DE69321778T2 - Detergent compositions to prevent dye transfer - Google Patents

Detergent compositions to prevent dye transfer

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Abstract

The present invention relates to inhibiting dye transfer compositions comprising polyamine N-oxide polymers which contain units having the following structure formula : <CHEM> wherein P is a polymerisable unit, whereto the N-O group can be attached to or wherein the N-O group forms part of the polymerisable unit or a combination of both. <CHEM> R are aliphatic, ethoxylated aliphatics, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or any combination thereof whereto the nitrogen of the N-O group can be attached or wherein the nitrogen of the N-O group form part of these groups.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und ein Verfahren zur Inhibierung der Farbstoffübertragung zwischen Textilien während des Waschens.The present invention relates to a composition and a method for inhibiting dye transfer between fabrics during washing.

Hintergrund der ErfindungBackground of the invention

Eines der beharrlichsten und ärgerlichsten Probleme, die während moderner Textilwaschvorgängen entstehen, ist die Neigung von einigen gefärbten Textilien, in die Waschlösungen Farbstoff abzugeben. Der Farbstoff wird dann auf andere damit gewaschene Textilien übertragen.One of the most persistent and annoying problems that arise during modern textile washing processes is the tendency of some dyed fabrics to leach dye into the washing solutions. The dye is then transferred to other fabrics washed with it.

Ein Weg der Überwindung dieses Problems wäre, die aus den gefärbten Textilien herausgewaschenen flüchtigen Farbstoffe zu komplexieren oder zu adsorbieren, bevor sie die Möglichkeit haben, sich an andere Artikel in der Wäsche zu haften.One way to overcome this problem would be to complex or adsorb the volatile dyes washed out of the dyed fabrics before they have the opportunity to adhere to other items in the laundry.

Polymere sind innerhalb von Waschmittelzusammensetzungen verwendet worden, um den Farbstofftransfer zu inhibieren.Polymers have been used within detergent compositions to inhibit dye transfer.

Die EP-A-0 102 923 beschreibt die Verwendung von carboxylhaltigen Polymeren mit einer wäßrigen Zusammensetzung.EP-A-0 102 923 describes the use of carboxyl-containing polymers with an aqueous composition.

Die DE-A-28 14 329 beschreibt die Verwendung von N-Vinyloxazolidonpolymeren, und die FR-A-2 144 721 beschreibt die Verwendung von 15 bis 35% eines Copolymeren von Polyvinylpyrrolidon und Acrylsäurenitril oder Maleinsäureanhydrid innerhalb eines Waschpulvers.DE-A-28 14 329 describes the use of N-vinyloxazolidone polymers and FR-A-2 144 721 describes the use of 15 to 35% of a copolymer of polyvinylpyrrolidone and acrylonitrile or maleic anhydride within a washing powder.

Die EP-265 257 beschreibt Waschmittelzusammensetzungen, die eine Alkalimetallcarboxymetallcarboxymethylcellulose, ein Vinylpyrrolidonpolymer und ein Polycarboxylatpolymer umfaßt.EP-265 257 describes detergent compositions comprising an alkali metal carboxymetal carboxymethyl cellulose, a vinylpyrrolidone polymer and a polycarboxylate polymer.

Die EP-A-135 217 beschreibt wasserlösliche ethoxylierte Aminoxide, die aus ethoxylierten Monoaminoxiden, ethoxylierten Daminoxiden, ethoxylierten Polyaminoxiden, ethoxylierten Aminoxidpolymeren gewählt sind, mit Tonentfernungs/Antiwiederablagerungs-Eigenschaften, welche in Waschmittelzusammensetzungen brauchbar sind.EP-A-135 217 describes water-soluble ethoxylated amine oxides selected from ethoxylated monoamine oxides, ethoxylated amine oxides, ethoxylated polyamine oxides, ethoxylated amine oxide polymers, having de-scaling/anti-redeposition properties useful in detergent compositions.

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittelzusammensetzungen, welche herkömmliche Waschmittelbestandteile und eine die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzung, umfassend Polyamin-N-oxid-Polymere, welche Einheiten der folgenden Strukturformel enthalten, umfassen: The present invention relates to detergent compositions comprising conventional detergent ingredients and a dye transfer inhibiting composition, comprising polyamine N-oxide polymers containing units of the following structural formula:

worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet oder eine Kombination von beiden; wherein P is a polymerizable moiety to which the NO group can be attached, or wherein the NO group forms part of the polymerizable moiety, or a combination of both;

bedeutet; x 0 oder 1 ist;means; x is 0 or 1;

R aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist, mit der Maßgabe, daß R keine ethoxylierte Gruppe ist.R are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups to which the nitrogen of the N-O group can be bonded, or in which the nitrogen of the N-O group is part of these groups, with the proviso that R is not an ethoxylated group.

In einer anderen Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Polyamin-N-oxid-Polymeren, welche Einheiten der folgenden Strukturformel enthalten: In another embodiment, the present invention relates to the use of polyamine N-oxide polymers containing units of the following structural formula:

worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet; wherein P is a polymerizable moiety to which the NO group can be attached or wherein the NO group forms part of the polymerizable moiety;

bedeutet; x 0 oder 1 ist;means; x is 0 or 1;

R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist, zur Inhibierung der Farbstoffübertragung zwischen Textilien während des Waschens.R are aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups to which the nitrogen of the N-O group can be bonded, or where the nitrogen of the N-O group is part of these groups, for inhibiting dye transfer between textiles during washing.

Genaue Beschreibung der ErfindungDetailed description of the invention

Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyamin-N-oxid-Polymere enthalten Einheiten der folgenden Strukturformel: The polyamine N-oxide polymers used in the present invention contain units of the following structural formula:

worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an der die R-N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder worin die R-N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet, oder eine Kombination von beiden. wherein P is a polymerizable moiety to which the RNO group can be attached, or wherein the RNO group forms part of the polymerizable moiety, or a combination of both.

bedeutet; x 0 oder 1 ist;means; x is 0 or 1;

R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder eine beliebige Kombination davon ist, woran der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil dieser Gruppen darstellt.R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or any combination thereof to which the nitrogen of the N-O group can be attached, or wherein the nitrogen of the N-O group represents a part of these groups.

Die N-O-Gruppe kann die durch die folgenden allgemeinen Strukturen angegeben werden: The NO group can be represented by the following general structures:

worin R1, R2, R3 aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder eine beliebige Kombination davon sind, x oder/und y oder/und z 0 oder 1 sind, und worin der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder worin der Stickstoff der N-O- Gruppe einen Teil dieser Gruppen bildet.wherein R1, R2, R3 are aliphatic groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or any combination thereof, x and/or y and/or z are 0 or 1, and wherein the nitrogen of the N-O group can be bonded, or wherein the nitrogen of the N-O group forms part of these groups.

Die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit (P) sein, oder er kann an dem polymeren Grundgerüst gebunden werden, oder eine beliebige Kombation von beiden.The N-O group can be part of the polymerizable unit (P), or it can be attached to the polymeric backbone, or any combination of both.

Geeignete Polyamin-N-oxide, worin die N-O-Gruppe Teil dieser polymerisierbaren Einheit ist, umfassen Polyamin-N-oxide, worin R aus aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Gruppen gewählt wird.Suitable polyamine N-oxides wherein the N-O group is part of this polymerizable unit include polyamine N-oxides wherein R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups.

Eine Klasse von diesen Polyamin-N-oxiden umfaßt die Gruppe von Polyamin-N-oxiden, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil der R-Gruppe ist. Bevorzugte Polyamin-N-oxide sind jene, worin R eine heterocyclische Gruppe ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Chinolin, Acridin und Derivate davon.One class of these polyamine N-oxides comprises the group of polyamine N-oxides wherein the nitrogen of the N-O group is part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof.

Eine andere Klasse von diesen Polyamin-N-oxiden umfaßt die Gruppe von Polyamin-Noxiden, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe an der R-Gruppe gebunden ist.Another class of these polyamine N-oxides comprises the group of polyamine Noxides wherein the nitrogen of the N-O group is bonded to the R group.

Andere geeignete Polyamin-N-oxide sind die Polyaminoxide, wobei die N-O-Gruppe an der polymerisierbaren Einheit gebunden ist. Bevorzugte Klassen von diesen Polyamin-N-oxiden sind die Polyamin-N-oxide der allgemeinen Formel (I), worin R für aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen steht, worin der Stickstoff der funktionellen N-O-Gruppe Teil dieser R- Gruppe ist.Other suitable polyamine N-oxides are the polyamine oxides wherein the N-O group is bonded to the polymerizable unit. Preferred classes of these polyamine N-oxides are the polyamine N-oxides of the general formula (I) wherein R represents aromatic, heterocyclic or alicyclic groups wherein the nitrogen of the functional N-O group is part of this R group.

Beispiele für diese Klassen sind Polyaminoxide, worin R eine heterocyclische Verbindung ist, wie Pyridin, Pyrrol, Imidazol und Derivate davon.Examples of these classes are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof.

Eine andere bevorzugte Klasse von Polyamin-N-oxiden sind die Polyaminoxide mit der allgemeinen Formel (I), worin R aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, worin der Stickstoff der N-O-funktionellen Gruppe an den R-Gruppen gebunden ist.Another preferred class of polyamine N-oxides are the polyamine oxides having the general formula (I) wherein R are aromatic, heterocyclic or alicyclic groups wherein the nitrogen of the N-O functional group is bonded to the R groups.

Beispiele für diese Klassen sind Polyaminoxide, worin R-Gruppen aromatisch sein können, wie Phenyl.Examples of these classes are polyamine oxides, where R groups can be aromatic, such as phenyl.

Jedwedes Polymer-Grundgerüst kann verwendet werden, solange das gebildete Aminoxidpolymer wasserlöslich ist und es Farbstoffübertragung inhibierende Eigenschaften besitzt. Beispiele für geeignete polymere Grundgerüste sind Polyvinyle, Polyalkylene, Polyester, Polyether, Polyamide, Polyimide, Polyacrylate und Mischungen davon.Any polymer backbone can be used as long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and it has dye transfer inhibiting properties. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.

Die Amin-N-oxid-Polymere der vorliegenden Erfindung weisen typischerweise ein Verhältnis von Amin zu dem Amin-N-oxid von 10 : 1 bis 1 : 1 000 000 auf. Gleichwohl kann die Menge an Aminoxidgruppen, die in dem Polyaminoxidpolymer vorliegen, durch entsprechende Copolymerisation oder durch einen entsprechenden Grad der N-Oxidation variiert werden. Bevorzugterweise beträgt das Verhältnis von Amin zu Amin-N-oxid 2 : 3 bis 1 : 1 000 000; stärker bevorzugt von 1 : 4 bis 1 : 1 000 000, am meisten bevorzugt von 1 : 7 bis 1 : 1 000 000. Die Polymere der vorliegenden Erfindung umfassen tatsächliche statische und Blockcopolymere, worin ein Monomer-Typ ein Amin-N-oxid ist, und der andere Monomer-Typ entweder ein Amin-N-oxid oder nicht ist. Die Aminoxid-Einheit der Polyamin-N-oxide besitzt ein PKa < 10, vorzugsweise PKa < 7, stärker bevorzugt PKa < 6.The amine N-oxide polymers of the present invention typically have a ratio of amine to amine N-oxide of from 10:1 to 1:1,000,000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by appropriate copolymerization or by an appropriate degree of N-oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is from 2:3 to 1:1,000,000; more preferably from 1:4 to 1:1,000,000, most preferably from 1:7 to 1:1,000,000. The polymers of the present invention include true static and block copolymers wherein one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is either an amine N-oxide or not. The amine oxide unit of the polyamine N-oxides has a PKa < 10, preferably PKa < 7, more preferably PKa < 6.

Die Polyaminoxide können in fast jedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Der Polymerisationsgrad ist nicht kritisch, vorausgesetzt, das Material besitzt die gewünschte Wasserlöslichkeit und Farbstoffsuspendierkraft.The polyamine oxides can be obtained in almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical, provided the material has the desired water solubility and dye suspending power.

Typischeweise liegt das durchschnittliche Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 500 bis 1.000.000; vorzugsweise von 1.000 bis 50.000, stärker bevorzugt von 2.000 bis 30.000, am meisten bevorzugt von 3.000 bis 20.000, vor.Typically, the average molecular weight is within the range of 500 to 1,000,000; preferably from 1,000 to 50,000, more preferably from 2,000 to 30,000, most preferably from 3,000 to 20,000.

Die Polyamin-N-oxide der vorliegenden Erfindung liegen typischerweise von 0,001 bis 10%, stärker bevorzugt von 0,01 bis 2%, am meisten bevorzugt von 0,05 bis 1 Gew.-%, der die Farbstoffübertragung inhibierenden Zusammensetzung vor.The polyamine N-oxides of the present invention are typically present from 0.001 to 10%, more preferably from 0.01 to 2%, most preferably from 0.05 to 1% by weight of the dye transfer inhibiting composition.

Die vorliegenden Zusammensetzungen werden günstigerweise als Zusatzstoffe zu herkömmlichen Waschmittelzusammensetzungen zur Verwendung in Waschvorgängen eingesetzt. Die vorliegende Erfindung schließt ebenfalls die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzungen ein, welche Waschmittelbestandteile enthalten und somit als Waschmittelzusammensetzungen dienen.The present compositions are conveniently employed as additives to conventional detergent compositions for use in washing operations. The present invention also includes dye transfer inhibiting compositions which contain detergent ingredients and thus serve as detergent compositions.

Verfahren zur Herstellung von Polyamin-N-oxiden:Process for the preparation of polyamine N-oxides:

Die Herstellung der Polyamin-N-oxide kann durch Polymerisieren des Aminomonomeren und Oxidieren des resultierenden Polymeren mit einem geeigneten Oxidationsmittel bewerkstelligt werden, oder das Aminoxidmonomer kann selbst polymerisiert werden, um das Polyamin-N-oxid zu erhalten.The preparation of the polyamine N-oxides can be accomplished by polymerizing the amine monomer and oxidizing the resulting polymer with a suitable oxidizing agent, or the amine oxide monomer itself can be polymerized to obtain the polyamine N-oxide.

Die Synthese von Polyamin-N-oxid kann durch die Synthese von Polyvinylpyridin-N-oxid beispielhaft belegt werden.The synthesis of polyamine N-oxide can be exemplified by the synthesis of polyvinylpyridine N-oxide.

Poly-4-vinylpyridin von Polysciences (MG: 50.000, 5,0 g, 0,0475 Mol) wurde in 50 ml Essigsäure im voraus gelöst und mit einer Peressigsäurelösung (25 g Eisessig, 6,4 g einer 30 vol.%-igen Lösung von H&sub2;O&sub2; und einigen Tropfen H&sub2;SO&sub4;, was zu 0,0523 Mol Peressigsäure führte) mittels einer Pipette behandelt. Die Mischung wurde während 30 Minuten bei Umgebungstemperatur (32ºC) gerührt. Die Mischung wurde dann auf 80 bis 85ºC unter Verwendung eines Ölbades 3 Stunden lang erhitzt, bevor man sie über Nacht stehenließ. Die dann erhaltene Polymerlösung wurde mit 1 l Aceton unter Bewegung gemischt. Der resultierende gelbbraune viskose Sirup, der sich am Boden bildete, wurde erneut mit 1 l Aceton gewaschen, wodurch man einen blassen kristallinen Feststoff erhielt.Poly-4-vinylpyridine from Polysciences (MW: 50,000, 5.0 g, 0.0475 mol) was pre-dissolved in 50 mL of acetic acid and treated with a peracetic acid solution (25 g of glacial acetic acid, 6.4 g of a 30 vol% solution of H₂O₂ and a few drops of H₂SO₄, resulting in 0.0523 mol of peracetic acid) using a pipette. The mixture was stirred for 30 minutes at ambient temperature (32°C). The mixture was then heated to 80-85°C using an oil bath for 3 hours before being left overnight. The resulting polymer solution was mixed with 1 L of acetone with agitation. The resulting yellow-brown viscous syrup that formed at the bottom was washed again with 1 L of acetone to give a pale crystalline solid.

Der Feststoff wurde mittels Schwerkraft abfiltriert, mit Aceton gewaschen und dann über P&sub2;O&sub5; getrocknet.The solid was filtered by gravity, washed with acetone and then dried over P₂O₅.

Das Amin: Amin-N-oxid-Verhältnis dieses Polymeren betrug 1 : 4.The amine:amine N-oxide ratio of this polymer was 1:4.

WASCHMITTELHILFSSTOFFEDETERGENT ADDITIVES

Ein großer Bereich von Tensiden kann in den Waschmittelzusammensetzungen verwendet werden. Eine typische Auflistung von anionischen, nichtionischen, ampholytischen und zwitterionischen Klassen und Spezien dieser Tenside ist in dem US-Patent 3 664 961, erteilt am 23. Mai 1972 an Norris, angeführt.A wide range of surfactants can be used in the detergent compositions. A typical listing of anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic classes and species of these surfactants is given in U.S. Patent 3,664,961, issued May 23, 1972 to Norris.

Mischungen von anionischen Tensiden sind hierin besonders geeignet, insbesondere Mischungen aus Sulfonat- und Sulfattensiden in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise von 3 : 1 bis 2 : 3, stärker bevorzugt von 3 : 1 bis 1 : 1. Bevorzugte Sulfonate schließen Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 15, insbesondere 11 bis 13, Kohlenstoffatomen in dem Alkyl-Rest, und &alpha;-sulfonierte Methylfettsäureester, in denen die Fettsäure von einer C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Fettquelle, vorzugsweise von einer C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub5;-Fettquelle abgeleitet sind, ein. In jedem Fall ist das Kation ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium. Bevorzugte Sulfattenside sind Alkylsulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest, gegebenenfalls in Vermischung mit Ethoxysulfaten mit 10 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest und einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 1 bis 6. Beispiele für hierin bevorzugte Alkylsulfate sind Talgalkylsulfat, Kokosnußalkylsulfat und C&sub1;&sub4;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylsulfate. Das Kation ist in jedem Fall erneut ein Alkalimetallkation, vorzugsweise Natrium.Mixtures of anionic surfactants are particularly suitable herein, in particular mixtures of sulfonate and sulfate surfactants in a weight ratio of from 5:1 to 1:2, preferably from 3:1 to 2:3, more preferably from 3:1 to 1:1. Preferred sulfonates include alkylbenzene sulfonates having from 9 to 15, especially 11 to 13, carbon atoms in the alkyl moiety, and α-sulfonated methyl fatty acid esters in which the fatty acid is derived from a C12-C18 fat source, preferably from a C16-C15 fat source. In each case the cation is an alkali metal, preferably sodium. Preferred sulfate surfactants are alkyl sulfates having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, optionally in admixture with ethoxy sulfates having 10 to 20, preferably 10 to 16, carbon atoms in the alkyl radical and an average degree of ethoxylation of 1 to 6. Examples of alkyl sulfates preferred herein are tallow alkyl sulfate, coconut alkyl sulfate and C₁₄₋₁₅ alkyl sulfates. The cation is in each case again an alkali metal cation, preferably sodium.

Eine Klasse von in der vorliegenden Erfindung brauchbaren nichtionischen Tensiden sind Kondensate von Ethylenoxid mit einem hydrophoben Rest, um ein Tensid mit einem durch schnittlichen Hydrophilie-Lipophilie-Gleichgewicht (HLB) im Bereich von 8 bis 17, vorzugsweise 9,5 bis 13,5, stärker bevorzugt von 10 bis 12,5, bereitzustellen. Der hydrophobe (lipophile) Rest kann seiner Natur nach aliphatisch oder aromatisch sein, und die Länge der Polyoxyethylengruppe, welche mit einer beliebigen bestimmten hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht so eingestellt werden, daß eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad der Ausgewogenheit zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen erhalten wird.One class of nonionic surfactants useful in the present invention are condensates of ethylene oxide with a hydrophobic moiety to form a surfactant having a average hydrophilic-lipophilic balance (HLB) in the range of 8 to 17, preferably 9.5 to 13.5, more preferably 10 to 12.5. The hydrophobic (lipophilic) moiety may be aliphatic or aromatic in nature, and the length of the polyoxyethylene group condensed with any particular hydrophobic group can be readily adjusted to provide a water-soluble compound having the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements.

Besonders bevorzugte nichtionische Tenside dieses Typs sind die primären C&sub9;-C&sub1;&sub5;-Alkoholethoxylate, die 3 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten, insbesondere die primären C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub5;-Alkohole, welche 6 bis 8 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten, und die primären C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkohole, die 3 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten.Particularly preferred nonionic surfactants of this type are the C9-C15 primary alcohol ethoxylates containing from 3 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, especially the C14-C15 primary alcohols containing from 6 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and the C12-C14 primary alcohols containing from 3 to 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Eine andere Klasse von nichtionischen Tensiden umfaßt Alkylpolyglucosidverbindungen der allgemeinen FormelAnother class of nonionic surfactants includes alkylpolyglucoside compounds of the general formula

RO(CnH2nO)tZxRO(CnH2nO)tZx

worin Z ein von Glucose abgeleiteter Rest ist; R eine gesättigte hydrophobe Alkylgruppe ist, die 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthält; t zwischen 0 und 10 ist und n 2 oder 3 ist; x zwischen 1,3 und 4 liegt, wobei die Verbindungen weniger als 10% nicht-umgesetzten Fettalkohol und weniger als 50% kurzkettige Alkylpolyglucoside einschließen. Verbindungen dieses Typs und ihre Verwendung in Waschmitteln sind in der EP-B-0 070 077, 0 075 996 und 0 094 118 beschrieben.wherein Z is a residue derived from glucose; R is a saturated hydrophobic alkyl group containing 12 to 18 carbon atoms; t is between 0 and 10 and n is 2 or 3; x is between 1, 3 and 4, the compounds including less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl polyglucosides. Compounds of this type and their use in detergents are described in EP-B-0 070 077, 0 075 996 and 0 094 118.

Auch sind als nichtionische Tenside Polyhydroxyfettsäureamind-Tenside der Formel Also available as non-ionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amine surfactants of the formula

geeignet, worin R¹ H ist, oder R¹ C&sub1;&submin;&sub4;-Kohlenwasserstoff, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder eine Mischung davon ist, R² C&sub5;&submin;&sub3;&sub1;-Kohlenwasserstoff ist und Z ein Polyhydroxykohlenwasserstoff mit einer linearen Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 3 direkt an der Kette gebundenen Hydroxylen ist, oder ein alkoxyliertes Derivat davon. Bevorzugterweise ist R¹ Methyl, ist R² eine geradkettige C&sub1;&sub1;&submin;&sub1;&sub5;-Alkyl- oder -Alkenylkette, wie Kokosnußalkyl oder Mischungen davon, und Z ist von einem reduzierenden Zucker, wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, in einer reduktiven Aminierungsreaktion abgeleitet.wherein R¹ is H, or R¹ is C₁₋₄ hydrocarbon, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R² is C₅₋₃₁ hydrocarbon and Z is a polyhydroxyhydrocarbon having a linear hydrocarbon chain with at least 3 hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R¹ is methyl, R² is a straight chain C₁₁₋₁₅ alkyl or alkenyl chain such as coconut alkyl or mixtures thereof, and Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose in a reductive amination reaction.

Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ferner ein Builder- System umfassen. Jedwedes herkömmliche Builder-System ist zur Verwendung hierin geeignet, einschließlich Aluminosilikatmaterialien, Silicaten, Polycarboxylaten und Fettsäuren, Materialien, wie Ethylendiamintetraacetat, Metallionen-Sequestriermittel, wie Aminopolyphosphonate, insbesondere Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure. Obgleich aus ersichtlichen Umweltgründen weniger bevorzugt, können auch Phosphat-Builder hierin verwendet werden.The compositions according to the present invention may further comprise a builder system. Any conventional builder system is suitable for use herein, including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, metal ion sequestrants such as aminopolyphosphonates, particularly ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. Although less preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders may also be used herein.

Geeignete Builder können ein anorganisches Ionenaustauschmaterial, gängigerweise ein anorganisches hydratisiertes Aluminosilicatmaterial, stärker bevorzugt ein hydratisierter synthetischer Zeolith, wie hydratisierter Zeolith A, X, B oder HS, sein.Suitable builders may be an inorganic ion exchange material, typically an inorganic hydrated aluminosilicate material, more preferably a hydrated synthetic zeolite such as hydrated zeolite A, X, B or HS.

Ein anderes geeignetes anorganisches Buildermaterial ist geschichtetes Silicat, z. B. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 ist kristallines geschichtetes Silicat, das aus Natriumsilicat (Na&sub2;Si&sub2;O&sub5;) besteht. Geeignete Polycarboxylat-Builder zur Verwendung hierin schließen Zitronensäure, vorzugsweise in Form eines wasserlöslichen Salzes, Derivate der Bernsteinsäure der Formel R-CH(COOH)- CH&sub2;(COOH), worin R C&sub1;&sub0;&submin;&sub2;&sub0;-Alkyl oder -Alkenyl-, vorzugsweise C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6;, ist, oder worin R durch Hydroxyl, Sulfosulfoxyl oder Sulfonsubstituenten substituiert sein kann. Spezifische Beispiele schließen Laurylsuccinat, Myristylsuccinat, Palmitylsuccinat-2-dodecenylsuccinat, 2-Tetradecenylsuccinat ein. Succinat-Builder werden bevorzugterweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet, einschließlich der Natrium-, Kalium-, Animonium- und Alkanolammoniumsalze.Another suitable inorganic builder material is layered silicate, e.g. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is crystalline layered silicate consisting of sodium silicate (Na2Si2O5). Suitable polycarboxylate builders for use herein include citric acid, preferably in the form of a water-soluble salt, derivatives of succinic acid of the formula R-CH(COOH)- CH2(COOH) wherein R is C10-20 alkyl or alkenyl, preferably C12-16, or wherein R may be substituted by hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituents. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmitylsuccinate-2-dodecenylsuccinate, 2-tetradecenylsuccinate. Succinate builders are preferably used in the form of their water-soluble salts, including the sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.

Andere geeignete Polycarboxylate sind Oxodisuccinate und Mischungen von Tartratmonobernstein- und Tartratdibernsteinsäure, wie in der US-A-4 663 071 beschrieben.Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinates and mixtures of tartrate monosuccinic and tartrate disuccinic acid as described in US-A-4,663,071.

Insbesondere für die hierin beschriebene flüssige Ausführung sind geeignete Fettsäure-Builder zur Verwendung hierin gesättigte oder ungesättigte C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäuren, sowie die entsprechenden Seifen. Bevorzugte gesättigte Spezies weisen 12 bis 16 Kohlenstoffatome in der Alkylkette auf Die bevorzugte ungesättigte Fettsäure ist Ölsäure.Particularly for the liquid embodiment described herein, suitable fatty acid builders for use herein are saturated or unsaturated C₁₀₋₁₈ fatty acids, as well as the corresponding soaps. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. The preferred unsaturated fatty acid is oleic acid.

Bevorzugte Builder-Systeme zur Verwendung in granulären Zusammensetzungen schließen eine Mischung aus einem wasserunlöslichen Aluminosilicat-Builder, wie Zeolith A, und ein wasserlösliches Carboxylat-Chelatmittel, wie Zitronensäure, ein.Preferred builder systems for use in granular compositions include a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder, such as zeolite A, and a water-soluble carboxylate chelating agent, such as citric acid.

Andere Buildermaterialien, welche Teil des Builder-Systems zur Verwendung in granulären Zusammensetzungen bilden können zum Zwecke der Erfindung, schließen anorganische Materialien, wie Alkalimetallcarbonate, -bicarbonate, -silicate, und organische Materialien, wie organische Phosphonate, Aminopolyalkylenphosphonate und Aminopolycarboxylate, ein.Other builder materials which may form part of the builder system for use in granular compositions for the purpose of the invention include inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic materials such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonates and aminopolycarboxylates.

Andere geeignete wasserlösliche organische Salze sind die homo- oder copolymeren Säuren und deren Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxyl-Reste umfassen, die voneinander durch nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome getrennt sind.Other suitable water-soluble organic salts are the homo- or copolymeric acids and their salts in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl radicals separated from each other by not more than 2 carbon atoms.

Polymere dieses Typs sind in der GB-A-1 596 756 beschrieben.Polymers of this type are described in GB-A-1 596 756.

Beispiele für solche Salze sind Polyacrylate mit einem MG von 2.000 bis 5.000 und deren Copolymere mit Maleinsäureanhydrid, wobei solche Copolymere ein Molekulargewicht von 20.000 bis 70.000, insbesondere etwa 40.000, besitzen.Examples of such salts are polyacrylates with a molecular weight of 2,000 to 5,000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 20,000 to 70,000, in particular about 40,000.

Waschmittel-Buildersalze sind normalerweise in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise von 20 bis 70 Gew.-%, und am gängigsten von 30 bis 60 Gew.- %, eingebracht.Detergent builder salts are typically incorporated in an amount of from 10 to 80% by weight of the composition, preferably from 20 to 70%, and most commonly from 30 to 60%.

Andere in Waschmittelzusammensetzungen verwendete Komponenten können angewendet werden, wie Bleichmittel, Bleichmittelstabilisatoren oder Aktivatoren dafür, Schmutzsuspendiermittel, Schmutzabweisungsmittel, optische Aufheller, Scheuermittel, Bakterizide, Anlaufinhibitoren, Färbemittel und Parfums.Other components used in detergent compositions may be applied, such as bleaches, bleach stabilizers or activators therefor, soil suspending agents, soil repellents, optical brighteners, abrasives, bactericides, tarnish inhibitors, colorants and perfumes.

Ein anderer optionaler Bestandteil ist ein Schaumunterdrücker, beispielhaft angegeben durch Silicone und Silica-Silicon-Mischungen. Silicone können allgemein durch alkylierte Polysiloxanmaterialien angegeben werden, während Silica normalerweise in fein verteilten Formen verwendet wird, beispielhaft angegeben durch Silica-Aerogele und -Xerogele und hydrophobe Silicas verschiedener Typen. Diese Materialien können als Teilchen eingebracht werden, in denen der Schaumunterdrücker vorteilhafterweise in freisetzbarer Form in einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, im wesentlichen nicht-oberflächenaktiven, für Waschmittel undurchlässigen Träger eingebracht ist. Alternativ kann der Schaumunterdrücker in einem flüssigen Träger gelöst oder dispergiert sein und durch Sprühen auf eine oder mehrere der anderen Komponenten aufgetragen sein.Another optional ingredient is a suds suppressor, exemplified by silicones and silica-silicone blends. Silicones may be generally exemplified by alkylated polysiloxane materials, while silica is normally used in finely divided forms, exemplified by silica aerogels and xerogels and hydrophobic silicas of various types. These materials may be incorporated as particles in which the suds suppressor is advantageously incorporated in releasable form in a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surface-active, detergent-impermeable carrier. Alternatively, the suds suppressor may be dissolved or dispersed in a liquid carrier and applied by spraying to one or more of the other components.

Wie oben erwähnt, können brauchbare Silicon-Schaumreguliermittel eine Mischung aus einem alkylierten Siloxan des oben angeführten Typs und festem Silica umfassen. Solche Mischungen werden hergestellt, indem das Silicon an der Oberfläche des festen Silicas angebracht wird. Ein bevorzugtes Silicon-Schaumreguliermittel wird angegeben durch ein hydrophobes silaniertes (am meisten bevorzugt Trimethyl-silaniertes) Silica mit einer Teilchengröße im Bereich von 10 Millimikron bis 20 Millimikron und einer spezifischen Oberfläche über 50 m²/g, innig vermischt mit Dimethylsiliconfluid mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 200.000 bei einem Gewichtsverhältnis von Silicon zu silaniertem Silica von 1 : 1 bis 1 : 2.As mentioned above, useful silicone foam control agents can comprise a mixture of an alkylated siloxane of the type listed above and solid silica. Such mixtures are prepared by attaching the silicone to the surface of the solid silica. A preferred silicone foam control agent is represented by a hydrophobic silanated (most preferably trimethyl-silanated) silica having a particle size in the range of 10 millimicrons to 20 millimicrons and a specific surface area in excess of 50 m2/g intimately mixed with dimethyl silicone fluid having a molecular weight in the range of 500 to 200,000 at a weight ratio of silicone to silanated silica of 1:1 to 1:2.

Ein bevorzugtes Silicon-Schaumreguliermittel ist in dem US-Patent 3 933 672 von Bartolotta et al. beschrieben. Andere besonders brauchbare Schaumunterdrücker sind die selbstemulgierenden Silicon-Schaumunterdrücker, die in der deutschen Patentanmeldung DTOS 2 646 126, veröffentlicht am 28. April 1977, beschrieben sind. Ein Beispiel einer solchen Verbindung ist DC- 544, welches im Handel von Dow Corning verfügbar ist, welches ein Siloxan-Glykol-Copolymer ist. Besonders brauchbare Schaumreguliermittel sind die Schaumunterdrücker-Systeme, die eine Mischung aus Siliconölen und 2-Alkylalkanolen umfassen. Geeignete 2-Alkylalkanole sind 2- Butyloctanol, welches im Handel unter dem Handelsnamen Isofol 12 R verfügbar ist.A preferred silicone foam control agent is described in U.S. Patent 3,933,672 to Bartolotta et al. Other particularly useful foam suppressors are the self-emulsifying silicone foam suppressors described in German Patent Application DTOS 2 646 126, published April 28, 1977. An example of such a compound is DC-544, commercially available from Dow Corning, which is a siloxane-glycol copolymer. Particularly useful foam control agents are the foam suppressor systems comprising a mixture of silicone oils and 2-alkylalkanols. Suitable 2-alkylalkanols are 2-butyloctanol, which is commercially available under the trade name Isofol 12 R.

Besonders bevorzugte Silicon-Schaumreguliermittel sind in der anhängigen europäischen Patentanmeldung Nr. 0 573 699 beschrieben. Diese Zusammensetzungen können eine Silicon/Silica-Mischung in Kombination mit nicht-porösem Kieselpuder, wie Aerosil® umfassen.Particularly preferred silicone foam control agents are described in pending European Patent Application No. 0 573 699. These compositions may comprise a silicone/silica mixture in combination with non-porous silica powder such as Aerosil®.

Die oben beschriebenen Schaumunterdrücker werden normalerweise in Anteilen von 0,001% bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,01 bis 1 Gew.-%, eingesetzt. Die Einbringung der Schaummodifiziermittel wird vorzugsweise als gesonderte Teilchen vorgenommen, und dies erlaubt den Einschluß von anderen Schaum-Reguliermaterialien, wie C&sub2;&sub0;-C&sub2;&sub4;- Fettsäuren, mikrokristallinen Wachsen und Copolymeren aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit hohem MG, welche ansonsten nachteilig die Dispergierbarkeit der Matrix beeinträchtigen würden. Techniken zur Bildung solcher Schaummodifizierteilchen sind in dem vorstehend erwähnten US- Patent Nr. 3 933 672 von Bartolotta et al. beschrieben.The suds suppressors described above are normally employed at levels of from 0.001% to 2% by weight of the composition, preferably from 0.01% to 1% by weight. The incorporation of the suds modifiers is preferably carried out as separate particles and this allows the inclusion of other suds control materials such as C20-C24 fatty acids, microcrystalline waxes and high MW copolymers of ethylene oxide and propylene oxide which would otherwise adversely affect the dispersibility of the matrix. Techniques for forming such suds modifier particles are described in the above-mentioned U.S. Patent No. 3,933,672 to Bartolotta et al.

Andere Waschmittelbestandteile, welche eingebracht werden können, sind Waschmittelenzyme, welche in den Waschmittelformulierungen für eine große Vielzahl von Zwecken eingeschlossen werden können, einschließlich z. B. der Entfernung von auf Protein basierenden, auf Kohlenhydrat basierenden oder auf Triglycerid basierenden Flecken und zur Verhinderung der Übertragung von flüchtigem Farbstoff. Die einzubringenden Enzyme schließen Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und Peroxidasen sowie Mischungen davon ein. Andere Typen von Enzymen können ebenfalls eingeschlossen sein. Sie können von jedwedem Ursprung sein, wie pflanzlichem, tierischem, bakteriellem, pilzlichem und Hefe-Ursprung. Gleichwohl wird ihre Wahl durch mehrere Faktoren bestimmt, wie der pH-Aktivitäts- und/oder -Stabilitätsoptima, der Thermostabilität, der Stabilität gegenüber aktiven Waschmitteln, Buildern usw. Diesbezüglich sind bakterielle oder pilzliche Enzyme bevorzugt, wie bakterielle Amylasen und Proteasen und pilzliche Cellulasen.Other detergent ingredients that can be incorporated are detergent enzymes, which can be included in the detergent formulations for a wide variety of purposes, including, for example, the removal of protein-based, Carbohydrate-based or triglyceride-based stains and to prevent the transfer of volatile dye. The enzymes to be incorporated include proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes may also be included. They may be of any origin, such as vegetable, animal, bacterial, fungal and yeast origin. However, their choice is determined by several factors, such as pH activity and/or stability optima, thermostability, stability to active detergents, builders, etc. In this regard, bacterial or fungal enzymes are preferred, such as bacterial amylases and proteases and fungal cellulases.

Enzyme werden normalerweise in Anteilen eingebracht, die ausreichen, um bis zu 5 mg, bezogen auf das Gewicht, noch typischer 0,05 mg bis 3 mg, an aktivem Enzym pro Gramm der Zusammensetzung bereitzustellen.Enzymes are typically incorporated in proportions sufficient to provide up to 5 mg, by weight, more typically 0.05 mg to 3 mg, of active enzyme per gram of the composition.

Geeignete Beispiele für Proteasen sind die Subtilisine, welche von besonderen Stämmen von B. subtilis und B. licheniforms erhalten werden. Proteolytische Enzyme, die zur Entfernung von auf Protein basierenden Flecken geeignet sind, sind im Handel verfügbar, einschließlich jenen, die unter den Handelsnamen Alcalase, Savinase und Esperase von Novo Industries A/S (Dänemark), und Maxatase von Interantional Bio-Synthetics, Inc. (Die Niederlande) und FN-Base von Genencor, Optimase und Opticlean von MKC vertrieben werden.Suitable examples of proteases are the subtilisins obtained from special strains of B. subtilis and B. licheniforms. Proteolytic enzymes suitable for removing protein-based stains are commercially available, including those sold under the trade names Alcalase, Savinase and Esperase by Novo Industries A/S (Denmark), and Maxatase by International Bio-Synthetics, Inc. (The Netherlands), and FN-Base by Genencor, Optimase and Opticlean by MKC.

Von Interesse in der Kategorie der proteolytischen Enzyme, insbesondere für flüssige Waschmittelzusammensetzungen, sind Enzyme, die hierin als Protease A und Protease B bezeichnet werden. Protease A und Verfahren zu dessen Herstellung sind in der europäischen Patentanmeldung 130 756, veröffentlicht am 9. Januar 1985, beschrieben. Protease B ist ein proteolytisches Enzym, welches sich von Protease A darin unterscheidet, daß es ein Leucin substituiert für Tyrosin in Position 217 in seiner Aminosäuresequenz besitzt. Protease B wird in der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 251 446, eingereicht am 28. April 1987, beschrieben. Verfahren zur Herstellung von Protease B sind ebenfalls in der europäischen Patentanmeldung 130 756, Bott et al., veröffentlicht am 9. Januar 1985, beschrieben, die hierin durch den Bezug darauf einbezogen ist.Of interest in the category of proteolytic enzymes, particularly for liquid detergent compositions, are enzymes referred to herein as Protease A and Protease B. Protease A and methods for its preparation are described in European Patent Application 130,756, published January 9, 1985. Protease B is a proteolytic enzyme which differs from Protease A in that it has a leucine substituted for tyrosine at position 217 in its amino acid sequence. Protease B is described in European Patent Application No. 0 251 446, filed April 28, 1987. Methods for preparing Protease B are also described in European Patent Application 130,756, Bott et al., published January 9, 1985, which is incorporated herein by reference.

Amylasen schließen z. B. Amylasen ein, die aus einem speziellen Stamm von B. licheniforms erhalten werden, genauer beschrieben in der britischen Patentschrift Nr. 1 296 839 (Novo). Amylolytische Proteine schließen z. B. Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, Inc.) und Termamyl (Novo Industries) ein.Amylases include, for example, amylases obtained from a special strain of B. licheniforms, described in more detail in British Patent Specification No. 1 296 839 (Novo). Amylolytic proteins include, for example, Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, Inc.) and Termamyl (Novo Industries).

Die in der vorliegenden Erfindung brauchbaren Cellulasen schließen sowohl bakterielle als auch pilzliche Cellulasen ein. Vorzugsweise besitzen sie ein pH-Optimum zwichen 5 und 9,5. Geeignete Cellulasen sind in dem US-Patent 4 435 307, Barbesgoard et al., erteilt am 6. März 1984, beschrieben, welches pilzliche Cellulase beschreibt, die von Humicola insolens hergestellt wird. Geeignete Cellulasen sind ebenfalls in der GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 und DE-A- 22 47 832 beschrieben.The cellulases useful in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably they have a pH optimum between 5 and 9.5. Suitable cellulases are described in US Patent 4,435,307, Barbesgoard et al., issued March 6, 1984, which describes fungal cellulase produced by Humicola insolens. Suitable cellulases are also described in GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 and DE-A-22 47 832.

Beispiele für solche Cellulasen sind Cellulasen, die durch einen Stamm von Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) hergestellt werden, insbesondere dem Humicola- Stamm DSM 1800, und Cellulasen, die von einem Pilz von Bacillus N oder einem Cellulase 212- herstellenden, zu der Gattung Aeromonas gehörenden Pilz hergestellt werden, und Cellulase, die von dem Hepatopankreas eines marinen Mollusken (Dolabella Auricula Solander) extrahiert wird. Besonders geeignete Cellulasen sind die Cellulasen mit Farbpflegevorteilen. Beispiele für solche Cellulasen sind Cellulasen, die in der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 495 257, eingereicht am 6. November 1991, Carezyme (Novo), beschrieben sind.Examples of such cellulases are cellulases produced by a strain of Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), in particular the Humicola strain DSM 1800, and cellulases produced by a fungus of Bacillus N or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas, and cellulase extracted from the hepatopancreas of a marine mollusk (Dolabella Auricula Solander). Particularly suitable cellulases are the cellulases with colour care benefits. Examples of such cellulases are cellulases described in European Patent Application No. 0 495 257, filed on 6 November 1991, Carezyme (Novo).

Geeignete Lipaseenzyme für die Waschmittelanwendung schließen jene ein, die von Mikroorganismen der Pseudomonas-Gruppe, wie Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, erzeugt werden, wie es in dem britischen Patent 1 372 034 beschrieben ist. Geeignete Lipasen schließen jene ein, welche eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Antikörper der Lipase zeigen, welche von dem Mikroorganismus Pseudomonas fluorescent IAM 1057 erzeugt wird. Diese Lipase und ein Verfahren zu dessen Reinigung wurden in der japanischen Patentanmeldung 53-20487 beschrieben, welches zur öffentlichen Einsicht am 24. Februar 1978 ausgelegt wurde. Diese Lipase ist von Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, unter dem Handelsnamen Lipase P "Amano", nachfolgend als "Amano-P" bezeichnet, verfügbar. Solche Lipasen der vorliegenden Erfindung sollten eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Amano-P- Antikörper zeigen, wobei die standardmäßige und allgemein bekannte Immunodiffusions- Arbeitsweise gemäß Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, Seiten 76-79 (1950)) zur Anwendung kommt. Diese Lipasen und ein Verfahren zu deren immunologischen Kreuzreaktion mit Amano-P sind ebenfalls in dem US-Patent 4 707 291, Thom et al., erteilt am 17. November 1987, beschrieben. Typische Beispiele davon sind die Amano-P-Lipase, die Lipase aus Pseudomonas fragi FERM P 1339 (verfügbar unter dem Handelsnamen Amano-B), Lipase aus Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (verfügbar unter dem Handelsnamen Amano-CES), Lipasen aus Chromobacter viscosum, z. B. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, im Handel verfügbar von Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; und ferner Chromobacter viscosum-Lipasen von U. S. Biochemical Corp., USA, und Disoynth Co., Die Niederlande, und Lipasen von Pseudomonas gladioli.Suitable lipase enzymes for detergent application include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as described in British Patent 1,372,034. Suitable lipases include those which show a positive immunological cross-reaction with the antibody to the lipase produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057. This lipase and a process for its purification were described in Japanese Patent Application 53-20487 which was opened for public inspection on February 24, 1978. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan under the trade name Lipase P "Amano", hereinafter referred to as "Amano-P". Such lipases of the present invention should show a positive immunological cross-reaction with the Amano-P antibody using the standard and well-known immunodiffusion procedure according to Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, pp. 76-79 (1950)). These lipases and a method for their immunological cross-reaction with Amano-P are also described in U.S. Patent 4,707,291, Thom et al., issued November 17, 1987. Typical examples of these are Amano-P lipase, lipase from Pseudomonas fragi FERM P 1339 (available under the trade name Amano-B), lipase from Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (available under the trade name Amano-CES), lipases from Chromobacter viscosum, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, commercially available from Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; and further Chromobacter viscosum lipases from U. S. Biochemical Corp., USA, and Disoynth Co., The Netherlands, and lipases from Pseudomonas gladioli.

Besonders geeignete Lipasen sind Lipase, wie M1-Lipase (Ibis) und Lipolase (Novo).Particularly suitable lipases are lipase such as M1 lipase (Ibis) and Lipolase (Novo).

Peroxidaseenzyme werden in Kombination mit Sauerstoffquellen, z. B. Percarbonat, Perborat, Persulfat, Wasserstoffjeroxid etc., verwendet. Sie werden für das "Lösungsbleichen" verwendet, d. h. zur Verhinderung der Übertragung von Farbstoffen von Pigmenten, die während Waschvorgängen von Substraten entfernt werden, auf andere Substrate in Waschlösung. Peroxidaseenzyme sind im Fachbereich bekannt und schließen z. B. Meerrettich-Peroxidase, Ligninase und Halogenperoxidase, wie Chlor- und Bromperoxidase, ein. Peroxidase enthaltende Waschmittelzusammensetzungen sind z. B. in der internationalen PCT-Anmeldung WO 89/099813, veröffentlicht am 19. Oktober 1989, von O. Kirk, zugewiesen an die Novo Industries A/S. und in der europäischen Patentanmeldung EP Nr. 0 540 784, eingereicht am 6. November 1991, beschrieben.Peroxidase enzymes are used in combination with oxygen sources, e.g. percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching", i.e. to prevent the transfer of dyes from pigments removed from substrates during washing operations to other substrates in wash solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, e.g. horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase such as chloro- and bromoperoxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, e.g. in International PCT Application WO 89/099813, published October 19, 1989, by O. Kirk, assigned to Novo Industries A/S. and in European Patent Application EP No. 0 540 784, filed November 6, 1991.

Ein großer Bereich von Enzymmaterialien und Mittel bzw. Einrichtungen zu deren Einbringung in synthetische Waschmittelkörnchen ist ebenfalls in dem US-Patent 3 553 139, erteilt am 5. Januar 1971 an McCarty et al. (hierin durch den Bezug darauf einbezogen), beschrieben. Enzyme werden ferner in dem US-Patent 4 101 457, Place et al., erteilt am 18. Juli 1978, und in dem US-Patent 4 507 219, Hughes, erteilt am 26. März 1985, welche beide hierin durch den Bezug darauf einbezogen sind, beschrieben. Für flüssige Waschmittelformulierungen brauchbare Enzymmaterialien und ihre Einbringung in solche Formulierungen sind in dem US-Patent 4 261 868, Hora et al., erteilt am 14. April 1981, beschrieben.A wide range of enzyme materials and means for incorporating them into synthetic detergent granules is also described in US Patent 3,553,139, issued on January 5, 1971 to McCarty et al. (incorporated herein by reference). Enzymes are further described in U.S. Patent 4,101,457, Place et al., issued July 18, 1978, and U.S. Patent 4,507,219, Hughes, issued March 26, 1985, both of which are incorporated herein by reference. Enzyme materials useful in liquid detergent formulations and their incorporation into such formulations are described in U.S. Patent 4,261,868, Hora et al., issued April 14, 1981.

Für granuläre Waschmittel werden die Enzyme vorzugsweise mit Additiven, welche gegenüber den Enzymen inert sind, aufbeschichtet oder geprillt, um die Staubbildung zu minimieren und die Lagerstabilität zu verbessern. Techniken zur Bewerkstelligung sind allgemein im Fachbereich bekannt. Bei flüssigen Formulierungen wird vorzugsweise ein Enzymstabilisierungssystem verwendet. Enzymstabilisierungstechniken für wäßrige Waschmittelzusammensetzungen sind im Fachbereich bekannt. Eine Technik zur Enzymstabilisierung in wäßrigen Lösungen involviert z. B. die Verwendung von freien Calciumionen aus Quellen, wie Calciumacetat, Calciumformiat und Calciumpropionat. Calciumionen können in Kombination mit Salzen kurzkettiger Carbonsäuren, vorzugsweise Formiaten, verwendet werden; siehe z. B. das US-Patent 4 318 818, Letton et al., erteilt am 9. März 1982. Es wurde vorgeschlagen, Polyole, wie Glycerin und Sorbitol, zu verwenden. Alkoxyalkohole, die Alkylglykoether, Mischungen von mehrwertigen Alkoholen mit mehrwertigen aliphatischen Aminen (z. B. Diethanolamin, Triethanolamin, Diisopropanolamin) und Borsäure oder Alkalimetallborat. Enzymstabilisierungstechniken sind desweiteren in dem US-Patent 4 261 868, erteilt am 14. April 1981 an Horn et al., US-Patent 3 600 319, erteilt am 17. August 1971 an Gedge et al., wobei beide hierin durch den Bezug darauf einbezogen sind, und der Veröffentlichung der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 199 405 beschrieben und beispielspielhaft belegt. Nicht-Borsäure- und Boratstabilisatoren sind bevorzugt. Enzymstabilisations-Systeme sind ebenfalls z. B. in den US-Patenten 4 261 868, 3 600 319 und 3 519 570 beschrieben.For granular detergents, the enzymes are preferably coated or prilled with additives which are inert to the enzymes to minimize dusting and improve storage stability. Techniques for accomplishing this are generally known in the art. For liquid formulations, an enzyme stabilization system is preferably used. Enzyme stabilization techniques for aqueous detergent compositions are known in the art. For example, one technique for enzyme stabilization in aqueous solutions involves the use of free calcium ions from sources such as calcium acetate, calcium formate and calcium propionate. Calcium ions can be used in combination with salts of short chain carboxylic acids, preferably formates; see, for example, U.S. Patent 4,318,818, Letton et al., issued March 9, 1982. It has been suggested to use polyols such as glycerin and sorbitol. Alkoxy alcohols, the alkyl glycoethers, mixtures of polyhydric alcohols with polyhydric aliphatic amines (e.g. diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine) and boric acid or alkali metal borate. Enzyme stabilization techniques are further described and exemplified in U.S. Patent 4,261,868 issued April 14, 1981 to Horn et al., U.S. Patent 3,600,319 issued August 17, 1971 to Gedge et al., both of which are incorporated herein by reference, and European Patent Application Publication No. 0 199 405. Non-boric acid and borate stabilizers are preferred. Enzyme stabilization systems are also described, e.g. B. as described in US Patents 4,261,868, 3,600,319 and 3,519,570.

Andere geeignete Waschmittelbestandteile, welche hinzugesetzt werden können, sind Enzymoxidationsfänger, welche in der gleichzeitig anhängigen europäischen Patentanmeldung Nr. 0 553 607, eingereicht am 31. Januar 1992, beschrieben sind. Beispiele für solche Enzymoxidationsfänger sind ethoxylierte Tetraethylenpolyamine.Other suitable detergent ingredients which may be added are enzyme oxidation scavengers which are described in co-pending European Patent Application No. 0 553 607 filed on January 31, 1992. Examples of such enzyme oxidation scavengers are ethoxylated tetraethylene polyamines.

Besonders bevorzugte Waschmittelbestandteile sind Kombinationen mit Technologien, welche ebenfalls einen Typ von Farbpflegevorteilen bereitstellen. Beispiele für diese Technologien sind Cellulase und/oder Peroxidasen und/oder Metallkatalysatoren für die Farberhalt-Verjüngung.Particularly preferred detergent ingredients are combinations with technologies which also provide some type of color care benefit. Examples of these technologies are cellulase and/or peroxidases and/or metal catalysts for color retention rejuvenation.

Die Waschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung können in flüssiger, pastenartiger oder granulärer Form vorliegen. Granuläre Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können in einer "kompakten Form" vorliegen, d. h. sie können eine vergleichsweise höhere Dichte als herkömmliche granuläre Waschmittel haben, d. h. zwischen 550 und 950 g/l; in einem solchen Fall enthalten die granulären Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine niedrigere Menge an "anorganischem Füllstoffsalz", im Vergleich zu herkömmlichen granulären Waschmitteln; typische Füllstoffsalze sind Erdalkalimetallsalze von Sulfaten und Chloriden, typischerweise Natriumsulfat; "kompakte" Wachmittel beinhalten üblicherweise nicht mehr als 10% Füllstoffsalz. Die flüssigen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können ebenfalls in "kompakter Form" vorliegen, in einem solchen Fall enthalten die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine niedrigere Menge an Wasser im Vergleich zu herkömmlichen flüssigen Waschmitteln.The detergent compositions according to the invention may be in liquid, paste or granular form. Granular compositions according to the present invention may be in a "compact form", i.e. they may have a comparatively higher density than conventional granular detergents, i.e. between 550 and 950 g/l; in such a case the granular detergent compositions according to the present invention contain a lower amount of "inorganic filler salt", compared to conventional granular detergents; typical filler salts are alkaline earth metal salts of sulphates and chlorides, typically sodium sulphate; "compact" detergents include usually not more than 10% filler salt. The liquid compositions according to the present invention may also be in "compact form", in such a case the liquid detergent compositions according to the present invention contain a lower amount of water compared to conventional liquid detergents.

Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Inhibierung der Farbstoffübertragung von einem Textil auf ein anderes von solubilisierten und suspendierten Farbstoffen, die man während farbige Textilien involvierende Textilwaschvorgängen antrifft.The present invention also relates to a method for inhibiting the dye transfer from one textile to another of solubilized and suspended dyes encountered during textile washing operations involving colored textiles.

Das Verfahren umfaßt das Kontaktieren von Textilien mit einer Waschlösung, wie vorstehend beschrieben.The method comprises contacting fabrics with a washing solution as described above.

Das Verfahren der Erfindung wird zweckdienlicherweise im Verlauf des Waschverfahrens durchgeführt. Das Waschverfahren wird vorzugsweise bei 5ºC bis 75ºC, insbesondere bei 20 bis 60ºC, durchgeführt, jedoch sind die Polymere bis zu 95ºC effektiv. Der pH-Wert der Behandlungslösung liegt vorzugsweise zwischen 7 und 11, insbesondere zwischen 7,5 und 10,5.The process of the invention is conveniently carried out in the course of the washing process. The washing process is preferably carried out at 5°C to 75°C, especially at 20 to 60°C, but the polymers are effective up to 95°C. The pH of the treatment solution is preferably between 7 and 11, especially between 7.5 and 10.5.

Das Verfahren und die Zusammensetzungen der Erfindung können ebenfalls als Additive während Waschvorgängen verwendet werden.The method and compositions of the invention can also be used as additives during washing operations.

Die folgenden Beispiele sollen Zusammensetzungen der Erfindung beispielhaft belegen, sie sollen jedoch nicht notwendigerweise diese begrenzen oder in anderer Weise den Umfang der Erfindung definieren, wobei der Umfang gemäß den Ansprüchen, welche folgen, bestimmt wird.The following examples are intended to exemplify compositions of the invention, but are not necessarily intended to limit the same or otherwise define the scope of the invention, which scope is determined according to the claims which follow.

Eine flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird hergestellt mit den folgenden Zusammensetzungen:A liquid detergent composition according to the present invention is prepared with the following compositions:

Gew.-% der gesamten Waschmittelzusammensetzung% by weight of the total detergent composition

Lineares Alkylbenzolsulfonat 10Linear alkyl benzene sulfonate 10

Alkylsulfat 4Alkyl sulfate 4

Fettalkohol (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;)ethoxylat 12Fatty alcohol (C12 -C15 )ethoxylate 12

Fettsäure 10Fatty acid 10

Ölsäure 4Oleic acid 4

Zitronensäure 1Citric acid 1

NaOH 3,4NaOH3.4

Propandiol 1,5Propanediol 1.5

Ethanol 10ethanol 10

Tabelle ITable I

Das Ausmaß der Farbstoffübertragung wird durch eine Hunter-Farbmessung bestimmt. Das Hunter-Farbsystem evaluiert die Farbe einer Textilprobe hinsichtlich des &Delta;c-Wertes, welcher die Änderung in den Hunter-a-, -b-Werten angibt, welche durch Reflexionsspektrometrie bestimmt werden. Der &Delta;c-Wert wird durch folgende Gleichung definiert:The extent of dye transfer is determined by a Hunter color measurement. The Hunter color system evaluates the color of a textile sample in terms of the Δc value, which indicates the change in the Hunter a, b values determined by reflectance spectrometry. The Δc value is defined by the following equation:

&Delta;c = {(af - ai)² + (bf - bi)²}1/2Δc = {(af - ai)² + (bf - bi)²}1/2

wobei die tiefgestellten Indices i und f den Hunterwert vor bzw. nach dem Waschen in Gegenwart des ausblutenden Textils angeben. Der geringste signifikante Unterschied ist 1 auf einem Konfidenzniveau von 95%.where the subscripts i and f indicate the Hunter value before and after washing in the presence of the bleeding textile. The smallest significant difference is 1 at a confidence level of 95%.

Beispiel I:Example I:

Das Ausmaß der Farbstoffübertragung von unterschiedlich gefärbten Textilien wurde unter Verwendung eines Launder-o-Meter-Tests untersucht, der einen 30-minütigen Waschzyklus simuliert. Das Launder-o-Meter-Becherglas enthält 200 ml einer Waschmittellösung, ein 10 cm · 10 cm großes Stück des gefärbten Textils und eine mehrfaserige Stoffprobe, welche als ein Authahme-Tracer für den ausblutenden Farbstoff verwendet wird. Die mehrfaserige Stoffbrobe besteht aus 6 Stücken (jeweils 1,5 cm · 5 cm) unterschiedlicher Materialien (Polyacetat, Baumwolle, Polyamid, Polyester, Wolle und Orlon), welche miteinander vernäht sind.The extent of dye transfer from different dyed fabrics was investigated using a Launder-o-Meter test that simulates a 30-minute wash cycle. The Launder-o-Meter beaker contains 200 mL of a detergent solution, a 10 cm x 10 cm piece of the dyed fabric, and a multi-fiber fabric sample used as an auto-tracer for the bleeding dye. The multi-fiber fabric sample consists of 6 pieces (each 1.5 cm x 5 cm) of different materials (polyacetate, cotton, polyamide, polyester, wool, and Orlon) sewn together.

Experimentelle Bedingungen:Experimental conditions:

pH-Wert = 7,8pH value = 7.8

A: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I, welche kein Farbstoffübertragungs-Inhibitions-System enthält.A: A detergent composition according to Table I which does not contain a dye transfer inhibition system.

B: Eine Farbstoffzusammensetzung gemäß Tabelle I, die 10 ppm PVNO (Poly(4-vinylpyridin-N-oxid)) enthält, welches ein mittleres Molekulargewicht von etwa 50.000 und ein Verhältnis von Amin zu Amin-N-oxid von 1 : 4 besitzt. Ergebnisse: &Delta;c-Werte für den Aufnahme-Tracer aus Baumwolle B: A dye composition according to Table I containing 10 ppm PVNO (poly(4-vinylpyridine-N-oxide)) having an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine-N-oxide ratio of 1:4. Results: Δc values for the cotton uptake tracer

Beispiel IIExample II

Der Test von Beispiel I wurde unter Anwendung der folgenden experimentallen Bedingungen durchgeführt:The test of Example I was carried out using the following experimental conditions:

pH-Wert = 7,8pH value = 7.8

A: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I ohne ein Farbstoffübertragungs- Inhibitions-SystemA: A detergent composition according to Table I without a dye transfer inhibition system

B: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I, die 100 ppm Poly(2-vinylpyridin- N-oxid) enthält, welches ein mittleres Molekulargewicht von etwa 50.000 und ein Verhältnis von Amin zu Amin-N-oxid von 1 : 4 besitzt. Ergebnisse: &Delta;c-Wert für den Aufnahme-Tracer aus Baumwolle B: A detergent composition according to Table I containing 100 ppm poly(2-vinylpyridine-N-oxide) having an average molecular weight of about 50,000 and an amine to amine-N-oxide ratio of 1 : 4. Results: Δc value for the uptake tracer from cotton

Beispiel IIIExample III

Das Ausmaß der Farbstofübertragung von einer braunen Baumwolltextilie wurde unter Verwendung eines Launder-o-Meter-Tests untersucht, welcher einen Waschzyklus von 30 Minuten simuliert. Das Launder-o-Meter-Becherglas enthielt 400 ml einer Waschmittellösung, ein 20 cm großes Stück des gefärbten Textils und zwei mehrfaserige Stoffproben, welche als ein Aufnahme-Tracer für den ausblutenden Farbstoffverwendet wurden.The extent of dye transfer from a brown cotton textile was investigated using a Launder-o-Meter test simulating a 30-minute wash cycle. The Launder-o-Meter beaker contained 400 mL of a detergent solution, a 20 cm piece of the dyed textile and two multi-fiber fabric samples used as an uptake tracer for the bleeding dye.

pH-Wert = 10,5pH value = 10.5

A: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I ohne ein Farbstoffübertragungs- Inhibitions-SystemA: A detergent composition according to Table I without a dye transfer inhibition system

B: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I, die 70 ppm Poly-2-(dimethylamino)ethylmethacrylat-N-oxid enthält, welches ein mittleres Molekulargewicht von etwa 100.000 besitzt. Ergebnisse: &Delta;c-Wert für den Aufnahme-Tracer aus Baumwolle B: A detergent composition according to Table I containing 70 ppm poly-2-(dimethylamino)ethyl methacrylate N-oxide having an average molecular weight of about 100,000. Results: Δc value for the cotton uptake tracer

Beispiel IVExample IV

Das Ausmaß der Farbstoffübertragung von einer braunen Baumwolltextilie wurde unter Verwendung eines Launder-o-Meter-Tests untersucht, welcher einen Waschzyklus von 30 Minuten simuliert. Das Launder-o-Meter-Becherglas enthielt 200 ml einer Waschmittellösung, ein 4 cm · 10 cm großes Stück des gefärbten Textils und zwei mehrfaserige Stoffproben, welche als ein Aufnahme-Tracer für den ausblutenden Farbstoff verwendet wurden.The extent of dye transfer from a brown cotton textile was investigated using a Launder-o-Meter test simulating a 30-minute wash cycle. The Launder-o-Meter beaker contained 200 mL of a detergent solution, a 4 cm x 10 cm piece of the dyed textile and two multi-fiber fabric samples used as an uptake tracer for the bleeding dye.

pH-Wert = 10,5pH value = 10.5

A: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I ohne ein Farbstoffübertragungs- Inhibitions-SystemA: A detergent composition according to Table I without a dye transfer inhibition system

B: Eine Waschmittelzusammensetzung gemäß Tabelle I, die 7 ppm (B1), 35 ppm (B2) und 70 ppm (B3) Poly-1-vinylimidazol-N-oxid enthält, welches ein mittleres Molekulargewicht von etwa 150.000 besitzt. Ergebnisse: &Delta;c-Wert für den Aufnahme-Tracer aus Baumwolle B: A detergent composition according to Table I containing 7 ppm (B1), 35 ppm (B2) and 70 ppm (B3) of poly-1-vinylimidazole-N-oxide having an average molecular weight of about 150,000. Results: Δc value for the cotton uptake tracer

Beispiel VExample V

Das Leistungsvermögen bezüglich der Inhibierung der Farbstoffübbertragung von Poly(dimethylamin)ethylmethacrylat-N-oxid wurde in einer Haushaltswaschmaschine unter Verwendung eines 40ºC-Zyklus getestet. Die Waschmaschinenladungen bestanden aus Ballastwäsche und 1000 cm² eines bekannten ausblutenden Textils. Ein 26 cm · 31 cm Frotteehandtuch wurde als Aufnahme-Tracer für den ausblutenden Farbstoffverwendet.The dye transfer inhibition performance of poly(dimethylamine)ethyl methacrylate N-oxide was tested in a domestic washing machine using a 40ºC cycle. The washing machine loads consisted of ballast laundry and 1000 cm2 of a known bleed fabric. A 26 cm x 31 cm terry towel was used as a capture tracer for the bleed dye.

pH-Wert = 10,5pH value = 10.5

A: Waschmittellösung ohne ein Farbstoffübertragungs-Inhibitions-SystemA: Detergent solution without a dye transfer inhibition system

B: Waschmittellösung, welche 7 ppm Polydialkylmethylamin-N-oxid in die Waschlösung abgibt (mittleres Molekulargewicht im Bereich von etwa 150.000). Ergebnisse: &Delta;c-Wert für den Aufnahme-Tracer aus Baumwolle B: Detergent solution releasing 7 ppm polydialkylmethylamine N-oxide into the wash solution (average molecular weight in the range of about 150,000). Results: Δc value for the uptake tracer from cotton

Beispiel VIExample VI

Das Leistungsvermögen bezüglich der Inhibierung der Farbstoffübertragung von Poly(4- vinylpyridin)-N-oxid wurde in einer Haushaltswaschmaschine unter Verwendung eines 40ºC- Zyklus getestet. Die Waschmaschinenladungen bestanden aus Ballastwäsche und 1000 cm² eines bekannten ausblutenden Textils. Ein 26 cm · 31 cm Frotteehandtuch wurde als Aufnahme-Tracer für den ausblutenden Farbstoffverwendet.The dye transfer inhibition performance of poly(4-vinylpyridine)-N-oxide was tested in a domestic washing machine using a 40ºC cycle. Washer loads consisted of ballast laundry and 1000 cm2 of a known bleed fabric. A 26 cm x 31 cm terry towel was used as a capture tracer for the bleed dye.

TestbedingungenTest conditions

A: Waschmittellösung ohne ein Farbstoffübertragungs-Inhibitions-SystemA: Detergent solution without a dye transfer inhibition system

B: Waschmittellösung, welche 7 ppm Poly(4-vinylpyriden-N-oxid) in die Waschlösung abgibt (mittleres Molekulargewicht beträgt etwa 50.000). Tabelle 1: &Delta;c-Werte bei einem Wasch-pH-Wert von 7,8 Tabelle 2: &Delta;c-Werte bei einem Wasch-pH-Wert von 9,8 B: Detergent solution which releases 7 ppm poly(4-vinylpyridine-N-oxide) into the washing solution (average molecular weight is about 50,000). Table 1: Δc values at a wash pH of 7.8 Table 2: Δc values at a wash pH of 9.8

Beispiel VIIExample VII

Der Effekt des Oxidationsgrades von Polyvinylpyridin-N-oxid (PVNO) auf das DTI-Leistungsverhalten wurde in einem Launder-o-Meter-Test durchgeführt, welcher einen Waschzyklus von 30 Minuten simuliert. Das Farbstoffübertragungs-Inhibitionsvermögen der unterschiedlichen PVNO-Proben wurde unter Verwendung der gleichen Menge eines mit Direct Blue 90 gefärbten ausblutenden Baumwolltexils getestet. Der Aufnahme-Tracer für die Farbstoffübertragung war eine mehrfaserige Stoffprobe.The effect of the degree of oxidation of polyvinylpyridine N-oxide (PVNO) on the DTI performance was determined in a Launder-o-Meter test simulating a 30-minute wash cycle. The dye transfer inhibition capacity of the different PVNO samples was tested using the same amount of a bleeding cotton fabric dyed with Direct Blue 90. The uptake tracer for dye transfer was a multi-fiber fabric sample.

Das Ausmaß der Farbstoffübertragung wurde hinsichtlich des Hunter-&Delta;E-Wertes aufgezeichnet, welcher gegenüber einer Referenz, bei der in Abwesenheit des ausblutenden Textils gewaschen wurde, berechnet wurde.The extent of dye transfer was recorded in terms of the Hunter ΔE value, which was calculated against a reference washed in the absence of the bleeding fabric.

Experimentelle Bedingungen:Experimental conditions:

10 ppm PVNO (mittleres MG: ~ 60.000) in einer Waschlösung gemäß Tabelle I. Der Oxidationsgrad wurde mittels-kernmagnetischer Resonanz (NMR) bestimmt.10 ppm PVNO (average MW: ~ 60,000) in a wash solution according to Table I. The degree of oxidation was determined by nuclear magnetic resonance (NMR).

Ergebnisse: &Delta;E-Werte als eine Funktion des Oxidationsgrades von PVNO (ein niedriger &Delta;E-Wert bedeutet ein besseres Leistungsvermögen)Results: ΔE values as a function of the degree of oxidation of PVNO (a lower ΔE value means better performance)

Der Referenz-&Delta;E-Wert in Abwesenheit von PVNO beträgt 17,0 The reference ΔE value in the absence of PVNO is 17.0

Schlußfolgerung: Die Farbstoffübertragungs-Inhibitionseigenschaften von PVNO verbessern sich mit einem höheren Oxidationsgrad.Conclusion: The dye transfer inhibition properties of PVNO improve with a higher degree of oxidation.

Beispiel VIIIExample VIII

Eine flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wurde hergestellt mit den folgenden Zusammensetzungen:A liquid detergent composition according to the present invention was prepared with the following compositions:

Lineares Alkylbenzolsulfonat 10Linear alkyl benzene sulfonate 10

Alkylsulfat 4Alkyl sulfate 4

Fettalkohol(C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;)ethoxylat 12Fatty alcohol (C12 -C15 )ethoxylate 12

Fettsäure 10Fatty acid 10

Ölsäure 4Oleic acid 4

Zitronensäure 1Citric acid 1

Diethylentriaminpentamethylen 1,5Diethylenetriaminepentamethylene 1.5

PhosphonsäurePhosphonic acid

NaOH 3,4NaOH3.4

Propandiol 1,5Propanediol 1.5

Ethanol 10ethanol 10

Ethoxyliertes Tetraethylenpentamin 0,7Ethoxylated tetraethylenepentamine 0.7

Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,3Poly(4-vinylpyridine)-N-oxide 0.3

Thermamyl 0,13Thermamyl 0.13

Carezym 0,014Carezyme 0.014

FN-Base 1,8FN Base 1.8

Lipolase 0,14Lipolase 0.14

Endoglucanase A 0,53Endoglucanase A 0.53

Schaumunterdrücker (ISOFOL®) 2,5Foam suppressor (ISOFOL®) 2.5

Nebenbestandteile bis auf 100Minor ingredients up to 100

Beispiel IXExample IX

Eine kompakte granuläre Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wurde mit der folgenden Formulierung hergestellt:A compact granular detergent composition according to the present invention was prepared with the following formulation:

Lineares Alkylbenzolsulfonat 11,40Linear alkyl benzene sulfonate 11.40

Talgalkylsulfat 1,80Tallow alkyl sulfate 1.80

C&sub4;&sub5;-Alkylsulfat 3,00C45 alkyl sulfate 3.00

C&sub4;&sub5;-Alkohol, 7-fach ethoxyliert 4,00C₄₅-alcohol, 7-fold ethoxylated 4.00

Talgalkohol, 11-fach ethoxyliert 1,80Tallow alcohol, 11-fold ethoxylated 1.80

Dispergiermittel 0,07Dispersant 0.07

Silicon-Fluid 0,80Silicone Fluid 0.80

Trinatriumcitrat 14,00Trisodium citrate 14.00

Zitronensäure 3,00Citric acid 3.00

Zeolith 32,50Zeolite 32,50

Maleinsäure/Actylsäure-Copolymer 5,00Maleic acid/Acetyl acid copolymer 5.00

DETMPA 1,00DETMPA 1.00

Cellulase (aktives Protein) 0,03Cellulase (active protein) 0.03

Alkalase/BAN 0,60Alkalase/BAN 0.60

Lipase 0,36Lipase 0.36

Natriumsilicat 2,00Sodium silicate 2.00

Natriumsulfat 3,50Sodium sulfate 3.50

Glucose 10,00Glucose 10.00

Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid 0,3Poly(4-vinylpyridine)-N-oxide 0.3

Nebenbestandteile bis auf 100Minor ingredients up to 100

Claims (15)

1. Waschmittelzusammensetzung, umfassend herkömmliche Waschmittelbestandteile und eine die Farbstoffübertragung inhibierende Zusammensetzung, um- fassend Polyamin-N-oxid-Polymere, welche Einheiten der folgenden Strukturformel enthalten: 1. A detergent composition comprising conventional detergent ingredients and a dye transfer inhibiting composition comprising polyamine N-oxide polymers containing units of the following structural formula: worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet; wherein P is a polymerizable moiety to which the NO group can be attached or wherein the NO group forms part of the polymerizable moiety; bedeutet; x 0 oder 1 ist;means; x is 0 or 1; R aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Gruppen ist, mit der Maßgabe, daß R keine ethoxylierte Gruppe ist.R are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups, to which the nitrogen of the N-O group can be bonded, or in which the nitrogen of the N-O group is part of these groups, with the proviso that R is not an ethoxylated group. 2. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei P eine polymerisier- bare Einheit ist, an welche die N-O-Gruppe gebunden ist und wobei R aus einer aromatischen oder heterocyclischen Gruppe gewählt ist.2. A detergent composition according to claim 1, wherein P is a polymerizable moiety to which the N-O group is attached and wherein R is selected from an aromatic or heterocyclic group. 3. Farbstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Stickstoff der N-O- Gruppe einen Teil der R-Gruppe bildet.3. A dye composition according to claim 2, wherein the nitrogen of the N-O group forms part of the R group. 4. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die R-Gruppe aus Pyridin, Pyrrol, Chinolin, Acridin, Imidazol und Derivaten hiervon gewählt ist.4. A detergent composition according to claim 3, wherein the R group is selected from pyridine, pyrrole, quinoline, acridine, imidazole and derivatives thereof. 5. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe an die R-Gruppe gebunden ist.5. A detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the nitrogen of the N-O group is bonded to the R group. 6. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 5, wobei R eine Phenylgruppe ist.6. A detergent composition according to claim 5, wherein R is a phenyl group . 7. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei P eine polymerisierbare Einheit ist, worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet und wobei R aus einer aromatischen oder heterocyclischen Gruppe gewählt ist.7. A detergent composition according to claim 1, wherein P is a polymerizable unit, wherein the N-O group forms part of the polymerizable unit and wherein R is selected from an aromatic or heterocyclic group. 8. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei der Stickstoff der N- O-Gruppe einen Teil der R-Gruppe bildet.8. A detergent composition according to claim 7, wherein the nitrogen of the N- O group forms part of the R group. 9. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei die R-Gruppe aus Pyridin, Pyrrol, Chinolin, Acridin, Imidazol und Derivaten hiervon gewählt ist.9. A detergent composition according to claim 8, wherein the R group is selected from pyridine, pyrrole, quinoline, acridine, imidazole and derivatives thereof. 10. Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-9, wobei das polymere Grundgerüst aus der Gruppe der Polyvinylpolymeren abgeleitet ist.10. Detergent composition according to claims 1-9, wherein the polymeric backbone is derived from the group of polyvinyl polymers. 11. Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-10, wobei das Verhältnis von Amin zu Amin-N-oxid in den Polyamin-N-oxld-Polymeren 2 : 3 bis 1 : 1.000.000, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 1.000.000, am meisten bevorzugt 1 : 7 bis 1 : 1.000.000 beträgt.11. Detergent composition according to claims 1-10, wherein the ratio of amine to amine N-oxide in the polyamine N-oxide polymers is 2:3 to 1:1,000,000, preferably 1:4 to 1:1,000,000, most preferably 1:7 to 1:1,000,000. 12. Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-11, wobei das Polyamin-N-oxid ein Durchschnittsmolekulargewicht innerhalb des Bereichs von 500 bis 1.000.000; vorzugsweise von 1.000 bis 50.000, weiter vorzugsweise von 2.000 bis 30.000, am meisten bevorzugt von 3.000 bis 20.000, aufweist.12. Detergent composition according to claims 1-11, wherein the polyamine N-oxide has an average molecular weight within the range of 500 to 1,000,000; preferably from 1,000 to 50,000, more preferably from 2,000 to 30,000, most preferably from 3,000 to 20,000. 13. Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-12, wobei das Polyamin-N-oxid in Anteilen von 0,001 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.13. Detergent composition according to claims 1-12, wherein the polyamine N-oxide is present in amounts of 0.001 to 10% by weight of the composition. 14. Waschmittelzusammensetzung nach den Ansprüchen 1-13, welche ein Waschmitteladditiv in Form eines nicht staubenden Granulats oder einer Flüssigkeit ist.14. Detergent composition according to claims 1-13, which is a detergent additive in the form of a non-dusting granule or a liquid. 15. Verwendung von Polyamin-N-oxid-Polymeren, welche Einheiten der folgenden Strukturformel enthalten: 15. Use of polyamine N-oxide polymers containing units of the following structural formula: worin P eine polymerisierbare Einheit ist, an welche die N-O-Gruppe gebunden werden kann oder worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet; wherein P is a polymerizable moiety to which the NO group can be attached or wherein the NO group forms part of the polymerizable moiety; bedeutet; x 0 oder 1 ist;means; x is 0 or 1; R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen sind, an welche der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden werden kann, oder wobei der Stickstoff der N-O-Gruppe Teil dieser Grup- pen ist, zur Inhibierung der Farbstoffübertragung zwischen Textilien während dem Waschen.R are aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups to which the nitrogen of the N-O group can be bonded, or where the nitrogen of the N-O group is part of these groups, for inhibiting dye transfer between textiles during washing.
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