DE69327814T2

DE69327814T2 - Polyester film

Info

Publication number: DE69327814T2
Application number: DE1993627814
Authority: DE
Inventors: Toshio Taka; Eiichiro Takiyama; Yuichiro Yasukawa
Original assignee: Showa Denko KK; Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-05-08
Filing date: 1993-04-19
Publication date: 2000-07-06
Anticipated expiration: 2013-04-20
Also published as: DE69327814D1; DE69330438T2; DE69327484T2; DE69327484D1; DE69330438D1

Description

Background of the invention Field of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyesterfolie mit einer hervorragenden Wärmebeständigkeit und mechanischer Festigkeit, hergestellt unter Verwendung eines aliphatischen Polyesters mit einer Schmelzviskosität von 2000 bis 100000 Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec 1, und mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 200ºC, die biologisch abbaubar ist und ein ausreichend hohes Molekulargewicht besitzt, wie z. B. ein Molekulargewicht- Zahlenmittel von 20000. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung planare T-Düsen-Folien, luftgekühlte Blasfolien und wassergekühlte Blasfolien, die aus dem vorstehend genannten aliphatischen Polyester gebildet werden.The present invention relates to a polyester film having excellent heat resistance and mechanical strength, produced by using an aliphatic polyester having a melt viscosity of 2,000 to 100,000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec-1, and having a melting point of 70 to 200°C, which is biodegradable and has a sufficiently high molecular weight such as a number average molecular weight of 20,000. More particularly, the present invention relates to planar T-die films, air-cooled blown films and water-cooled blown films formed from the above-mentioned aliphatic polyester.

Technical background

Es ist wohl keine Übertreibung zu behaupten, daß Polyester mit hohem Molekulargewicht (was sich auf Polyester mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von mindestens 10000 bezieht), die im allgemeinen für Folien, Fasern und dergleichen verwendet werden, auf Polyethylenterephthalat, einem Kondensat aus Terephthalsäure (einschließlich von Dimethylterephthalat) und Ethylenglykol, beschränkt sind.It is probably no exaggeration to say that high molecular weight polyesters (which refers to polyesters having a number average molecular weight of at least 10,000) generally used for films, fibers and the like are limited to polyethylene terephthalate, a condensate of terephthalic acid (including dimethyl terephthalate) and ethylene glycol.

Obwohl diese Folien, wenn sie in Form einer einfachen Blasfolie vorliegen, aufgrund der Molekularstruktur der Terephthalsäure eine hohe Steifheit und hohe Festigkeit besitzen, sind nichtorientierte Folien zu spröde, um als Folie verwendet zu werden, und deshalb wurden die Folien weitverbreitet verwendet, nachdem sie orientiert wurden. Obwohl orientierte Polyesterfolien eine hervorragende Transparenz und Festigkeit besitzen, weisen sie eine weniger gute Heißverschweißbarkeit auf, und deshalb wurden als heißverschweißbare Folien nur orientierte Polyesterfolien in Form eines Laminats mit einem Polyolefinharz oder einer Folie mit guter Heißverschweißbarkeit verwendet.Although these films, when in the form of a simple blown film, have high rigidity and high strength due to the molecular structure of terephthalic acid, non-oriented films are too brittle to be used as a film, and therefore the films have been widely used after being oriented. Although oriented polyester films have excellent transparency and strength, they have less good heat sealability, and therefore only oriented polyester films in the form of a laminate with a polyolefin resin or a film with good heat sealability have been used as heat sealable films.

Um die vorstehend genannten Nachteile zu verbessern wurde in einigen Fällen 2,6-Naphthalindicarbonsäure anstelle von Terephthalsäure verwendet, es gibt jedoch überhaupt kein Beispiel, in dem ein Polyester unter Verwendung einer aliphatischen Dicarbonsäure als Dicarbonsäure in eine Folie, einen Film oder eine Faser zur praktischen Verwendung geformt wurde.In order to improve the above-mentioned disadvantages, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid has been used in place of terephthalic acid in some cases, but there is no example at all in which a polyester using an aliphatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid has been formed into a sheet, film or fiber for practical use.

Einer der Grunde, warum die vorstehend genannten Polyester keine praktische Verwendung fanden, ist der, daß, obwohl aliphatische Polyester Kristallinität besitzen, die meisten Schmelzpunkte der vorstehend genannten aliphatischen Polyester 100ºC oder niedriger sind, und sie außerdem eine schlechte Wärmebeständigkeit besitzen, wenn sie geschmolzen werden. Von weiterer Bedeutung ist es, daß die Eigenschaften, insbesondere die mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Zugfestigkeit, dieser aliphatische Polyester extrem gering sind; ein Polyester mit dem gleichen Molekulargewicht- Zahlenmittel wie das vorstehend genannte Polyethylenterephthalat zeigt viel schlechtere Eigenschaften, und deshalb konnten diese aliphatischen Polyester praktisch nicht verwendet werden.One of the reasons why the above-mentioned polyesters have not found practical use is that, although aliphatic polyesters have crystallinity, most of the melting points of the above-mentioned aliphatic polyesters are 100°C or lower, and they also have poor heat resistance when melted. Of further importance is that the properties, particularly the mechanical properties such as tensile strength, of these aliphatic polyesters are extremely low; a polyester having the same number average molecular weight as the above-mentioned polyethylene terephthalate shows much inferior properties, and therefore these aliphatic polyesters could practically not be used.

Es scheint, daß die Untersuchungen zur möglichen Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der aliphatischen Polyester durch Erhöhung ihres Molekulargewicht-Zahlenmittels aufgrund ihrer schlechten Wärmebeständigkeit nicht ausreichend vorangekommen sind.It seems that studies on the possible improvement of the physical properties of aliphatic polyesters by increasing their number average molecular weight have not progressed sufficiently due to their poor heat resistance.

Polyester, wie z. B. Polyethylenterephthalat, die nicht biologisch abbaubar sind, wiesen das Problem auf, daß sie für ihre vollständige Entsorgung einer Verbrennung unterzogen werden mußten, weil sie bei einem einfachen Ablagern nach der Verwendung lang erhalten bleiben, ohne zersetzt zu werden.Polyesters such as polyethylene terephthalate, which are not biodegradable, had the problem that they had to be incinerated for their complete disposal because they can be stored for a long time without decomposing if they are simply deposited after use.

Insbesondere auf dem Gebiet der Verpackungen bestand ein großes Bedürfnis für die Entwicklung einer Folie mit hoher Transparenz, Heißverschweißbarkeit, die für eine leichte Entsorgung biologisch abbaubar ist und eine niedrige Verbrennungswärme sowie eine hohe Festigkeit besitzt.Particularly in the field of packaging, there was a great need to develop a film with high transparency, heat sealability, biodegradability for easy disposal, low heat of combustion and high strength.

Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Polyesterfolie, wie z. B. einer planaren T-Düsen-Folie, einer luftgekühlten Blasfolie, einer wassergekühlten Blasfolie, hergestellt unter Verwendung von aliphatischen Polyestern, die ein für eine praktische Verwendung ausreichend hohes Molekulargewicht, und hervorragende mechanische Eigenschaften, wie Wärmebeständigkeit und Reißfestigkeit, besitzt, und die durch Mikroorganismen und dergleichen zersetzt werden kann, und somit leicht entsorgt werden kann, die bei der Entsorgung nach der Behandlung nur eine geringe Verbrennungswärme ergibt, und die natürlich heißverschweißbar ist.The object of the present invention is to provide a polyester film such as a planar T-die film, an air-cooled blown film, a water-cooled blown film, produced using aliphatic polyesters, which has a sufficiently high molecular weight for practical use and excellent mechanical properties such as heat resistance and tear resistance, and which can be decomposed by microorganisms and the like and thus can be easily disposed of, which gives little combustion heat when disposed of after treatment, and which is naturally heat-sealable.

Summary of the invention

Die vorliegende Erfindung wird in den anliegenden Ansprüchen definiert.The present invention is defined in the appended claims.

Detailed description of the invention

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend näher beschrieben.The present invention is described in more detail below.

Der erfindungsgemäße aliphatische Polyester besteht im wesentlichen aus einem Polyester, erhalten durch Umsetzen der zwei Komponenten Glykol und Dicarbonsäure (oder Säureanhydriden davon), und wenn erforderlich, mit mindestens einer polyfunktionellen Komponente als dritte Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus trifunktionellen oder tetrafunktionellen Polyolen, Hydroxycarbonsäuren und mehrwertigen Carbonsäuren (oder Säureanhydriden davon). Die aliphatischen Polyester werden durch Umsetzen von Polyester- Prepolymeren mit einem relativ hohen Molekulargewicht, die an den Enden Hydroxylgruppen besitzen, mit einem Kupplungsmittel hergestellt, um ein Polymer mit einem noch höheren Molekulargewicht herzustellen.The aliphatic polyester of the present invention consists essentially of a polyester obtained by reacting two components of glycol and dicarboxylic acid (or acid anhydrides thereof) and, if necessary, with at least one polyfunctional component as a third component selected from the group consisting of trifunctional or tetrafunctional polyols, hydroxycarboxylic acids and polyvalent carboxylic acids (or acid anhydrides thereof). The aliphatic polyesters are prepared by reacting polyester prepolymers having a relatively high molecular weight and having hydroxyl groups at the terminals with a coupling agent to prepare a polymer having a still higher molecular weight.

Es war bekannt, Polyurethane durch Umsetzen eines Polyester- Prepolymers mit niedrigem Molekulargewicht mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 2000 bis 2500, und die an ihren Endgruppen Hydroxylgruppen aufweisen, mit Isocyanat als Kupplungsmittel für Kautschuke, Schäume, Beschichtungen und Kleber herzustellen.It was known to prepare polyurethanes by reacting a low molecular weight polyester prepolymer with a number average molecular weight of 2000 to 2500 and having hydroxyl groups at their end groups with isocyanate as a coupling agent for rubbers, foams, coatings and adhesives.

Die in diesen Polyurethanschäumen, Beschichtungen und Klebern verwendeten Polyester-Frepolymeren sind jedoch Prepolymere mit einem niedrigen Molekulargewicht und einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 2000 bis 2500, was das Maximum ist, daß durch eine nicht katalytische Umsetzung gebildet werden kann. Um praktisch brauchbare physikalische Eigenschaften des Polyurethans zu erhalten, ist es notwendig, daß der Gehalt an Diisocyanat mindestens 10 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Prepolymers mit niedrigem Molekulargewicht, ist. Wenn eine so große Menge an Diisocyanat zum Polyester mit niedrigem Molekulargewicht zugegeben wird, tritt eine Gelierung auf, weshalb keine normalen Harze, die als Schmelze verformt werden können, erhalten werden.However, the polyester freepolymers used in these polyurethane foams, coatings and adhesives are prepolymers with a low molecular weight and a number average molecular weight of 2000 to 2500, which is the maximum that can be achieved by a non-catalytic reaction. can be formed. In order to obtain practically useful physical properties of the polyurethane, it is necessary that the content of diisocyanate be at least 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the low molecular weight prepolymer. If such a large amount of diisocyanate is added to the low molecular weight polyester, gelation occurs and therefore normal resins capable of melt molding cannot be obtained.

Obgleich ein Verfahren vorstellbar ist, bei dem Hydroxylgruppen durch Zugabe von Diisocyanat in Isocyanatgruppen überführt werden, und dann das Molekulargewicht-Zahlenmittel unter Verwendung von Glykolen weiter erhöht wird, tritt, wie dies im Falle von Polyurethankautschuk gezeigt wird, das gleiche Problem, wie es vorstehend angesprochen wurde, auf, weil 10 Gewichtsteile Diisocyanat, bezogen auf 100 Gewichtsteile Prepolymer, verwendet werden sollten, um praktisch brauchbare physikalische Eigenschaften zu erhalten.Although a process is conceivable in which hydroxyl groups are converted into isocyanate groups by adding diisocyanate and then the number average molecular weight is further increased using glycols, as shown in the case of polyurethane rubber, the same problem as mentioned above occurs because 10 parts by weight of diisocyanate based on 100 parts by weight of prepolymer should be used in order to obtain practically useful physical properties.

Wenn ein Polyester-Prepolymer mit relativ hohem Molekulargewicht verwendet werden soll, würden Schwermetallkatalysatoren, die zur Herstellung des Prepolymers erforderlich sind, die Reaktivität der vorstehend genannten Isocyanatgruppen erhöhen, wodurch unerwünschterweise eine schlechte Lagerbeständigkeit und die Ausbildung von Vernetzungen und Verzweigungen verursacht werden; deshalb ist ein Molekulargewicht-Zahlenmittel der Polyester-Prepolymeren von nicht mehr als 2500 die Grenze, wenn sie ohne Katalysatoren hergestellt werden.If a polyester prepolymer having a relatively high molecular weight is to be used, heavy metal catalysts required for preparing the prepolymer would increase the reactivity of the above-mentioned isocyanate groups, thereby undesirably causing poor storage stability and the formation of cross-links and branches; therefore, a number average molecular weight of not more than 2500 of the polyester prepolymers is the limit when prepared without catalysts.

Die Polyester-Prepolymeren zum Herstellen der erfindungsgemäß verwendeten aliphatischen Polyester sind gesättigte aliphatische Polyester mit einem relativ hohen Molekulargewicht, die an ihren Enden Hydroxylgruppen aufweisen, ein Molekulargewicht-Zahlenmittel von mindestens 5000 und vorzugsweise mindestens 10000 besitzen, und mit einem Schmelzpunkt von 60ºC oder höher, und erhalten werden durch Umsetzen von Glykolen und zweiwertigen Säuren (oder Säureanhydriden davon) in Gegenwart von Katalysatoren.The polyester prepolymers for producing the aliphatic polyesters used according to the invention are saturated aliphatic polyesters with a relatively high molecular weight, having hydroxyl groups at their ends, a number average molecular weight of at least 5,000 and preferably at least 10,000, and having a melting point of 60°C or higher, and obtained by reacting glycols and dibasic acids (or acid anhydrides thereof) in the presence of catalysts.

Wenn ein Prepolymer mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von weniger als 5000 verwendet wird, kann die kleine Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen Kupplungsmitteln, wie sie erfindungsgemäß verwendet wird, keine Polyester für ein Blasformen mit guten physikalischen Eigenschaften liefern. Wenn Polyester-Prepolymere mit einem Molekulargewicht- Zahlenmittel von 5000 oder höher verwendet werden, und mit Hydroxylzahlen von 30 oder weniger, kann die Verwendung kleiner Mengen an Kupplungsmittel sogar unter harten Bedingungen, wie z. B. in geschmolzenem Zustand oder dergleichen, Polyester mit hohem Molekulargewicht ohne Gelierung bilden, weil die Umsetzung nicht durch den verbleibenden Katalysator beeinträchtigt wird.When a prepolymer having a number average molecular weight of less than 5,000 is used, the small amount of 0.1 to 5 parts by weight of coupling agents used in the present invention cannot provide polyesters for blow molding having good physical properties. When polyester prepolymers having a number average molecular weight of 5,000 or more and having hydroxyl numbers of 30 or less are used, the use of small amounts of coupling agents can form high molecular weight polyesters without gelation even under severe conditions such as in a molten state or the like because the reaction is not affected by the remaining catalyst.

Das Polymer für die erfindungsgemäßen Folien hat deshalb eine sich wiederholende Kettenstruktur, in der ein Polyester- Prepolymer mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 5000 oder mehr, und vorzugsweise von 10000 oder mehr, das aus einem aliphatischen Glykol und einer aliphatischen Dicarbonsäure besteht, über z. B. von Diisocyanat als Kupplungsmittel abgeleitete Urethanbindungen verbunden ist.The polymer for the films of the invention therefore has a repeating chain structure in which a polyester prepolymer having a number average molecular weight of 5,000 or more, and preferably 10,000 or more, consisting of an aliphatic glycol and an aliphatic dicarboxylic acid is linked via urethane bonds derived from, for example, diisocyanate as a coupling agent.

Das Polymer für die erfindungsgemäßen Folien hat außerdem eine sich wiederholende Kettenstruktur, in der das vorstehend erwähnte Polyester-Prepolymer, das eine von den polyfunktionellen Komponenten abgeleitete verzweigte Kettenstruktur besitzt, über von z. B. Diisocyanat als Kupplungsmittel abgeleitete Urethanbindungen wiederholt verbunden ist.The polymer for the films according to the invention also has a repeating chain structure in which the above-mentioned polyester prepolymer, which has a branched chain structure derived from the polyfunctional components, is supported by, for example, diisocyanate as Coupling agent derived urethane bonds are repeatedly bonded.

Obwohl die erfindungsgemäße Folie eine Polyesterfolie ist, unterscheidet sie sich von konventionellen biaxial orientierten Polyesterfolien (Folien vom Polyethylenterephthalatharz-Typ), weil sie biologisch abbaubar ist, und heißverschweißbar ist, und im Vergleich zu Polyethylen oder Polypropylen usw. eine niedrigere Verbrennungswärme liefert, wodurch im Hinblick auf ihre Entsorgung weniger Probleme verursacht werden.Although the film of the present invention is a polyester film, it is different from conventional biaxially oriented polyester films (polyethylene terephthalate resin type films) because it is biodegradable, and heat-sealable, and provides lower heat of combustion compared with polyethylene or polypropylene, etc., thereby causing less trouble in terms of its disposal.

Obwohl es sich um ein aliphatisches Polyesterharz handelt, besitzt die T-Düsen-Folie, die einer Kupplungsbehandlung unterworfen wurde, eine hohe Wärmebeständigkeit und gute mechanische Festigkeit, und kann so wie sie ist als heißverschweißbares Verpackungsmaterial verwendet werden.Although it is an aliphatic polyester resin, the T-die film subjected to coupling treatment has high heat resistance and good mechanical strength, and can be used as a heat-sealable packaging material as it is.

Beispiele für Glykole, die als Reaktionskomponente verwendet werden können, umfassen aliphatische Glykole, wie z. B. Neopentylglykol und 1, 4-Cyclohexandimethanol. Unter diesen sind solche mit einer geradkettigen Alkylengruppe mit einer geraden Zahl an Kohlenstoffatomen von 2, 4, 6, 8 und 10, wie z. B. Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8- Octandiol, 1,10-Decandiol und Mischungen davon, bevorzugt.Examples of glycols that can be used as a reaction component include aliphatic glycols such as neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Among these, those having a straight-chain alkylene group with an even number of carbon atoms of 2, 4, 6, 8 and 10 such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol and mixtures thereof are preferred.

Von diesen Glykolen sind die mit einer kleineren Zahl an Kohlenstoffatomen, wie z. B. Ethylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol bevorzugt, weil sie einen aliphatischen Polyester bilden können, der eine hohe Kristallinität und einen hohen Schmelzpunkt besitzt. Sehr geeignet sind insbesondere Ethylenglykol und 1,4-Butandiol, weil sie gute Ergebnisse liefern.Of these glycols, those with a smaller number of carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, are preferred because they can form an aliphatic polyester that has high crystallinity and a high melting point. Ethylene glycol and 1,4-butanediol are particularly suitable because they give good results.

Beispiele für die aliphatischen Dicarbonsäuren oder Anhydride davon, die durch Umsetzen mit den Glykolen den aliphatischen Polyester ergeben, umfassen aliphatische Dicarbonsäuren. Unter ihnen sind solche mit einer geradkettigen Alkylengruppe mit einer geraden Zahl von Kohlenstoffatomen von 2, 4, 6, 8 und 10, wie z. B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, 1,10-Decandicarbonsäure, Bernsteinsäureanhydrid und Mischungen davon bevorzugt. Von diesen Dicarbonsäuren sind solche mit einer kleineren Zahl von Kohlenstoffatomen, wie z. B. Bernsteinsäure, Adipinsäure und Bernsteinsäuranhydrid, bevorzugt, weil sie einen aliphatischen Polyester mit einer hohen Kristallinität und hohem Schmelzpunkt liefern. Besonders bevorzugt sind Bernsteinsäure, Bernsteinsäureanhydrid und eine Mischung aus Bernsteinsäure oder Bernsteinsäureanhydrid und anderen Dicarbonsäuren, wie z. B. Adipinsäure, Subarinsäure, Sebacinsäure oder 1,10-Decandicarbonsäure.Examples of the aliphatic dicarboxylic acids or anhydrides thereof which give the aliphatic polyester by reacting with the glycols include aliphatic dicarboxylic acids. Among them, preferred are those having a straight-chain alkylene group with an even number of carbon atoms of 2, 4, 6, 8 and 10, such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, succinic anhydride and mixtures thereof. Of these dicarboxylic acids, preferred are those having a smaller number of carbon atoms, such as succinic acid, adipic acid and succinic anhydride, because they give an aliphatic polyester having a high crystallinity and a high melting point. Particularly preferred are succinic acid, succinic anhydride and a mixture of succinic acid or succinic anhydride and other dicarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid and succinic anhydride. E.g. adipic acid, subaric acid, sebacic acid or 1,10-decanedicarboxylic acid.

In der Säuremischung, die zwei oder mehrere Säurekomponenten enthält, z. B. Bernsteinsäure und andere Dicarbonsäuren, beträgt der Anteil an Bernsteinsäure mindestens 70 Mol-%, und vorzugsweise mindestens 90 Mol-%, und der Anteil der anderen Carbonsäure 30 Mol-% oder weniger, und vorzugsweise 10 Mol-% oder weniger.In the acid mixture containing two or more acid components, e.g. succinic acid and other dicarboxylic acids, the proportion of succinic acid is at least 70 mol%, and preferably at least 90 mol%, and the proportion of the other carboxylic acid is 30 mol% or less, and preferably 10 mol% or less.

Eine Kombination von 1,4-Butandiol und Bernsteinsäure oder Bernsteinsäureanhydrid und eine Kombination von Ethylenglykol und Bernsteinsäure oder Bernsteinsäureanhydrid wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt, weil diese Kombinationen Schmelzpunkte ergeben, die nahe denen von Polyethylen sind.A combination of 1,4-butanediol and succinic acid or succinic anhydride and a combination of ethylene glycol and succinic acid or succinic anhydride is particularly preferred according to the invention because these combinations give melting points that are close to those of polyethylene.

Third component

Zu diesen Glykolen und Dicarbonsäuren kann, wenn erforderlich, als dritte Komponente mindestens eine polyfunktionelle Komponente zugefügt werden, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus trifunktionellen oder tetrafunktionellen Polyolen, Hydroxycarbonsäuren und mehrwertigen Carbonsäuren (oder Säureanhydride davon). Die Zugabe dieser dritten Komponente, die eine Kettenverzweigung langer Ketten verursacht, kann dem Polyester-Prepolymer im geschmolzenen Zustand wünschenswerte Eigenschaften verleihen, weil das Verhältnis massegemittelte Molekülmasse (MW)/Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn), d. h. die Molekulargewichtsverteilung, mit steigendem Molekulargewicht steigt.To these glycols and dicarboxylic acids, if necessary, at least one polyfunctional component selected from the group consisting of trifunctional or tetrafunctional polyols, hydroxycarboxylic acids and polyvalent carboxylic acids (or acid anhydrides thereof). The addition of this third component, which causes chain branching of long chains, can impart desirable properties to the polyester prepolymer in the molten state because the ratio of weight average molecular weight (MW) to number average molecular weight (Mn), ie the molecular weight distribution, increases with increasing molecular weight.

Im Hinblick auf die Menge der polyfunktionellen Komponenten, die ohne Gefahr einer Gelierung zugegeben werden können, wird eine trifunktionelle Komponente in einer Menge von 0,1 bis 5 Mol-%, oder eine tetrafunktionelle Komponente in einer Menge von 0,1 bis 3 Mol-%, bezogen auf 100 Mol-% aller aliphatischen Dicarbonsäurekomponenten (oder der Säureanhydride davon) zugegeben.With regard to the amount of polyfunctional components that can be added without fear of gelation, a trifunctional component is added in an amount of 0.1 to 5 mol%, or a tetrafunctional component in an amount of 0.1 to 3 mol%, based on 100 mol% of all aliphatic dicarboxylic acid components (or the acid anhydrides thereof).

Polyfunctional components

Beispiele für polyfunktionelle Komponenten als dritte Komponente umfassen trifunktionelle oder tetrafunktionelle Polyole, Hydroxycarbonsäuren und mehrwertige Carbonsäuren.Examples of polyfunctional components as the third component include trifunctional or tetrafunctional polyols, hydroxycarboxylic acids and polyvalent carboxylic acids.

Repräsentative Beispiele für die trifunktionellen Polyole umfassen Trimethylolpropan, Glycerin oder Anhydride davon. Ein repräsentatives Beispiel für ein tetrafunktionelles Polyol ist Pentaerythrit.Representative examples of the trifunctional polyols include trimethylolpropane, glycerin or anhydrides thereof. A representative example of a tetrafunctional polyol is pentaerythritol.

Die trifunktionellen Hydroxycarbonsäure-Komponenten werden in zwei Arten unterteilt, d. h. (1) eine Komponente, die zwei Carboxylgruppen und eine Hydroxygruppe im Molekül besitzt, und (2) eine andere Komponente, die eine Carboxylgruppe und zwei Hydroxygruppen in einem Molekül besitzt. Äpfelsäure, die zwei Carboxylgruppen und eine Hydroxygruppe in einem Molekül besitzt, ist aufgrund ihrer kommerziellen Verfügbarkeit und der niedrigen Kosten gut geeignet und für die erfindungsgemäßen Zwecke ausreichend.The trifunctional hydroxycarboxylic acid components are divided into two types, i.e. (1) a component which has two carboxyl groups and one hydroxy group in the molecule, and (2) another component which has one carboxyl group and has two hydroxy groups in one molecule. Malic acid, which has two carboxyl groups and one hydroxy group in one molecule, is well suited and sufficient for the purposes of the invention due to its commercial availability and low cost.

Die tetrafunktionellen Hydroxycarbonsäure-Komponenten bestehen aus den folgenden drei Arten:The tetrafunctional hydroxycarboxylic acid components consist of the following three types:

(i) einer Komponente, die drei Carboxylgruppen und eine Hydroxygruppe in einem Molekül aufweist;(i) a component having three carboxyl groups and one hydroxy group in one molecule;

(ii) einer anderen Komponente, die zwei Carboxylgruppen und zwei Hydroxylgruppen im Molekül besitzt; und(ii) another component having two carboxyl groups and two hydroxyl groups in the molecule; and

(iii) einer Komponente, die drei Hydroxygruppen und eine Carboxylgruppe im Molekül besitzt. Es kann jeder Typ verwendet werden, obwohl im Hinblick auf die kommerzielle Verfügbarkeit bei geringen Kosten Citronensäure und Weinsäure gut geeignet und für die erfindungsgemäßen Zwecke ausreichend sind.(iii) a component having three hydroxy groups and one carboxyl group in the molecule. Any type may be used, although in view of commercial availability at low cost, citric acid and tartaric acid are well suited and sufficient for the purposes of the invention.

Als trifunktionelle mehrwertige Carbonsäure (oder Säureanhydrid davon) können z. B. Trimesinsäure und Propandicarbonsäure verwendet werden. Unter ihnen ist Trimesinsäureanhydrid für die Zwecke der vorliegenden Erfindung gut geeignet.As the trifunctional polyvalent carboxylic acid (or acid anhydride thereof), for example, trimesic acid and propanedicarboxylic acid can be used. Among them, trimesic anhydride is well suited for the purpose of the present invention.

Als tetrafunktionelle mehrwertige Carbonsäure (oder Säureanhydrid davon) können z. B. verschiedene aliphatische Verbindungen, cycloaliphatische Verbindungen, aromatische Verbindungen, die in einigen Literaturstellen beschrieben werden, verwendet werden. Im Hinblick auf die kommerziellen Verfügbarkeit sind z. B. Pyromellitsäureanhydrid, Benzophenontetracarbonsäureanhydrid und Cyclopentantetracarbonsäureanhydrid gut geeignet und für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ausreichend.As the tetrafunctional polyvalent carboxylic acid (or acid anhydride thereof), for example, various aliphatic compounds, cycloaliphatic compounds, aromatic compounds described in some literatures can be used. In view of commercial availability, for example, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride and cyclopentanetetracarboxylic anhydride are well suited and sufficient for the purpose of the present invention.

Diese Glykole und zweiwertigen Säuren bestehen im wesentlichen aus aliphatischen Serien, obwohl geringe Mengen anderer Komponenten, z. B. aus aromatischen Serien, gleichzeitig verwendet werden können. Diese anderen Komponenten werden in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere bis zu 5 Gew.- %, zugemischt, weil das Zumischen dieser Komponenten die biologische Abbaubarkeit verschlechtert.These glycols and dibasic acids consist essentially of aliphatic series, although small amounts of other components, e.g. of aromatic series, may be used simultaneously. These other components are blended in amounts of up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight and especially up to 5% by weight, because blending these components impairs biodegradability.

Das Polyester-Prepolymer für die erfindungsgemäß zu verwendenden aliphatischen Polyester hat an den Enden Hydroxylgruppen. Um die Hydroxylgruppen einzuführen ist es notwendig, daß die Glykole etwas im Überschuß verwendet werden.The polyester prepolymer for the aliphatic polyesters to be used according to the invention has hydroxyl groups at the ends. In order to introduce the hydroxyl groups, it is necessary to use a slight excess of glycols.

Zur Herstellung des Polyester-Prepolymers mit einem relativ hohen Molekulargewicht ist es erforderlich, in der der Veresterung folgenden Deglykolierungsreaktion Deglykolierungskatalysatoren zu verwenden. Beispiele für die Deglykolierungskatalysatoren umfassen Titanverbindungen, wie z. B. Titanchelatverbindungen vom Acetoacetoyltyp, und organische Alkoxy-Titanverbindungen. Diese Titanverbindungen können in Kombination verwendet werden. Beispiele für Verbindungen, die in Kombination verwendet werden umfassen Diacetoacetoxy-oxytitan (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.; Nursem Titanium), Tetraethoxytitan, Tetrapropoxytitan, Tetrabutoxytitan und ähnliche Substanzen. Die Menge der verwendeten Titanverbindung beträgt 0,001 bis 1 Gewichtsteil und vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsteil bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyester-Prepolymers. Diese Titanverbindungen können vor der Veresterung zugemischt werden, oder sie können unmittelbar vor der Deglykolierung zugemischt werden.In order to produce the polyester prepolymer having a relatively high molecular weight, it is necessary to use deglycolization catalysts in the deglycolization reaction following the esterification. Examples of the deglycolization catalysts include titanium compounds such as acetoacetoyl type titanium chelate compounds and organic alkoxy titanium compounds. These titanium compounds may be used in combination. Examples of compounds used in combination include diacetoacetoxy-oxytitanium (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.; Nursem Titanium), tetraethoxytitanium, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium and the like. The amount of the titanium compound used is 0.001 to 1 part by weight, and preferably 0.01 to 0.1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyester prepolymer. These titanium compounds can be added before esterification or they can be added immediately before deglycolization.

Dadurch lassen sich Polyester-Prepolymere mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von mindestens 5000, und vorzugsweise mindestens 20000, und einem Schmelzpunkt von 60ºC oder höher im allgemeinen leicht erhalten. Bevorzugt ist es, wenn diese Polyester-Prepolymeren Kristallisation aufweisen.As a result, polyester prepolymers having a number average molecular weight of at least 5,000, and preferably at least 20,000, and a melting point of 60°C or higher can generally be easily obtained. It is preferred that these polyester prepolymers exhibit crystallization.

Zum Polyester-Prepolymer mit einem Molekulargewicht- Zahlenmittel von mindestens 5000 und vorzugsweise mindestens 10000, und dessen Endgruppen im wesentlichen aus Hydroxylgruppen bestehen, werden Kupplungsmittel zugegeben, um das Molekulargewicht-Zahlenmittel zu erhöhen.To the polyester prepolymer having a number average molecular weight of at least 5,000 and preferably at least 10,000 and whose end groups consist essentially of hydroxyl groups, coupling agents are added in order to increase the number average molecular weight.

Beispiele für die Kupplungsmittel umfassen Diisocyanat, Oxazolin, Diepoxyverbindungen und Säureanhydride. Besonders bevorzugt ist Diisocyanat. Im Falle von Oxazolin und Diepoxyverbindungen ist es erforderlich, daß die terminalen Hydroxylgruppen mit Säureanhydriden oder dergleichen umgesetzt werden, um sie in Carboxylgruppen zu überführen, und dann werden die Kupplungsmittel verwendet.Examples of the coupling agents include diisocyanate, oxazoline, diepoxy compounds and acid anhydrides. Particularly preferred is diisocyanate. In the case of oxazoline and diepoxy compounds, it is necessary that the terminal hydroxyl groups are reacted with acid anhydrides or the like to convert them into carboxyl groups, and then the coupling agents are used.

Ohne darauf beschränkt zu sein, umfassen Beispiele für das Diisocyanat 2,4-Tolylendiisocyanat, eine Mischung aus 2,4- Tolylendiisocyanat und 2,6-Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, hydriertes Xylylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.Examples of the diisocyanate include, but are not limited to, 2,4-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.

Im Hinblick auf die Farbtönung der hergestellten Harze und die Reaktivität zur Zeit des Zumischens der Polyester ist insbesondere Hexamethylendiisocyanat bevorzugt.In view of the color of the resins produced and the reactivity at the time of blending the polyesters, hexamethylene diisocyanate is particularly preferred.

Die zugegebenen Mengen dieser Kupplungsmittel betragen 0,1 bis 5 Gewichtsteile, und vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyester- Prepolymers.The amounts of these coupling agents added are 0.1 to 5 parts by weight, and preferably 0.5 to 3 Parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester prepolymer.

Die Zugabe von weniger als 0,1 Gewichtsteile verursacht eine unzureichende Kupplungsreaktion, während mit mehr als 5 Gewichtsteilen die Tendenz zur Gelierung auftritt.The addition of less than 0.1 parts by weight causes an insufficient coupling reaction, while with more than 5 parts by weight there is a tendency towards gelation.

Die Zugabe wird vorzugsweise durchgeführt, wenn sich der Polyester in einem gleichmäßig geschmolzenen Zustand mit einer leichten Rührbarkeit befindet. Obwohl es nicht unmöglich ist, die Kupplungsmittel zum Polyester-Prepolymer im festen Zustand zugegeben, und dann durch einen Extruder zu schmelzen und zu mischen, ist die Zugabe der Mittel in einer Vorrichtung zur Herstellung des Polyester oder die Zugabe zum Polyester-Prepolymer im geschmolzenen Zustand (z. B. in einem Kneter) in der Praxis zweckmäßiger.The addition is preferably carried out when the polyester is in a uniformly molten state with easy stirrability. Although it is not impossible to add the coupling agents to the polyester prepolymer in the solid state and then melt and mix them by an extruder, adding the agents in a polyester manufacturing device or adding them to the polyester prepolymer in the molten state (e.g., in a kneader) is more convenient in practice.

Das erfindungsgemäße aliphatische Polyesterharz besitzt eine Schmelzviskosität von 2000 bis 100000 Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec 1 und einen MFR (Schmelzindex) (190ºC) von gleich oder weniger als 20 g/10 min. Die Schmelzviskosität beträgt vorzugweise 5000 bis 50000 Poise. Wenn sie kleiner als 2000 Poise ist, tritt an beiden Rändern während des T-Düsen-Formens eine beträchtliche Wellung auf, und beim Luftkühlen oder Wasserkühlen der Blasfolie werden die Blasen instabil, was die Ausbildung der Folie schwierig macht. Wenn sie 100000 Poise übersteigt, wird der Durchfluß des Harzes durch die Düse extrem schlecht, und die Mengen an Harz, die durch das Zentrum und den Rand der T-Düse kommen, sind stark verschieden (die Menge des Harzes am Rand ist geringer als die im Zentrum), wodurch es nicht möglich ist, eine gleichmäßige Dicke der Folie zur Herstellung einer qualitativ hochwertigen Folie zu erhalten. Außerdem wird beim Luftkühlen oder Wasserkühlen der Harzfluß durch die Düse schlecht und es treten Wärmeentwicklung und Schwankungen auf, was die Folienformung schwierig macht. Wenn MFR oberhalb von 20 g/10 min liegt, werden beim luftgekühlten oder wassergekühlten Blasformen die Blasen instabil und die Formbarkeit wird verringert.The aliphatic polyester resin of the present invention has a melt viscosity of 2,000 to 100,000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec -1 and an MFR (melt index) (190°C) of equal to or less than 20 g/10 min. The melt viscosity is preferably 5,000 to 50,000 poise. If it is less than 2,000 poise, considerable curl occurs at both edges during T-die molding, and when the blown film is air-cooled or water-cooled, the bubbles become unstable, making the film formation difficult. If it exceeds 100,000 poise, the flow of resin through the nozzle becomes extremely poor, and the amounts of resin coming through the center and the edge of the T-nozzle are greatly different (the amount of resin at the edge is less than that at the center), making it impossible to obtain a uniform thickness of the film for producing a high quality film. In addition, when air-cooling or water-cooling is used, the flow of resin through the nozzle becomes poor and it heat generation and fluctuations occur, making film forming difficult. When MFR is above 20 g/10 min, during air-cooled or water-cooled blow molding, the bubbles become unstable and the formability is reduced.

Andere Merkmale der erfindungsgemäßen Folie sind, daß der aliphatische Polyester ein Molekulargewicht-Zahlenmittel von mindestens 20000, einen Schmelzpunkt von 70 bis 200ºC besitzt und 0,03 bis 3,0 Gew.-% Urethanbindungen enthält. Nur wenn das Molekulargewicht-Zahlenmittel mindestens 20000 beträgt, kann eine Folie mit der vorstehend erwähnten Festigkeit erhalten werden, d. h. eine Folie, die für verschiedene Anwendungen verwendet werden kann. Wenn das Molekulargewicht-Zahlenmittel unterhalb 20000 liegt, wird die Folie, was ihre Festigkeit anbelangt, zerbrechlich, wodurch sie als Folie mit einer praktisch brauchbaren Festigkeit nicht mehr gut verwendbar ist.Other features of the film of the present invention are that the aliphatic polyester has a number average molecular weight of at least 20,000, a melting point of 70 to 200°C, and contains 0.03 to 3.0% by weight of urethane bonds. Only when the number average molecular weight is at least 20,000 can a film having the above-mentioned strength be obtained, i.e., a film which can be used for various applications. When the number average molecular weight is below 20,000, the film becomes fragile in terms of strength, making it unsuitable for use as a film having a practically useful strength.

Die erfindungsgemäße Folie kann als planare Folie mit einer Foliendicke von ca. 10 um bis 150 um durch Extrudieren erhalten werden, wobei das aliphatische Polyesterharz in einem Extruder ausreichend geschmolzen und gemischt wird, und durch eine T-Düse (mit einem Austrittspalt von 1,2 mm) extrudiert, während die Temperatur des Harzes gleichmäßig gehalten wird, dann durch eine Abkühlwalze abgekühlt und mit einer Aufnahmegeschwindigkeit von 40 bis 200 m/min aufgenommen.The film of the present invention can be obtained as a planar film having a film thickness of about 10 µm to 150 µm by extrusion, in which the aliphatic polyester resin is sufficiently melted and mixed in an extruder, and extruded through a T-die (having an exit gap of 1.2 mm) while keeping the temperature of the resin uniform, then cooled by a cooling roll and taken up at a take-up speed of 40 to 200 m/min.

Die luftgekühlte Blasfolie und die wassergekühlte Blasfolie können in schlauchförmiger Gestalt mit einer Filmdicke von ca. 10 bis 150 um mittels eines Extrudierverfahrens erhalten werden, bei dem das Harz in einem Extruder ausreichend geschmolzen und gemischt wird, und gleichmäßig durch eine Ringdüse extrudiert wird, während die Temperatur des Harzes gleichmäßig gehalten wird, dann mit einem Aufblasverhältnis von ca. 0,5 bis 6,0 (luftgekühltes Blasverfahren), oder 1,0 bis 4,0 (wassergekühltes Blasverfahren) nach einem normalen Blasverfahren aufgeblasen wird.The air-cooled blown film and the water-cooled blown film can be obtained in a tubular shape having a film thickness of about 10 to 150 µm by an extrusion method in which the resin is sufficiently melted and mixed in an extruder and uniformly extruded through a ring die while controlling the temperature of the resin is kept uniform, then inflated with an inflation ratio of approximately 0.5 to 6.0 (air-cooled blowing process), or 1.0 to 4.0 (water-cooled blowing process) according to a normal blowing process.

Von besonderer Bedeutung ist die Einstellung der Formtemperatur. Die Temperatur der Düse und des Zylinders des Extruders sollte 120 bis 240ºC, vorzugsweise 140 bis 190ºC, betragen. Wenn sie unterhalb von 120ºC liegt, wird die Viskosität zu hoch und es wird eine stabile Folienbildung verhindert. Wenn sie dagegen oberhalb von 240ºC liegt, wird das Harz abgebaut, wodurch oft eine Gelierung oder Ausbildung von Fremdkörpern auftritt, und es schwer wird, eine qualitativ hochwertige Folie herzustellen.Of particular importance is the adjustment of the mold temperature. The temperature of the nozzle and barrel of the extruder should be 120 to 240ºC, preferably 140 to 190ºC. If it is below 120ºC, the viscosity will be too high and stable film formation will be prevented. On the other hand, if it is above 240ºC, the resin will degrade, often causing gelation or the formation of foreign matter, and it will be difficult to produce a high-quality film.

Die nach dem T-Düsen-Verfahren hergestellte erfindungsgemäße Folie zeigt eine hervorragende Gleichmäßigkeit der Dicke, wobei die Genauigkeit der Dicke innerhalb von ± 3% liegt. Die physikalischen Eigenschaften der Folie sind: die Reißfestigkeit (MD) beträgt mindestens 400 kg/cm², die Reißdehnung mindestens 200%, und der Elastizitätsmodul der Folie mindestens 600 kg/cm². Eine Reißfestigkeit von mindestens 150 kg/cm² ist ein bemerkenswertes Merkmal, da dies im allgemeinen auf eine hervorragende Festigkeit bei der Verwendung als Verpackungsfolie hinweist, und diese sogar zur Verpackung schwerer Gegenstände verwendet werden kann. Eine Folie mit einer Reißfestigkeit von unter 150 kg/cm² ist als planare Folie nicht zweckmäßig, da sie für eine Hochgeschwindigkeitsbehandlung während einer sekundaren Verarbeitung und dergleichen nicht fest genug ist. Ein anderes Merkmal der erfindungsgemäßen Folie ist ihre Reißdehnung von mindestens 200%, wodurch die Folie durch Vorsprünge oder verschiedene Stöße nicht zerrissen wird, was also eine gute Eigenschaft für ein Verpackungsmaterial ist.The film of the present invention produced by the T-die method exhibits excellent thickness uniformity, with the thickness accuracy being within ± 3%. The physical properties of the film are: the tear strength (MD) is at least 400 kg/cm², the elongation at break is at least 200%, and the elastic modulus of the film is at least 600 kg/cm². A tear strength of at least 150 kg/cm² is a remarkable feature because it generally indicates excellent strength when used as a packaging film, and it can be used even for packaging heavy objects. A film having a tear strength of less than 150 kg/cm² is not practical as a planar film because it is not strong enough for high-speed handling during secondary processing and the like. Another feature of the film according to the invention is its elongation at break of at least 200%, which means that the film is not torn by projections or various impacts, which is a good property for a packaging material.

Eine Reißdehnung von weniger als 200% ist nicht zweckmäßig, weil die Folie durch einen Stoß und dergleichen leicht zerreißen kann. Ein Merkmal des T-Düsen-Verfahrens ist es, eine Folie zu ergeben, die einen Young-Elastizitätsmodul von mindestens 600 kg/cm² besitzt. Die Folienbildungsgeschwindigkeit des T-Düsen-Verfahrens beträgt 100 bis 200 m/min. was mehrere Male rascher als die des Blasverfahrens ist, und wodurch der Young-Elastizitätsmodul stark erhöht wird. Die erfindungsgemäße Folie ist deshalb sehr gut geeignet für ein automatisiertes Hochgeschwindigkeits-Verpacken oder eine automatisierte Beutelherstellung. Folien mit einem Young-Elastizitätsmodul von weniger als 600 kg/cm² sind für eine sekundäre Verarbeitung unter hoher Geschwindigkeit nicht zweckmäßig.An elongation at break of less than 200% is not suitable because the film is easily torn by an impact and the like. A feature of the T-die process is to give a film having a Young's modulus of elasticity of at least 600 kg/cm². The film forming speed of the T-die process is 100 to 200 m/min., which is several times faster than that of the blow molding process, and thereby greatly increases the Young's modulus of elasticity. The film of the present invention is therefore very suitable for high-speed automated packaging or bag making. Films having a Young's modulus of elasticity of less than 600 kg/cm² are not suitable for high-speed secondary processing.

Die physikalischen Eigenschaften der nach dem Luftkühl- Blasverfahren hergestellten Folie sind: die Reißfestigkeit (MD) beträgt mindestens 300 kg/cm², die Reißfestigkeit mindestens 200%, und der Elastizitätsmodul der Folie beträgt mindestens 2000 kg/cm². Die Reißfestigkeit von mindestens 300 kg/cm² ist ein bemerkenswertes Merkmal, da sie im allgemeinen auf eine hervorragende Festigkeit bei der Verwendung als Verpackungsfolie hinweist, weshalb sie sogar zur Verpackung schwerer Gegenstände verwendet werden kann. Eine Reißfestigkeit von weniger als 300 kg/cm² verringert den Wert der Folie aufgrund einer unzureichenden Festigkeit. Ein anderes Merkmal der erfindungsgemäßen Folie ist ihre Reißdehnung von mindestens 200%, wodurch die Folie durch Vorsprünge oder verschiedene Stöße nicht zerrissen wird, was eine gute Eigenschaft für ein Verpackungsmaterial ist. Eine Reißdehnung von weniger als 200% ist nicht zweckmäßig, da die. Folie durch einen Stoß oder dergleichen leicht zerreißen kann. Da sie einen Young-Elastizitätsmodul von mindestens 2000 kg/cm² aufweist, besitzt die erfindungsgemäße Folie eine gute Verarbeitbarkeit im Falle einer automatischen Verpackung oder bei einer sekundären Verarbeitung, wie z. B. einer Beutelherstellung; sie besitzt auch eine geeignete Steifheit zur manuellen Behandlung. Ein Wert von weniger als 2000 kg/cm² ist im Hinblick auf die sekundäre Verarbeitbarkeit, die Leichtigkeit der Handhabung usw. nicht zweckmäßig.The physical properties of the film produced by the air-cooling blowing process are: the tear strength (MD) is at least 300 kg/cm², the tear resistance is at least 200%, and the elastic modulus of the film is at least 2000 kg/cm². The tear strength of at least 300 kg/cm² is a remarkable feature because it generally indicates excellent strength when used as a packaging film, and therefore it can be used even for packaging heavy objects. A tear strength of less than 300 kg/cm² reduces the value of the film due to insufficient strength. Another feature of the film of the present invention is its elongation at break of at least 200%, whereby the film is not torn by projections or various impacts, which is a good property for a packaging material. An elongation at break of less than 200% is not suitable because the film is easily torn by an impact or the like. Since it has a Young’s modulus of elasticity of at least 2000 kg/cm², the film according to the invention has a good processability in case of automatic packaging or secondary processing such as bag making; it also has suitable stiffness for manual handling. A value of less than 2000 kg/cm² is not suitable in view of secondary processability, ease of handling, etc.

Die physikalischen Eigenschaften der durch das Wasserkühl- Blasverfahren hergestellten Folie sind: die Reißfestigkeit (MD) beträgt mindestens 150 kg/cm², die Reißdehnung mindestens 400% und der Elastizitätsmodul der Folie mindestens 1000 kg/cm². Die Reißfestigkeit von mindestens 150 kg/cm² ist ein bemerkenswertes Merkmal, da dies im allgemeinen auf eine hervorragende Festigkeit bei der Verwendung als Verpackungsfolie hinweist, wodurch sie sogar zum Verpacken schwerer Gegenstände verwendet werden kann. Eine Reißfestigkeit von weniger als 150 kg/cm² verringert aufgrund einer unzureichenden Festigkeit den Wert der Folie. Ein anderes Merkmal der erfindungsgemäßen Folie ist ihre Reißdehnung von mindestens 400%, wodurch sogar ein Produkt mit einer Reißfestigkeit von ca. 200 kg/cm² brauchbar sein kann, und die Folie durch Vorsprünge oder verschiedene Stöße nicht zerrissen wird, was eine gute Eigenschaft für ein Verpackungsmaterial ist. Eine Reißdehnung von weniger als 400 % bei einer Reißfestigkeit der Folie von ca. 200 kg/cm² ist nicht zweckmäßig, da die Folie durch einen Stoß oder dergleichen leicht zerrissen werden kann. Eine Folie mit einem Young-Elastizitätsmodul von 1000 bis 2500 kg/cm² zeigt eine hohe Flexibilität, und da sie auch eine hohe Transparenz aufweist, kann sie gut als weiches Material verwendet werden. Eine Folie mit einem Young-Elastizitätsmodul von mehr als 2500 kg ist für ein automatisiertes Verpacken nicht sehr zweckmäßig. Folien mit einem Young-Elastizitätsmodul von weniger als 1000 kg/cm² sind im Hinblick auf eine leichte Handhabung und dergleichen nicht zweckmäßig.The physical properties of the film produced by the water-cooling blowing method are: the tear strength (MD) is at least 150 kg/cm², the elongation at break is at least 400% and the elastic modulus of the film is at least 1000 kg/cm². The tear strength of at least 150 kg/cm² is a remarkable feature because it generally indicates excellent strength when used as a packaging film, whereby it can be used even for packaging heavy objects. A tear strength of less than 150 kg/cm² reduces the value of the film due to insufficient strength. Another feature of the film of the present invention is its elongation at break of at least 400%, whereby even a product having a tear strength of about 200 kg/cm² can be useful, and the film is not torn by projections or various impacts, which is a good property for a packaging material. An elongation at break of less than 400% with a film tear strength of about 200 kg/cm² is not practical because the film can be easily torn by an impact or the like. A film with a Young's modulus of elasticity of 1000 to 2500 kg/cm² shows high flexibility, and since it also has high transparency, it can be used well as a soft material. A film with a Young's modulus of elasticity of more than 2500 kg is not very practical for automated packaging. Films with a Young's modulus of elasticity of less than 1000 kg/cm² are not practical in view of easy handling and the like.

Es braucht nicht erwähnt zu werden, daß bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Polyesters gleichzeitig, wenn erforderlich, Schmiermittel, Wachse, Färbemittel und Füllstoffe verwendet werden können. Während der Herstellung der Folie aus dem erfindungsgemäßen Harz wurde insbesondere gefunden, daß zusätzlich zu üblichen Schmiermitteln ein Schmiermittel, wie z. B. VITON, zur Herstellung einer hochqualitativen Folie besonders wirksam ist, insbesondere zur Verbesserung der Oberflächenglätte.It goes without saying that when using the polyester of the present invention, lubricants, waxes, colorants and fillers can be used simultaneously if necessary. During the production of the film from the resin of the present invention, it was particularly found that, in addition to conventional lubricants, a lubricant such as VITON is particularly effective for producing a high quality film, particularly for improving the surface smoothness.

Die nach dem T-Düsen-Verfahren erhaltene planare Folie zeigt nur geringe Irregularitäten in der Dicke und eine hervorragende Transparenz und Oberflächenglanz, und das erfindungsgemäße Harz hat Eigenschaften, die für die Verarbeitung sehr gut geeignet sind, und liefert mit hoher Produktivität (ein Hochgeschwindigkeitsformen von mehr als 100 m/min ist möglich) eine Folie mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften.The planar film obtained by the T-die process shows little irregularity in thickness and excellent transparency and surface gloss, and the resin of the present invention has properties highly suitable for processing and provides a film with excellent mechanical properties with high productivity (high-speed molding of more than 100 m/min is possible).

Da die Folie aus einem aliphatischen Polyesterharz ist, zeigt sie außerdem vorteilhafte Eigenschaften, wie die Ausbildung einer nur geringen Verbrennungswärme, biologische Abbaubarkeit und Heißverschweißbarkeit.Since the film is made of an aliphatic polyester resin, it also exhibits advantageous properties such as the development of only low heat of combustion, biodegradability and heat-sealability.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie, hergestellt durch ein luftgekühltes Blasformen eines aliphatischen Polyesterharzes mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 200ºC, einer Schmelzviskosität von 2000 bis 100000 Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec&supmin;¹, und einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 20000 oder mehr.The present invention relates to a film produced by air-cooled blow molding of an aliphatic polyester resin having a melting point of 70 to 200°C, a melt viscosity of 2,000 to 100,000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec-1, and a number average molecular weight of 20,000 or more.

Im allgemeinen war es unmöglich, aliphatische Polyesterharze nach dem Blasverfahren zu formen. Erfindungsgemäß ist es jedoch möglich, das Blasverfahren unter Verwendung des vorstehend beschriebenen Polyesterharzes durchzuführen.In general, it has been impossible to mold aliphatic polyester resins by the blow molding process. However, according to the present invention, it is possible to carry out the blow molding process using the polyester resin described above.

Bei der erfindungsgemäßen Folie kann die Orientierung in einer Richtung (TD-Richtung), die quer zur Folienaufnahmerichtung (MD-Richtung) ist, durch Veränderung des Aufblasverhältnisses gesteuert werden, und die Reißfestigkeit kann auch in der TD-Richtung stark verbessert werden, um die Folienfestigkeit zu erhöhen.In the film of the present invention, the orientation in a direction (TD direction) transverse to the film take-up direction (MD direction) can be controlled by changing the blow-up ratio, and the tear strength can also be greatly improved in the TD direction to increase the film strength.

Weil das Blasformverfahren eine ringförmige Düse verwendet, kann eine Folie aus einem Polymer mit einer hohen Schmelzviskosität (hohes Molekulargewicht) gebildet werden und es kann eine Folie erhalten werden, die Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Rißbildung durch eine Umgebungsbelastung (ESCR), eine hohe Schlagfestigkeit, und einen hohen Elastizitätsmodul, und dergleichen, aufweist. Die erhaltene Folie besitzt außerdem die Eigenschaft, daß sie heißverschweibar ist, und da sie schlauchförmig ist, kann sie leicht zu Beuteln verarbeitet werden.Because the blow molding method uses an annular die, a film can be formed from a polymer having a high melt viscosity (high molecular weight) and a film having environmental stress cracking resistance (ESCR), high impact strength, and high elastic modulus, and the like can be obtained. The obtained film also has a property of being heat-sealable, and since it is tubular, it can be easily made into bags.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine durch wassergekühltes Blasformen des vorstehend genannten aliphatischen Polyesterharzes hergestellte Folie. Das wassergekühlte Blasformverfahren kann die Transparenz verbessern, weil die geschmolzene Folie zur Verfestigung (zur Folienbildung) direkt mit Wasser in Kontakt gebracht wird, wobei jedoch bei einem Harz mit einer hohen Kristallinität, wie z. B. Polyethylen, die geringste Differenz beim Abkühlen und Verfestigen, wenn das Harz mit Wasser in Kontakt gebracht wird, eine Ungleichmäßigkeit im Abkühlen der Folie verursacht, wodurch auf der resultierenden wassergekühlten Blasfolie Falten oder eine Oberflächenwelligkeit hinterlassen werden, weshalb das Verfahren nicht oft verwendet wurde.The present invention also relates to a film produced by water-cooled blow molding of the above-mentioned aliphatic polyester resin. The water-cooled blow molding method can improve transparency because the molten film is directly brought into contact with water for solidification (for film formation), but in the case of a resin having a high crystallinity such as polyethylene, the slightest difference in cooling and solidification when the resin is brought into contact with water causes unevenness in cooling of the film, thereby causing a water-cooled blow molding process. Blown film can leave wrinkles or a surface waviness, which is why the process has not been used often.

Das erfindungsgemäß verwendete Polyesterharz konnte jedoch nach dem wassergekühlen Blasformverfahren auf sehr stabilisierte Weise geformt werden, wobei wir glauben, daß der Grund hierfür die langsame Kristallisationsgeschwindigkeit des Polyesterharzes ist, und es konnte eine sehr transparente Folie mit hoher Qualität (Trübe 8% oder weniger) erhalten werden. Die erhaltene Folie wies keinerlei Falten oder Oberflächenwelligkeit auf.However, the polyester resin used in the present invention could be molded in a very stabilized manner by the water-cooled blow molding method, which we believe is due to the slow crystallization rate of the polyester resin, and a very transparent film with high quality (haze 8% or less) could be obtained. The obtained film had no wrinkles or surface waviness.

Um eine Folie mit einer hohen mechanischen Festigkeit und hohen Transparenz zu erhalten, wurden weitere Untersuchungen der Bedingungen durchgeführt, und gefunden, daß ein Harz mit hohem Molekulargewicht gut ausgewogen orientiert werden muß, und daß mit einem bei einer Formtemperatur von 120 bis 240ºC bei einem Aufblasverhältnis von 1,0 bis 4,0 durchgeführten wassergekühlten Blasformverfahren eine gewünschte hochtransparente Folie zu erhalten ist, womit die Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung gelöst wurde.In order to obtain a film having high mechanical strength and high transparency, further investigations were made on the conditions and it was found that a resin having a high molecular weight must be oriented in a well-balanced manner, and that a desired highly transparent film can be obtained by a water-cooled blow molding process carried out at a mold temperature of 120 to 240°C at a blow-up ratio of 1.0 to 4.0, thus achieving the object of the present invention.

Examples

Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele veranschaulicht, ohne die Erfindung darauf zu beschränken.The present invention is illustrated with reference to the following examples and comparative examples, without limiting the invention thereto.

example 1

Ein 700 l Reaktor wurde mit Stickstoff gespült, dann 183 kg 1,4-Butandiol und 224 kg Bernsteinsäureanhydrid zugegeben. Nach Erhöhung der Temperatur unter einem Stickstoffstrom wurde die Veresterung durch dehydratisierende Kondensation während 3,5 Stunden bei 192 bis 220ºC durchgeführt, und nach Beendigung der Stickstoffzufuhr weitere 3,5 Stunden unter einem verringerten Druck von 20 bis 2 mmHg. Eine entnommene Probe besaß eine Säurezahl von 9,2 mg/g, ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 5160 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 10670. Dann wurden 34 g Tetraisopropoxytitan als Katalysator unter Normaldruck und unter Stickstoff zugegeben. Die Temperatur wurde erhöht, und eine Deglykolierungsreaktion bei Temperaturen von 215 bis 220ºC unter verminderten Drucken von 15 bis 0,2 mmHg während 5,5 Stunden durchgeführt. Eine entnommene Probe besaß ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 16800 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 43600. Die Ausbeute an resultierendem Polyester-Prepolymer (A1) betrug 339 kg, ausgenommen Kondensationswasser.A 700 l reactor was purged with nitrogen, then 183 kg of 1,4-butanediol and 224 kg of succinic anhydride were added. After increasing the temperature under a nitrogen stream, the esterification was carried out by dehydrating condensation for 3.5 hours at 192 to 220ºC, and after The nitrogen supply was stopped and the reaction was continued for 3.5 hours under a reduced pressure of 20 to 2 mmHg. A sample taken had an acid value of 9.2 mg/g, a number average molecular weight (Mn) of 5160 and a weight average molecular weight (Mw) of 10670. Then, 34 g of tetraisopropoxytitanium was added as a catalyst under normal pressure and under nitrogen. The temperature was raised and a deglycolization reaction was carried out at temperatures of 215 to 220 °C under reduced pressures of 15 to 0.2 mmHg for 5.5 hours. A sample taken had a number average molecular weight (Mn) of 16800 and a weight average molecular weight (Mw) of 43600. The yield of the resulting polyester prepolymer (A1) was 339 kg excluding condensation water.

Zum Reaktor, der 339 kg des Polyester-Prepolymers (A1) enthielt, wurden 5,42 kg Hexamethylendiisocyanat zugegeben und die Kupplungsreaktion eine Stunde lang bei 180 bis 200ºC durchgeführt. Die Viskosität wurde rasch erhöht, es trat aber keine Gelierung auf. Dann wurden 1,70 kg Irganox 1010 (Ciba- Geigy) als Antioxidans und 1,70 kg Calciumstearat als Schmiermittel zugegeben, und die Mischung 30 Minuten lang weiter gerührt. Das resultierende Reaktionsprodukt wurde in Wasser extrudiert, und mit einer Schneidevorrichtung in Pellets geschnitten. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90ºC während 6 Stunden wurde der aliphatische Polyester (B1) in einer Ausbeute von 300 kg erhalten.To the reactor containing 339 kg of the polyester prepolymer (A1) was added 5.42 kg of hexamethylene diisocyanate and the coupling reaction was carried out at 180 to 200°C for one hour. The viscosity was rapidly increased but no gelation occurred. Then 1.70 kg of Irganox 1010 (Ciba-Geigy) as an antioxidant and 1.70 kg of calcium stearate as a lubricant were added and the mixture was further stirred for 30 minutes. The resulting reaction product was extruded into water and cut into pellets with a cutter. After drying in vacuum at 90°C for 6 hours, the aliphatic polyester (B1) was obtained in a yield of 300 kg.

Der erhaltene Polyester (B1) lag in Form leicht bernsteinfarbener weißer wachsiger Kristalle vor, und besaß einen Schmelzpunkt von 110ºC, ein Molekulargewicht- Zahlenmittel (Mn) von 35500, eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 170000, einen MFR (190ºC) von 1,0 g/10 min. in einer 10%-igen ortho-Chlorphenol-Lösung eine Viskosität von 230 Poise und eine Schmelzviskosität von 1,5 · 104 Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec&supmin;¹. Die massegemittelte Molekülmasse wurde mittels eines Shodex GPC System-11 (Showa Denko, Gelpermeationschromatographie) unter Verwendung einer HFIPA- Lösung, die 5 mmol CF&sub3;COONa (eine Konzentration von 0,1 Gew.- %) als Medium bestimmt. Es wurde eine Eichkurve unter Verwendung einer PMMA-Standardprobe (Shodex Standard M-75, Showa Denko) aufgestellt.The obtained polyester (B1) was in the form of light amber white waxy crystals and had a melting point of 110ºC, a number average molecular weight (Mn) of 35500, a weight average molecular weight (Mw) of 170000, an MFR (190ºC) of 1.0 g/10 min. in a 10% ortho-chlorophenol solution, a viscosity of 230 poise and a melt viscosity of 1.5 x 104 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec-1. The weight-average molecular weight was determined by a Shodex GPC System-11 (Showa Denko, gel permeation chromatography) using an HFIPA solution containing 5 mmol of CF3COONa (a concentration of 0.1 wt%) as a medium. A calibration curve was prepared using a PMMA standard sample (Shodex Standard M-75, Showa Denko).

Das Polyesterharz (B1) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 190ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 400 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 120 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 190ºC (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20ºC, and formed into a planar film with a thickness of 20 µm and a width of 400 mm at a take-up speed of 120 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe (ASTM D-523, gleiches gilt nachstehend) von 4%, eine Reißfestigkeit (JIS Z-1702, gleiches gilt auch nachstehend) von 800 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung (JIS Z-1702, gleiches gilt nachstehend) von 300%, und einen Young-Elastizitätsmodul (ASTM D-822, gleiches gilt nachstehend) von 5200 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten- Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze (ASTM D-523, same applies below) of 4%, a tear strength (JIS Z-1702, same applies below) of 800 kg/cm², which is very strong, an elongation at break (JIS Z-1702, same applies below) of 300%, and a Young's elastic modulus (ASTM D-822, same applies below) of 5200 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 320 kg/cm² bzw. 160%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 320 kg/cm² and 160%, respectively, indicating that the film had decomposed in the soil.

Example 2

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 40 um und einer Breite von 400 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 80 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 170 °C (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20 °C, and formed into a planar film with a thickness of 40 µm and a width of 400 mm at a take-up speed of 80 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 5%, eine Reißfestigkeit von 620 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 510%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 1500 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 q/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 5%, a tear strength of 620 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 510%, and a Young's modulus of 1500 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1200 q/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 3

Ein 700 l Reaktor wurde mit Stickstoff gespült, dann 177 kg 1,4-Butandiol, 198 kg Bernsteinsäureanhydrid und 25 kg Adipinsäure zugegeben. Nach Erhöhung der Temperatur unter Stickstoff wurde die Veresterung durch dehydratisierende Kondensation 3,5 Stunden bei 190 bis 210ºC durchgeführt, und nach Beendigung der Stickstoffzufuhr weitere 3,5 Stunden unter einem verringerten Druck von 20 bis 2 mmHg. Eine entnommene Probe besaß eine Säurezahl von 9,6 mg/g, ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 6100 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 12200. Dann wurden 20 g Tetraisopropoxytitan als Katalysator unter Normaldruck und unter Stickstoff zugegeben. Die Temperatur wurde erhöht, und eine Deglykolierungsreaktion bei Temperaturen von 210 bis 220ºC unter verminderten Drucken von 15 bis 0,2 mml-Ig während 6,5 Stunden durchgeführt. Eine entnommene Probe besaß ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 17300 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 46400. Die Ausbeute des resultierenden Polyesters (A2) betrug 337 kg, ausgenommen Kondensationswasser.A 700-liter reactor was purged with nitrogen, then 177 kg of 1,4-butanediol, 198 kg of succinic anhydride and 25 kg of adipic acid were added. After raising the temperature under nitrogen, esterification was carried out by dehydrating condensation at 190 to 210°C for 3.5 hours, and after stopping the nitrogen supply, under a reduced pressure of 20 to 2 mmHg for another 3.5 hours. A sample taken had an acid value of 9.6 mg/g, a number average molecular weight (Mn) of 6100 and a weight average molecular weight (Mw) of 12200. Then 20 g of tetraisopropoxytitanium was added as a catalyst under normal pressure and nitrogen. The temperature was raised and a deglycolization reaction was carried out at temperatures of 210 to 220°C under reduced pressures of 15 to 0.2 mml-1g for 6.5 hours. A sample taken had a number average molecular weight (Mn) of 17300 and a weight average molecular weight (Mw) of 46400. The yield of the resulting polyester (A2) was 337 kg, excluding condensation water.

Zum Reaktor, der 337 kg des Polyesters (A2) enthielt, wurden 4,66 kg Hexamethylendiisocyanat zugegeben und die Kupplungsreaktion eine Stunde bei 180 bis 200ºC durchgeführt. Die Viskosität wurde rasch erhöht, es trat aber keine Gelierung auf. Dann wurden 1,70 kg Irganox 1010 (Ciba- Geigy) als Antioxidans und 1,70 kg Calciumstearat als Schmiermittel zugegeben, und die Mischung 30 Minuten lang weitergerührt. Das resultierende Reaktionsprodukt wurde in Wasser extrudiert, und mit einer Schneidevorrichtung in Pellets geschnitten. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90ºC während 6 Stunden wurde der aliphatische Polyester (B2) in einer Ausbeute von 300 kg erhalten.To the reactor containing 337 kg of the polyester (A2) was added 4.66 kg of hexamethylene diisocyanate and the coupling reaction was carried out at 180 to 200°C for one hour. The viscosity was rapidly increased but no gelation occurred. Then 1.70 kg of Irganox 1010 (Ciba-Geigy) as an antioxidant and 1.70 kg of calcium stearate as a lubricant were added and the mixture was further stirred for 30 minutes. The resulting reaction product was extruded into water and cut into pellets with a cutter. After drying in vacuum at 90°C for 6 hours, the aliphatic polyester (B2) was obtained in a yield of 300 kg.

Der erhaltene Polyester (B2) lag in Form leicht bernsteinfarbener weißer wachsiger Kristalle vor, und besaß einen Schmelzpunkt von 103ºC, ein Molekulargewicht- Zahlenmittel (Mn) von 36000, eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 200900, einen MFR (190ºC) von 0,52 g/10 min. in einer 10%-igen ortho-Chlorphenol-Lösung eine Viskosität von 680 Poise, und eine Schmelzviskosität von 2,2 · 10&sup4; Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec 1.The obtained polyester (B2) was in the form of light amber white waxy crystals, and had a melting point of 103°C, a number average molecular weight (Mn) of 36,000, a weight average molecular weight (Mw) of 200,900, an MFR (190°C) of 0.52 g/10 min. in a 10% ortho-chlorophenol solution, a viscosity of 680 poise, and a melt viscosity of 2.2 x 10⁴ poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec-1.

Das Polyesterharz (B2) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 350 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 150 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 170ºC (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20ºC, and formed into a planar film with a thickness of 20 µm and a width of 350 mm at a take-up speed of 150 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 3,5%, eine Reißfestigkeit von 840 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 280%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 5100 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1500 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 3.5%, a tear strength of 840 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 280%, and a Young's modulus of 5100 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1500 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 3 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 340 kg/cm² bzw. 120%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film according to the invention was buried in the ground for 3 months and then its strength was measured. Tensile strength and elongation were greatly reduced to 340 kg/cm² and 120%, respectively, indicating that decomposition of the film occurred in the soil.

Example 4

Das im Beispiel 3 verwendete Polyesterharz (B2) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 150ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite von 350 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 90 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) used in Example 3 was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 150ºC (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20ºC, and formed into a planar film with a thickness of 30 µm and a width of 350 mm at a take-up speed of 90 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 5,0%, eine Reißfestigkeit von 660 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 370%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 5200 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1400 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 5.0%, a tear strength of 660 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 370%, and a Young's modulus of elasticity of 5200 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1400 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 5

Ein 700 l Reaktor wurde mit Stickstoff gespült, dann 145 kg Ethylenglykol, 251 kg Bernsteinsäure und 4,1 kg Citronensäure zugegeben. Nach Erhöhung der Temperatur unter Stickstoffstrom wurde die Veresterung durch dehydratisierende Kondensation 3,5 Stunden bei 190 bis 210ºC durchgeführt, und nach Beendigung der Stickstoffzufuhr weitere 5,5 Stunden unter einem verringerten Druck von 20 bis 2 mmHg. Eine entnommene Probe besaß einen Säurewert von 8,8 mg/g, ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 6800 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 13500. Dann wurden 20 g Tetraisopropoxytitan als Katalysator unter Normaldruck und unter Stickstoff zugegeben. Die Temperatur wurde erhöht, und eine Deglykolierungsreaktion bei Temperaturen von 210 bis 220ºC unter verminderten Drucken von 15 bis 0,2 mmHg während 4,5 Stunden durchgeführt. Eine entnommene Probe besaß ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 33400 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 137000. Die Ausbeute des resultierenden Polyesters (A3) betrug 323 kg, ausgenommen Kondensationswasser.A 700 l reactor was purged with nitrogen, then 145 kg ethylene glycol, 251 kg succinic acid and 4.1 kg citric acid were added. After increasing the temperature under nitrogen flow Esterification by dehydration condensation was carried out at 190 to 210°C for 3.5 hours and, after the nitrogen supply was stopped, under a reduced pressure of 20 to 2 mmHg for a further 5.5 hours. A sample taken had an acid value of 8.8 mg/g, a number average molecular weight (Mn) of 6800 and a weight average molecular weight (Mw) of 13500. Then, 20 g of tetraisopropoxytitanium was added as a catalyst under normal pressure and under nitrogen. The temperature was raised and a deglycolization reaction was carried out at temperatures of 210 to 220°C under reduced pressures of 15 to 0.2 mmHg for 4.5 hours. A sample taken had a number average molecular weight (Mn) of 33400 and a weight average molecular weight (Mw) of 137000. The yield of the resulting polyester (A3) was 323 kg, excluding condensation water.

Zum Reaktor, der 323 kg des Polyesters (A3) enthielt, wurden 3,23 kg Hexamethylendiisocyanat zugegeben und die Kupplungsreaktion eine Stunde bei 180 bis 200ºC durchgeführt. Die Viskosität wurde rasch erhöht, es trat aber keine Gelierung auf. Dann wurden 1,62 kg Irganox 1010 (Ciba- Geigy) als Antioxidans und 1,62 kg Calciumstearat als Schmiermittel zugegeben, und die Mischung 30 Minuten lang weiter gerührt. Das resultierende Reaktionsprodukt wurde in Wasser extrudiert, und mit einer Schneidevorrichtung in Pellets geschnitten. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90ºC während 6 Stunden wurde der aliphatische Polyester (B3) in einer Ausbeute von 300 kg erhalten.To the reactor containing 323 kg of the polyester (A3) was added 3.23 kg of hexamethylene diisocyanate and the coupling reaction was carried out at 180-200°C for one hour. The viscosity was rapidly increased but no gelation occurred. Then 1.62 kg of Irganox 1010 (Ciba-Geigy) as an antioxidant and 1.62 kg of calcium stearate as a lubricant were added and the mixture was further stirred for 30 minutes. The resulting reaction product was extruded into water and cut into pellets with a cutter. After drying in vacuum at 90°C for 6 hours, the aliphatic polyester (B3) was obtained in a yield of 300 kg.

Der erhaltene Polyester (B3) lag in Form leicht bernsteinfarbener weißer wachsiger Kristalle vor, und besaß einen Schmelzpunkt von 96ºC, ein Molekulargewicht- Zahlenmittel (Mn) von 54000, eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 324000, einen MFR (190ºC) von 1,1 g/10 min. in einer 10%-igen ortho-Chlorphenol-Lösung eine Viskosität von 96 Poise, und eine Schmelzviskosität von 1,6 · 10&sup4; Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec&supmin;¹.The obtained polyester (B3) was in the form of light amber white waxy crystals and had a melting point of 96ºC, a number average molecular weight (Mn) of 54000, a weight average molecular weight (Mw) of 324000, an MFR (190ºC) of 1.1 g/10 min. in a 10% ortho-chlorophenol solution, a viscosity of 96 poise, and a melt viscosity of 1.6 x 10⁴ poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec⁻¹.

Das Polyesterharz (B3) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 2,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 5ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 400 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 120 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B3) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 2.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 200ºC (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 5ºC, and formed into a planar film with a thickness of 20 µm and a width of 400 mm at a take-up speed of 120 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 2,8%, eine Reißfestigkeit von 820 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 300%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 5500 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1800 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 2.8%, a tear strength of 820 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 300%, and a Young's modulus of elasticity of 5500 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1800 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 6

Ein 700 l Reaktor wurde mit Stickstoff gespült, dann 200 kg 1,4-Butandiol, 250 kg Bernsteinsäure und 2,8 kg Trimethylolpropan zugegeben. Nach Erhöhung der Temperatur unter Stickstoff wurde die Veresterung durch dehydratisierende Kondensation 4,5 Stunden bei 192 bis 220ºC durchgeführt, und nach Beendigung der Stickstoffzufuhr weitere 5,5 Stunden unter einem verringerten Druck von 20 bis 2 mmHg. Eine entnommene Probe besaß eine Säurezahl von 10,4 mg/g, ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 4900 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 10000. Dann wurden 37 g Tetraisopropoxytitan als Katalysator unter Normaldruck und unter Stickstoff zugegeben. Die Temperatur wurde erhöht, und eine Deglykolierungsreaktion bei Temperaturen von 210 bis 220ºC unter verminderten Drucken von 15 bis 1,0 mmHg während 8 Stunden durchgeführt. Eine entnommene Probe besaß ein Molekulargewicht-Zahlenmittel (Mn) von 16900 und eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 90300 (Mw/Mn = 5,4). Die Ausbeute des resultierenden Polyesters (A4) betrug 367 kg, ausgenommen 76 kg Kondensationswasser.A 700 l reactor was purged with nitrogen, then 200 kg of 1,4-butanediol, 250 kg of succinic acid and 2.8 kg of trimethylolpropane were added. After increasing the temperature under nitrogen, the esterification was carried out by dehydrating condensation for 4.5 hours at 192 to 220ºC. and after the nitrogen supply was stopped, under a reduced pressure of 20 to 2 mmHg for a further 5.5 hours. A sample taken had an acid value of 10.4 mg/g, a number average molecular weight (Mn) of 4900 and a weight average molecular weight (Mw) of 10000. Then, 37 g of tetraisopropoxytitanium was added as a catalyst under normal pressure and under nitrogen. The temperature was raised, and a deglycolization reaction was carried out at temperatures of 210 to 220 °C under reduced pressures of 15 to 1.0 mmHg for 8 hours. A sample taken had a number average molecular weight (Mn) of 16900 and a weight average molecular weight (Mw) of 90300 (Mw/Mn = 5.4). The yield of the resulting polyester (A4) was 367 kg, excluding 76 kg of condensation water.

Zum Reaktor, der 367 kg des Polyesters (A4) enthielt, wurden 3,67 kg Hexamethylendiisocyanat zugegeben und die Kupplungsreaktion eine Stunde bei 160 bis 180ºC durchgeführt. Die Viskosität wurde rasch erhöht, es trat aber keine Gelierung auf. Dann wurden 367 g Irganox 1010 (Ciba- Geigy) als Antioxidans und 367 g Calciumstearat als Schmiermittel zugegeben, und die Mischung 30 Minuten lang weiter gerührt. Das resultierende Reaktionsprodukt wurde in Wasser extrudiert, und mit einer Schneidevorrichtung in Pellets geschnitten. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90ºC während 6 Stunden wurde der aliphatische Polyester (B4) in einer Ausbeute von 350 kg erhalten.To the reactor containing 367 kg of the polyester (A4) was added 3.67 kg of hexamethylene diisocyanate and the coupling reaction was carried out at 160 to 180°C for one hour. The viscosity was rapidly increased but no gelation occurred. Then 367 g of Irganox 1010 (Ciba-Geigy) as an antioxidant and 367 g of calcium stearate as a lubricant were added and the mixture was further stirred for 30 minutes. The resulting reaction product was extruded into water and cut into pellets with a cutter. After drying in vacuum at 90°C for 6 hours, the aliphatic polyester (B4) was obtained in a yield of 350 kg.

Der erhaltene Polyester (B4) lag in Form leicht bernsteinfarbener weißer wachsiger Kristalle vor, und besaß einen Schmelzpunkt von 110ºC, ein Molekulargewicht- Zahlenmittel (Mn) von 17900, eine massegemittelte Molekülmasse (Mw) von 161500 (Mw/Mn = 9,5), einen MFR (190ºC) von 0,21 g/10 min und eine Schmelzviskosität von 2,0 · 10&sup4; Poise bei einer Temperatur von 190ºC und einer Scherrate von 100 sec 1. Das mittlere Molekulargewicht wurde auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 gemessen.The obtained polyester (B4) was in the form of light amber white waxy crystals and had a melting point of 110°C, a number average molecular weight (Mn) of 17900, a weight average molecular weight (Mw) of 161500 (Mw/Mn = 9.5), an MFR (190°C) of 0.21 g/10 min and a melt viscosity of 2.0 · 10⁴ poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec 1. The average molecular weight was measured in the same manner as in Example 1.

Das Polyesterharz (B4) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 5ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 50 um und einer Breite von 400 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 50 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B4) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 200ºC (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 5ºC, and formed into a planar film with a thickness of 50 µm and a width of 400 mm at a take-up speed of 50 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 4, 5%, eine Reißfestigkeit von 900 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 550%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 1200 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 2500 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 4.5%, a tear strength of 900 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 550%, and a Young's modulus of elasticity of 1200 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 2500 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 320 kg/cm² bzw. 180%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 320 kg/cm² and 180%, respectively, indicating that decomposition of the film took place in the soil.

Example 7

Eine Mischung aus 50% des im Beispiel 1 erhaltenen Polyesterharzes (B1) und 50% des im Beispiel 6 erhaltenen Polyesterharzes (B4) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 5ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 400 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 120 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftspaltes und der Luftströmungsgeschwindigkeit des Luftmessers zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.A mixture of 50% of the polyester resin (B1) obtained in Example 1 and 50% of the polyester resin (B4) obtained in Example 6 was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 200 °C (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 5 °C, and formed into a planar film with a thickness of 20 µm and a width of 400 mm at a take-up speed of 120 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air gap and the air flow rate of the air knife to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 2%, eine Reißfestigkeit von 820 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 400%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 800 kg/cm², und besaß somit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 2%, a tear strength of 820 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 400%, and a Young's modulus of elasticity of 800 kg/cm², thus having sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, giving a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die Folie wurde 2 Monate lang im Boden eingegraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 250 kg/cm² bzw. 150%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced to 250 kg/cm² and 150% respectively, indicating that the film was decomposing in the soil.

Comparison example 1

Polyesterharz (B1) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 250ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 200 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 120 m/min geformt, die geschmolzene Folie im Luftspalt war jedoch instabil und es war schwierig, eine Folie mit einer gleichmäßigen Dicke zu erhalten.Polyester resin (B1) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 250 °C (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20 °C, and formed into a planar film with a thickness of 20 µm and a width of 200 mm at a take-up speed of 120 m/min, however, the molten film in the air gap was unstable and it was difficult to obtain a film with a uniform thickness.

Comparison example 2

Polyesterharz (B1) wurde durch eine T-Düse mit einer Breite von 500 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 65 mm, L/D = 32, bei einer Harztemperatur von 118ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann bei einer Kühlwalzentemperatur von 20ºC abgekühlt, und in eine planare Folie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite von 200 mm bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 120 m/min geformt, wobei jedoch die Viskosität des geschmolzenen Harzes, das aus der Düse austrat, zu hoch war, wodurch dieses nicht gestreckt sondern zerschnitten wurde, und es konnte keine Folie ausgebildet werden.Polyester resin (B1) was extruded through a T-die with a width of 500 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 65 mm, L/D = 32, at a resin temperature of 118 °C (barrel and die), then cooled at a chill roll temperature of 20 °C, and formed into a planar sheet with a thickness of 20 µm and a width of 200 mm at a take-up speed of 120 m/min, but the viscosity of the molten resin discharged from the die was too high, causing it to be cut rather than stretched, and a sheet could not be formed.

Example 8

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl- Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 170ºC (barrel and die), then cooled by an air ring by a normal air cooling blowing process and formed into a blown film with a thickness of 30 µm and a width (in flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 12%, eine Reißfestigkeit von 650 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 350%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 3300 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 800 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 12%, a tear strength of 650 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 350%, and a Young's modulus of elasticity of 3300 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 800 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 300 kg/cm² bzw. 190%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 300 kg/cm² and 190%, respectively, indicating that the film had decomposed in the soil.

Example 9

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl- Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 30 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 200ºC (barrel and die), then cooled by an air ring after a normal air cooling blow molding process and formed into a blown film with a thickness of 20 µm and a width (in the flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 30 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 9%, eine Reißfestigkeit von 720 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 320%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 4500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 800 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 9%, a tear strength of 720 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 320%, and a Young's modulus of elasticity of 4500 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 800 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 10

Das im Beispiel 3 verwendete Polyesterharz (B2) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl- Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 50 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von I60 mm (Aufblasverhältnis 2,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) used in Example 3 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 170ºC (barrel and die), then cooled by an air ring by a normal air cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 50 µm and a width (in the laid-flat state) of 160 mm (blow-up ratio 2.0) at a take-up speed of 20 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 10%, eine Reißfestigkeit von 730 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 400%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2800 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1100 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 10%, a tear strength of 730 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 400%, and a Young's modulus of elasticity of 2800 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1100 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 3 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 280 kg/cm² bzw. 160%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 3 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 280 kg/cm² and 160%, respectively, indicating that decomposition of the film took place in the soil.

Example 11

Das im Beispiel 3 verwendete Polyesterharz (B2) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 150ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl- Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 100 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 160 mm (Aufblasverhältnis 2,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 10 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) used in Example 3 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 150ºC (barrel and die), then cooled by an air ring by a normal air cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 100 µm and a width (in the laid-flat state) of 160 mm (blow-up ratio 2.0) at a take-up speed of 10 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 18%, eine Reißfestigkeit von 700 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 380%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1100 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 18%, a tear strength of 700 kg/cm², which is very strong, a Elongation at break of 380% and a Young's modulus of elasticity of 2500 kg/cm², giving it sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed using a hot plate sealer, and gave a seal strength of 1100 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 12

Das im Beispiel 5 verwendete Polyesterharz (B3) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 100 mm (Austrittspalt 2,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 55 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Luft von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 470 mm (Aufblasverhältnis 3,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B3) used in Example 5 was extruded through a ring die with a diameter of 100 mm (exit gap 2.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 55 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 170ºC (barrel and die), then cooled by air from an air ring by a normal air-cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 30 µm and a width (in the laid-flat state) of 470 mm (blow-up ratio 3.0) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 15%, eine Reißfestigkeit von 800 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 450%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1500 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 15%, a tear strength of 800 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 450%, and a Young's modulus of elasticity of 2500 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1500 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 13

Das im Beispiel 6 verwendete Polyesterharz (B4) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 100 mm (Austrittspalt 2,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 55 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 180ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Luft von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 628 mm (Aufblasverhältnis 4,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B4) used in Example 6 was extruded through a ring die with a diameter of 100 mm (exit gap 2.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 55 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 180ºC (barrel and die), then cooled by air from an air ring by a normal air-cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 30 µm and a width (in the laid-flat state) of 628 mm (blow-up ratio 4.0) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 9%, eine Reißfestigkeit von 900 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 550%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 2000 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 9%, a tear strength of 900 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 550%, and a Young's modulus of elasticity of 2500 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 2000 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 14

Eine Mischung aus 50% des im Beispiel 1 erhaltenen Polyesters (B1) und 50% des im Beispiel 6 erhaltenen Polyesters (B6) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Luft von einem Luftring nach einem normalen Luftkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen des Luftrings und der Luftströmungsgeschwindigkeit vom Gebläse zur Steuerung der Abkühlbedingungen erreicht.A mixture of 50% of the polyester (B1) obtained in Example 1 and 50% of the polyester (B6) obtained in Example 6 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 200 °C (barrel and die), then cooled by air from an air ring by a normal air-cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 20 µm and a width (in the laid-flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the air ring and the air flow rate from the blower to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 8%, eine Reißfestigkeit von 800 kg/cm, was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 400%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 4000 kg/cm, und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 120ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/ cm².The obtained film showed a haze of 8%, a tear strength of 800 kg/cm, which is very strong, an elongation at break of 400%, and a Young's modulus of elasticity of 4000 kg/cm, which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 120ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm2.

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 300 kg/cm bzw. 190%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 300 kg/cm and 190%, respectively, indicating that decomposition of the film took place in the soil.

Comparison example 3

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Spiraldüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 250ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Luft aus einem Luftring nach einem normalen Luftkühl-Blasverfahren abgekühlt und versucht, eine Folie auszubilden; die Blase wurde jedoch deformiert und eine häufige Gelierung verursachte Löcher, weshalb die Ausbildung einer Folie nicht erreicht werden konnte.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a spiral die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 250ºC (barrel and die), then cooled by air from an air ring by a normal air-cooling blowing method, and attempted to form a film; however, the bubble was deformed and frequent gelation caused holes, and therefore the formation of a film could not be achieved.

Comparison example 4

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Spiraldüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 118ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Luft aus einem Luftring nach einem normalen Luftkühl-Blasverfahren abgekühlt und versucht, eine Folie auszubilden; die Blase wurde jedoch deformiert und eine häufige Gelierung verursachte Löcher, weshalb die Ausbildung einer Folie nicht erreicht werden konnte.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a spiral die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 118ºC (barrel and die), then cooled by air from an air ring by a normal air-cooling blowing method, and attempted to form a film; however, the bubble was deformed and frequent gelation caused holes, and therefore the formation of a film could not be achieved.

Example 15

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 190ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 190ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing process. and formed into a blown film having a thickness of 30 µm and a width (in the laid-flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the nozzle and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 4%, eine Reißfestigkeit von 400 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 600%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2000 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichend physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 4%, a tear strength of 400 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 600%, and a Young's modulus of elasticity of 2000 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 220 kg/cm² bzw. 180%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 220 kg/cm² and 180%, respectively, indicating that the film had decomposed in the soil.

Example 16

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 210ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach dem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 20 um, einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 30 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 210ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by the normal water cooling blowing method and formed into a blown film with a thickness of 20 µm, a width (in the laid-flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 30 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the nozzle and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 3%, eine Reißfestigkeit von 480 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 520%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2800 kg/cm, und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/ cm².The obtained film showed a haze of 3%, a tear strength of 480 kg/cm2, which is very strong, an elongation at break of 520%, and a Young's modulus of elasticity of 2800 kg/cm, which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm2.

Example 17

Das im Beispiel 3 verwendete Polyesterharz (B2) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 170ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 50 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 160 mm (Aufblasverhältnis 2,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) used in Example 3 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 170ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and formed into a blown film with a thickness of 50 µm and a width (in the laid-flat state) of 160 mm (blow-up ratio 2.0) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the die and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 4%, eine Reißfestigkeit von 610 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 620%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2200 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1400 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 4%, a tear strength of 610 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 620%, and a Young's modulus of elasticity of 2200 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1400 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 3 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 320 kg/cm² bzw. 310%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film of the invention was buried in the soil for 3 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely to 320 kg/cm² and 310%, respectively, indicating that decomposition of the film took place in the soil.

Example 18

Das im Beispiel 3 verwendete Polyesterharz (B2) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 150ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 100 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 160 mm (Aufblasverhältnis 2,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 10 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B2) used in Example 3 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 150ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and formed into a blown film with a thickness of 100 µm and a width (in the laid-flat state) of 160 mm (blow-up ratio 2.0) at a take-up speed of 10 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the die and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 7,5%, eine Reißfestigkeit von 580 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 600%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1400 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 7.5%, a tear strength of 580 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 600%, and a Young's modulus of elasticity of 2500 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1400 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 19

Das im Beispiel 5 verwendete Polyesterharz (B3) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 100 mm (Austrittspalt 2,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 55 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 180ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 470 mm (Aufblasverhältnis 3,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B3) used in Example 5 was extruded through a ring die with a diameter of 100 mm (exit gap 2.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 55 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 180ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and formed into a blown film with a thickness of 30 µm and a width (in the laid-flat state) of 470 mm (blow-up ratio 3.0) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the die and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 3%, eine Reißfestigkeit von 670 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 620%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 1800 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1800 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 3%, a tear strength of 670 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 620%, and a Young's modulus of elasticity of 1800 kg/cm², which are sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed with a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1800 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Example 20

Das im Beispiel 6 verwendete Polyesterharz (B4) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 100 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 55 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 190ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 30 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 470 mm (Aufblasverhältnis 3,0) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 20 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.The polyester resin (B4) used in Example 6 was extruded through a ring die with a diameter of 100 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 55 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 190ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and formed into a blown film with a thickness of 30 µm and a width (in the laid-flat state) of 470 mm (blow-up ratio 3.0) at a take-up speed of 20 m/min. Stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the die and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 2,5%, eine Reißfestigkeit von 800 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 550%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 1500 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 2000 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 2.5%, a tear strength of 800 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 550%, and a Young's modulus of elasticity of 1500 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 2000 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 200 kg/cm² bzw. 150%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film according to the invention was buried in the ground for 2 months and then the strength was measured. The tear strength and elongation were greatly reduced, namely 200 kg/cm² or 150%, which indicates that the film decomposed in the soil.

Example 21

Eine Mischung aus 50% des im Beispiel 1 erhaltenen Polyesters (B1) und 50% des im Beispiel 6 erhaltenen Polyesters (B4) wurden durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 200ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl- Blasverfahren abgekühlt und in eine Blasfolie mit einer Dicke von 20 um und einer Breite (im flachgelegten Zustand) von 200 mm (Aufblasverhältnis 2,55) bei einer Aufnahmegeschwindigkeit von 30 m/min geformt. Eine stabilisierte Ausbildung der Folie wurde durch Einstellen der Wasserströmungsgeschwindigkeit des Wasserkühlrings und des Abstands zwischen der Düse und dem Wasserkühlring zur Steuerung der Kühlbedingungen erreicht.A mixture of 50% of the polyester (B1) obtained in Example 1 and 50% of the polyester (B4) obtained in Example 6 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 200 °C (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10 °C) by a normal water cooling blowing process and formed into a blown film with a thickness of 20 µm and a width (in the laid-flat state) of 200 mm (blow-up ratio 2.55) at a take-up speed of 30 m/min. A stabilized formation of the film was achieved by adjusting the water flow rate of the water cooling ring and the distance between the nozzle and the water cooling ring to control the cooling conditions.

Die erhaltene Folie zeigte eine Trübe von 2%, eine Reißfestigkeit von 700 kg/cm², was sehr fest ist, eine Reißdehnung von 400%, und einen Young-Elastizitätsmodul von 2000 kg/cm², und damit für eine Verpackungsfolie ausreichende physikalische Eigenschaften. Die Folie konnte mit einer Heißplatten-Verschweißeinrichtung heißverschweißt werden, und ergab eine Verschweißfestigkeit von 1200 g/15 mm Breite bei einer Temperatur von 115ºC, 1 Sekunde, und einem Druck von 1 kg/cm².The obtained film showed a haze of 2%, a tear strength of 700 kg/cm², which is very strong, an elongation at break of 400%, and a Young's modulus of elasticity of 2000 kg/cm², which were sufficient physical properties for a packaging film. The film could be heat-sealed by a hot plate sealer, and gave a sealing strength of 1200 g/15 mm width at a temperature of 115ºC, 1 second, and a pressure of 1 kg/cm².

Die erfindungsgemäße Folie wurde 2 Monate lang im Boden vergraben und dann die Festigkeit gemessen. Die Reißfestigkeit und die Dehnung waren stark verringert, nämlich auf 220 kg/cm² bzw. 150%, was anzeigt, daß im Boden eine Zersetzung der Folie stattfand.The film according to the invention was buried in the ground for 2 months and then the strength was measured. Tensile strength and elongation were greatly reduced to 220 kg/cm² and 150%, respectively, indicating that decomposition of the film occurred in the soil.

Comparison example 5

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 250ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und versucht, eine Folie auszubilden; die Blase wurde jedoch deformiert und eine häufige Gelierung verursachte Löcher, wodurch die Ausbildung einer Folie nicht erreicht werden konnte.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 250ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and attempted to form a film; however, the bubble was deformed and frequent gelation caused holes, whereby the formation of a film could not be achieved.

Comparison example 6

Das im Beispiel 1 verwendete Polyesterharz (B1) wurde durch eine Ringdüse mit einem Durchmesser von 50 mm (Austrittspalt 1,2 mm) unter Verwendung eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 40 mm, L/D = 28, bei einer Harztemperatur von 115ºC (Zylinder und Düse) extrudiert, dann durch Wasser aus einem Wasserkühlring (Wassertemperatur 10ºC) nach einem normalen Wasserkühl-Blasverfahren abgekühlt und versucht, eine Folie auszubilden die Blase wurde jedoch deformiert und eine häufige Gelierung verursachte Löcher, wodurch die Ausbildung einer Folie nicht erreicht werden konnte.The polyester resin (B1) used in Example 1 was extruded through a ring die with a diameter of 50 mm (exit gap 1.2 mm) using an extruder with a screw diameter of 40 mm, L/D = 28, at a resin temperature of 115ºC (barrel and die), then cooled by water from a water cooling ring (water temperature 10ºC) by a normal water cooling blowing method, and attempted to form a film, however, the bubble was deformed and frequent gelation caused holes, whereby the formation of a film could not be achieved.

Claims

1. Use of a planar T-die film comprising an aliphatic polyester synthesized by reacting 0.1 to 5 parts by weight of diisocyanate with 100 parts by weight of an aliphatic polyester prepolymer having a number average molecular weight Mn of 5000 or more and a melting point of at least 60°C, wherein the aliphatic polyester has a melt viscosity of 2000 to 100000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec 1, and a melting point of 70 to 200°C, and the planar T-die film has a tear strength (MD) of 150 kg/cm2 or more, an elongation at break of 200% or more, and a Young's modulus of elasticity of 600 kg/cm² or more than biodegradable heat sealable polyester film.

2. Use of an air-cooled blown film comprising an aliphatic polyester synthesized by reacting 0.1 to 5 parts by weight of diisocyanate with 100 parts by weight of an aliphatic polyester prepolymer having a number average molecular weight Mn of 5000 or more and a melting point of at least 60°C, wherein the aliphatic polyester has a melt viscosity of 2000 to 100000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec 1 , and a melting point of 70 to 200°C, and the air-cooled blown film has a having a tear strength (MD) of 300 kg/cm² or more, an elongation at break of 200% or more, and a Young's modulus of elasticity of 2000 kg/cm² or more, as a biodegradable heat-sealable polyester film.

3. Use of a water-cooled blown film comprising an aliphatic polyester synthesized by reacting 0.1 to 5 parts by weight of diisocyanate with 100 parts by weight of an aliphatic polyester prepolymer having a number average molecular weight Mn of 5000 or more and a melting point of at least 60°C, wherein the aliphatic polyester has a melt viscosity of 2000 to 100000 poise at a temperature of 190°C and a shear rate of 100 sec 1, and a melting point of 70 to 200°C, and the water-cooled blown film has a haze of 8% or less, a tear strength (MD) of 150 kg/cm2 or more, an elongation at break of 400% or more, and a Young's modulus of elasticity of 1000 kg/cm² or more, as biodegradable heat-sealable polyester film.

4. Use of a film according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the number average molecular weight of the aliphatic polyester is 20,000 or more.

5. Use of a film according to claim 4, characterized in that the aliphatic polyester contains 0.03 to 3.0% by weight of urethane bonds.

6. Use of a film according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the aliphatic polyester prepolymer is obtained by reacting an aliphatic glycol, an aliphatic dicarboxylic acid and, as a third component, at least one polyfunctional component selected from the group consisting of trifunctional or tetrafunctional polyols, hydroxycarboxylic acids and polybasic carboxylic acids or acid anhydrides thereof, and the polyester prepolymer has a branched chain structure.

7. Use of a film according to claim 1 or 2, characterized in that the polyester prepolymer has a structural unit selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, decamethylene glycol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol as the glycol unit, and a structural unit selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, succinic anhydride and adipic anhydride as the dicarboxylic acid unit.

8. Use of a film according to claim 1, 2, 3 or 6, characterized in that the polyester prepolymer contains one or more compounds selected from the group consisting of trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol as trifunctional or tetrafunctional polyol of the third component.

9. Use of a film according to claim 1, 2, 3 or 6, characterized in that the polyester prepolymer contains one or more compounds selected from the group consisting of malic acid, citric acid and tartaric acid as trifunctional or tetrafunctional hydroxycarboxylic acid of the third component.

10. Use of a film according to claim 1, 2, 3 or 6, characterized in that the polyester prepolymer contains one or more compounds selected from the group consisting of trimesic acid, propanetricarboxylic acid, Trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride and cyclopentanetetracarboxylic anhydride as trifunctional or tetrafunctional polyvalent carboxylic acid of the third component.