxide with an untreated surface and a powder resistance of 10⁷ Ω·cm and an average particle diameter of 0.03 µm (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.: TTO-55N) was used and the mixing ratio of the grain-like titanium oxide in the intermediate layer was varied in the same manner as in Examples 59 to 61 to conduct the image evaluation in the same manner as in Example 31. Table 10 shows the results.
Die Vergleichsbeispiele 42 bis 44 des funktionell getrennten elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie beim Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß kornartige Titanoxid in gleicher Weise benutzt wurde wie bei den Vergleichsbeispielen 39 bis 41, daß N-Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) als Binderharz benutzt wurde und daß das Mischungsverhältnis des kornartigen Titanoxids in der Zwischenschicht in gleicher Weise variiert wurde wie bei den Beispielen 59 bis 61, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise wie beim Beispiel 31 durchzuführen. Die Tabelle 10 zeigt die Ergebnisse.Comparative Examples 42 to 44 of the functionally separated electrophotographic photoconductor were constructed in the same manner as in Example 31, except that grainy titanium oxide was used in the same manner as in Comparative Examples 39 to 41, N-methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) was used as a binder resin, and the mixing ratio of grainy titanium oxide in the intermediate layer was varied in the same manner as in Examples 59 to 61 to conduct image evaluation in the same manner as in Example 31. Table 10 shows the results.
Die Beispiele 65 bis 57 des funktionell getrennten photoelektrischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 32, mit der Ausnahme, daß das Mischungsverhältnis des nadelartigen Titanoxids und des Binderharzes in der Zwischenschicht auf 10, 30 bzw. 50 Gewichts-% verändert wurde, um die Abbildungsauswertung in gleicher Weise wie beim Beispiel 31 durchzuführen. Die Tabelle 11 zeigt die Ergebnisse.Examples 65 to 57 of the functionally separated photoelectric photoconductor were designed in the same manner as Example 32 except that the mixing ratio of the needle-like titanium oxide and the binder resin in the intermediate layer was changed to 10, 30 and 50 wt%, respectively, to conduct the image evaluation in the same manner as Example 31. Table 11 shows the results.
Die Beispiele 68 bis 70 des funktionell getrennten elektrophotographischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 32, mit der Ausnahme, daß N- Methoxymethyl-Nylonharz (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) als Binderharz benutzt wurde und daß in der gleichen Weise wie bei den Beispielen 65 bis 67 das Mischungsverhältnis des nadelartigen Titanoxids und des Binderharzes in der Zwischenschicht verändert wurde, um die Abbildungsauswertung in der gleichen Weise durchzuführen wie beim Beispiel 31. Die Tabelle 11 zeigt die Ergebnisse.Examples 68 to 70 of the functionally separated electrophotographic photoconductor were designed in the same manner as Example 32, except that N- methoxymethyl nylon resin (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.: EF-30T) was used as the binder resin and that, in the same manner as Examples 65 to 67, the mixing ratio of the needle-like titanium oxide and the binder resin in the intermediate layer was changed to conduct the image evaluation in the same manner as Example 31. Table 11 shows the results.
Die Beispiele 71 bis 73 des funktionell getrennten elektrophotografischen Photoleiters wurden in der gleichen Weise gestaltet wie das Beispiel 31, mit der Ausnahme, daß das nadelartige Titanoxyd und das Binderharz, die in der Überzugslösung für die Zwischenschichtverwendet werden, je auf 9 Gewichtsteile festgesetzt wurden und daß das in der Überzugslösung für die Zwischenschicht enthaltene Lösungsmittel als azeotrope Zusammensetzung hergestellt wurde, deren eine 10,33 Gewichtsteile Methylalkohol und 71,67 Gewichtsteile Chloroform, deren andere 25,50 Gewichtsteile Methylalkohol und 56,50 Gewichtsteile Tetrahydrofuran, und deren dritte 58,30 Gewichtsteile Methylalkohol und 23,70 Gewichtsteile Toluol enthielt, um die Abbildungsauswertung in der gleichen Weise wie beim Beispiel 31 durchzuführen. Die Tabelle 11 zeigt die Ergebnisse.Examples 71 to 73 of the functionally separated electrophotographic photoconductor were prepared in the same manner as Example 31 except that the needle-like titanium oxide and the binder resin used in the coating solution for the intermediate layer were each set at 9 parts by weight and the solvent contained in the coating solution for the intermediate layer was prepared as an azeotropic composition of one containing 10.33 parts by weight of methyl alcohol and 71.67 parts by weight of chloroform, the other containing 25.50 parts by weight of methyl alcohol and 56.50 parts by weight of tetrahydrofuran, and the third containing 58.30 parts by weight of methyl alcohol and 23.70 parts by weight of toluene, to conduct image evaluation in the same manner as Example 31. Table 11 shows the results.
Spezielle Produktionsformen von nadelartigem Titanoxid, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen, abweichend von den vorstehend genannten Produkten, Titanoxid vom Rutil-Typ mit unbehandelter Oberfläche, wie FTL-100 (L = 3 bis 6 um, S = 0,05 bis 0,1 um, Schlankheitsverhältnis 30 bis 120) und FTL-200 (L = 4 bis 12 um, S = 0,05 bis 0,15 um, Schlankheitsverhältnis 27 bis 240) (hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.), STR- 60N (L = 0,05 um, S = 0,01 um, Schlankheitsverhältnis 5) (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., LTD.), Titanoxid vom Rutil-Typ überzogen mit Al&sub2;O&sub3; wie STR-60 (L = 0,05 um, S = 0,01 um, Schlankheitsverhältnis 5), STR-60A (L = 0,05 um, S = 0,01 um, Schlankheits verhältnis 5), Oberflächenbehandlung mit Al&sub2;O&sub3; und SiO&sub2; und STR-60S (L = 0,05 um, S = 0.01 um, Schlankheitsverhältnis 5), Oberflächenbehandlung mit SiO&sub2; (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., LTD.).Specific production forms of needle-like titanium oxide used in the present invention include, other than the above-mentioned products, rutile type titanium oxide with an untreated surface such as FTL-100 (L = 3 to 6 µm, S = 0.05 to 0.1 µm, aspect ratio 30 to 120) and FTL-200 (L = 4 to 12 µm, S = 0.05 to 0.15 µm, aspect ratio 27 to 240) (manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, LTD.), STR- 60N (L = 0.05 µm, S = 0.01 µm, aspect ratio 5) (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., LTD.), rutile type titanium oxide coated with Al₂O₃ such as STR-60 (L = 0.05um, S = 0.01um, slenderness ratio 5), STR-60A (L = 0.05um, S = 0.01um, slenderness ratio 5), surface treatment with Al₂O₃ and SiO₂ and STR-60S (L = 0.05 μm, S = 0.01 μm, aspect ratio 5), surface treatment with SiO₂ (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., LTD.).
Außerdem schließen spezielle Produkte für das Binderharz neben den oben genannten ein: CM4000 (hergestellt von Toray Industries, Inc.), F-30 und MF-30 (hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., LTD.). Die vorliegende Erfindung erlaubt es, einen elektrophotographischen Photoleiter zu schaffen, der eine hohe Empfindlichkeit (Sensitivität) und eine verlängerte Lebensdauer aufweist und vorteilhafte Abbildungseigenschaften besitzt, die frei sind von Überzugsunregelmäßigkeiten, indem eine Zwischenschicht vorgesehen wird unter Verwendung einer Überzugslösung in Form einer Lösungsmittelmischung, vorzugsweise eine Lösungsmittelmischung in Form einer azeotropen Zusammensetzung aus einem niederen Alkohol, ausgewählt aus einer Gruppe, die Methylalkohol, Ethylalkohol, Isopropylalkohol und n-Propylalkohol umfaßt, und aus einem organischen Lösungsmittel, ausgewählt aus einer Gruppe, die Dichlormethan, Chloroform, 1.2-Dichlorethan, 1.2-Dichlorpropan, Toluol und Tetrahydrofuran umfaßt, wobei die Zwischenschicht feine Teilchen eines nadelartigen Titanoxids mit unbehandelter Oberfläche enthält. Tabelle 1 Furthermore, specific products for the binder resin include CM4000 (manufactured by Toray Industries, Inc.), F-30 and MF-30 (manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., LTD.) in addition to the above. The present invention makes it possible to provide an electrophotographic photoconductor having high sensitivity and prolonged life and having favorable imaging properties free from coating irregularities by providing an intermediate layer using a coating solution in the form of a mixed solvent, preferably a mixed solvent in the form of an azeotropic composition of a lower alcohol selected from a group comprising methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol and an organic solvent selected from a group comprising dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene and tetrahydrofuran, the intermediate layer containing fine particles of a needle-like titanium oxide having an untreated surface. Table 1
TiO&sub2; A....,hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N nadelartig, ohne Oberflächenbehandlung. 0,05 · 0,01 umTiO₂ A...., manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N needle-like, without surface treatment. 0.05 · 0.01 µm
Binderharz a.....Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.....Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.....N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Tabelle 2 b.....N-methoxymethyl nylon manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Table 2
TiO&sub2; B.....hergestellt von Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: FTL-100 nadelartig, ohne Oberflächenbehandlung. 3 bis 6 · 0,05 bis 0,1 umTiO₂ B.....manufactured by Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: FTL-100 needle-like, without surface treatment. 3 to 6 · 0.05 to 0.1 µm
Binderharz a.......Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.......Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.......N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Tabelle 3 b.......N-methoxymethyl nylon manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Table 3
TiO&sub2; C.....hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60 nadelartig, beschichtet mit Al&sub2;O&sub3; 0,05 · 0,01 umTiO₂ C.....manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60 needle-like, coated with Al₂O₃ 0.05 · 0.01 µm
Binderharz a.......Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.......Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.......N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30 Tabelle 4 b.......N-methoxymethyl nylon, manufactured from Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30 Table 4
TiO&sub2; D.....hergestellt von Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: TTO-55 N, kornartig, ohne Oberflächenbehandlung. 0,03 umTiO₂ D.....manufactured by Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: TTO-55 N, grainy, without surface treatment. 0.03 µm
Binderharz a.......Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.......Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.......N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Tabelle 5 b.......N-methoxymethyl nylon, manufactured from Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Table 5
TiO&sub2; E.....hergestellt von Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: TTO-55A, kornartig, überzogen mit Al&sub2;O&sub3;, 0,03 umTiO₂ E.....manufactured by Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: TTO-55A, grainy, coated with Al₂O₃, 0.03 µm
Binderharz a.......Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.......Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.......N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Tabelle 6 b.......N-methoxymethyl nylon, manufactured from Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Table 6
TiO&sub2; F.....hergestellt von Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: FTL-1000, nadelartig, Oberfläche leitend gemacht durch Behandlung mit SnO&sub2; (gedopt mit Sb) 3 bis 6 · 0,05 bis 0,1 umTiO₂ F.....manufactured by Ishibara Sangyo Kaisha, Ltd.: FTL-1000, needle-like, surface made conductive by treatment with SnO₂ (doped with Sb) 3 to 6 x 0.05 to 0.1 µm
Binderharz a.......Mischpolymerisatharz, hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM-8000Binder resin a.......Interpolymer resin manufactured by Toray Industries, Inc.: CM-8000
b.......N-Methoxymethyl-Nylon, hergestellt von Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Tabelle 7 b.......N-methoxymethyl nylon, manufactured from Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T Table 7
Auswertung der Dispersion:Evaluation of dispersion:
O vorteilhaftO advantageous
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X mit AnhäufungenX with accumulations
Auswertung der Unregelmäßigkeiten:Evaluation of irregularities:
O ohne UnregelmäßigkeitenO without irregularities
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X mit UnregelmäßigkeitenX with irregularities
X X extrem unterhalb der Anforderungen Tabelle 8 XX extremely below requirements Table 8
Auswertung der Lagerungsstabilität:Evaluation of storage stability:
O vorteilhaftO advantageous
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X mit AnhäufungenX with accumulations
Auswertung der Unregelmäßigkeiten:Evaluation of irregularities:
O ohne UnregelmäßigkeitenO without irregularities
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X mit UnregelmäßigkeitenX with irregularities
X X extrem unterhalb der Anforderungen Tabelle 9 Tabelle 10 XX extremely below requirements Table 9 Table 10
TiO&sub2; A: hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N nadelartig, ohne OberflächenbehandlungTiO2 A: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N needle-like, without surface treatment
B: hergestellt von Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd..; TTO-55N kornartig, ohne OberflächenbehandlungB: manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.; TTO-55N grainy, without surface treatment
Binderharz: a: Nylon-Mischpolymerisat hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM 8000Binder resin: a: Nylon copolymer manufactured by Toray Industries, Inc.: CM 8000
b: N-Methoxymethyl-Nylon hergestellt durch Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30Tb: N-methoxymethyl nylon manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T
Auswertung von Unregelmäßigkeiten:Evaluation of irregularities:
O ohne UnregelmäßigkeitenO without irregularities
x mit Unregelmäßigkeitenx with irregularities
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X X extrem unterhalb der Anforderungen Tabelle 11 XX extremely below requirements Table 11
TiO&sub2; A: hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N nadelartig, ohne OberflächenbehandlungTiO2 A: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.: STR-60N needle-like, without surface treatment
Binderharz: a: Nylon-Mischpolymerisat hergestellt von Toray Industries, Inc.: CM 8000Binder resin: a: Nylon copolymer manufactured by Toray Industries, Inc.: CM 8000
b: N-Methoxymethyl-Nylon hergestellt durch Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30Tb: N-methoxymethyl nylon manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.: EF-30T
Auswertung von Unregelmäßigkeiten:Evaluation of irregularities:
O ohne UnregelmäßigkeitenO without irregularities
x mit Unregelmäßigkeitenx with irregularities
Δ praktisch akzeptabelΔ practically acceptable
X X extrem unterhalb der AnforderungenX X extremely below requirements
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6161611A JP3053734B2 (en) | 1993-07-20 | 1994-07-13 | Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same |
Publications (2)
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