DE693047C

DE693047C - Process for the recovery of calcium hypochlorite compounds

Info

Publication number: DE693047C
Application number: DE1937I0058217
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Ehlers; Dr Heinrich Reitz
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-06-08
Filing date: 1937-06-09
Publication date: 1940-07-01

Description

Verfahren zur Rückgewinnung von Calciumhypochloritverbindungen Nach einem bekannten Verfahren kann man, aus Laugen, die neben wirksamem Chlor Calciumchlorid enthalten, durch Zugabe von Kalk basische Calciumhypochlorite zur Ausfällung bringen. Derartige Laugen entstehen beispielsweise, wenn man Chlorkalk in Wasser auflöst. Sie werden aber auch bei der Gewinnung von Calciumhypochlorit durch Chlorierung konzentrierter Kalkbreie bis zum Ausfallen des neutralen Calciumhypochlorits nach Abtrennung des letzteren erhalten. Solche Laugen stellen eine gesättigte Lösung von Calciumchlorid und Calciumhypochlorit dar, wobei die Lösung der Aufgabe, den noch vorhandenen wirksamen Chlorgehalt der Laugen einer technischen Ver= Wertung zuzuführen, für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens von erheblicher Bedeutung ist. Die technische Nutzanwendung des eingangs erwähnten Verfahrens ist aber `bisher stets daran gescheitert, daß die ausgefallenen basischenCalciumhypochloritverbindungen alsbald den Charakter eines feinpulvrigenNiederschlages verlieren und zu mehr oder weniger zusammenhängenden Massen verbacken, so daß ihre Abtrennung von der Mutterlauge sich als undurchführbar erwies; sie weisen infolge ihres stark schwankenden Gehalts an freiem Kalkhydrat eine unbestimmte Zusammensetzung auf.Process for the recovery of calcium hypochlorite compounds According to A known process can be used, from alkalis, which in addition to effective chlorine calcium chloride contain, cause basic calcium hypochlorite to precipitate by adding lime. Such alkalis are created, for example, when chlorinated lime is dissolved in water. But they are also used in the production of calcium hypochlorite by chlorination concentrated lime porridge until the neutral calcium hypochlorite precipitates Separation of the latter obtained. Such alkalis represent a saturated solution of calcium chloride and calcium hypochlorite, the solution to the problem, the still existing effective chlorine content of the lyes from a technical utilization to be supplied, of considerable importance for the economic viability of the process is. The technical application of the method mentioned at the beginning is, however, `so far always failed because the precipitated basic calcium hypochlorite compounds immediately lose the character of a fine powdery precipitate and become more or baked less coherent masses, so that their separation from the mother liquor proved impracticable; they show because of their strongly fluctuating content of free hydrated lime has an indefinite composition.

Es wurde nun gefunden, daß das Festwerden des Niederschlages auf die bei den angewendeten Temperaturen erfolgende Bildung von Calciumoxychlorid zurückzuführen ist und daß durch Behandlung von Lösungen der eingangs erwähnten Art mit Kalk bei Temperaturen oberhalb etwa4o ° C, zweckmäßig bei8obisgo ° C, die geschilderten Mißstände vermieden werde. Die Erhärtung der ausgefallenen Verbindungen unterbleibt, und es bilden sich vielmehr leicht filtrierbare, pulvrig bzw. feinkörnig bleibende basische Calciumhypochloritverbindungen, deren' Kalkgehalt den theoretisch zu erwartenden Löslichkeitsverhältnissen durchaus entspricht. Dar= über hinaus gelingt es aber bei dieser Arbeitsweise, den wirksamen Chlorgehalt der hinterbleibenden Restlauge wesentlich weiter als beim Arbeiten bei gewöhnlicher Temperatur herabzudrücken, indem nämlich 8o0/0 und mehr des wirksamen Chlors der Ausgangslauge in Form von basischen Calciünahypochlgritverbindungen aus der Ausgangslauge wiedergewonnen werden; diese Unterschiede im Verhalten sind anscheinend darauf zurückzuführen, daß die heiße, chlorcalcium-calciumhypochlorithaltige Lauge eine vergrößerte Lösungsfähigkeit für Kalkhydrat besitzt.It has now been found that the solidification of the precipitate on the due to the formation of calcium oxychloride at the temperatures used is and that by treating solutions of the type mentioned with lime at Temperatures above about 40 ° C, expediently at 8obisgo ° C, the the abuses described are avoided. The hardening of the failed connections does not occur, and rather easily filterable, powdery or fine-grained forms are formed permanent basic calcium hypochlorite compounds whose 'lime content is theoretically corresponds to the expected solubility ratios. Beyond that, succeed but with this method of operation, the effective chlorine content of the remaining To press down residual caustic much further than when working at normal temperature, by namely 8o0 / 0 and more of the effective chlorine of the starting liquor in the form of basic calcium hypochlorite compounds are recovered from the starting liquor; these behavioral differences appear to be due to the fact that the hot lye containing calcium chloride-calcium hypochlorite has an increased dissolving capacity for hydrated lime.

Überraschenderweise tritt beim Arbeiten in dem gekennzeichneten Temperaturbereich kein merklicher Verlust an wirksamem Chlof durch Zersetzung von Hypochlorit ein.Surprisingly occurs when working in the marked temperature range there is no noticeable loss of effective chlorine due to the decomposition of hypochlorite.

Der Kalkzusatz wird zweckmäßig derart bemessen, daß auf i Mol wirksamen Chlors 2 Mole Kalkhydrat kommen. Dabei kann das Kalkhydrat sowohl als trockenes Pulver als auch als wäßrige Aufschlämmung im Verhältnis von etwa 6 Gewichtsteilen 1-120 auf 5 Gewichtsteilen C a (OH), zugegeben werden, -wodurch die Filtrationsfähigkeit des sich abscheidenden Erzeugnisses weiter verbessert wird. Beispiele ' i. iooo Volumteile entsprechend 1307 Gewichtsteilen einer calciumhypochlQrid-calciumchloridhaltigen Lauge mit 272 g/1 Gesamtchlor und 96 g/1 wirksamem Chlor wurden unter Zugabe von ioo Gewichtsteilen Kalkhydrat in der gleichen Gewichtsmenge Wasser aufgeschlämmt, auf 8o bis 9o ° C erwärmt und noch beiß abgeschleudert. Es wurden erhalten 53o Gewichtsteile Nutschkuchen mit =60/0 - 84,6 Gevsrichtsteilen wirksamem Chlor und 730 Volumteile Mutterlauge mit 16 g/1 - 11,7 Gewichtsteilen wirksamem Chlor. Es wurden also von den in der Ausgangslauge enthaltenen 96 g/1 wirksamem Chlor 84,6 g/1 - 8g0/, in dem erhaltenen -festen Erzeugnis wiedergewonnen.The amount of lime added is expediently such that there are 2 moles of hydrated lime for every 1 mole of active chlorine. The hydrated lime can be added either as a dry powder or as an aqueous slurry in a ratio of about 6 parts by weight 1-120 to 5 parts by weight C a (OH), which further improves the filtration capacity of the product being deposited. Examples' i. 100 parts by volume corresponding to 1307 parts by weight of a calcium hypochlorite-calcium chloride-containing lye with 272 g / 1 total chlorine and 96 g / 1 active chlorine were suspended with the addition of 100 parts by weight of hydrated lime in the same weight of water, heated to 80 to 90 ° C and still biting off. 53o parts by weight of filter cake with = 60 / 0-84.6 parts by weight of active chlorine and 730 parts by volume of mother liquor with 16 g / 1-11.7 parts by weight of active chlorine were obtained. Of the 96 g / l of active chlorine contained in the starting liquor, 84.6 g / 1-8 g0 /, were thus recovered in the solid product obtained.

Die Analyse des letzteren ergab 34,4% wh'ks. Chlor, 23,5% ges. Chlor, 30,5% Ca0.Analysis of the latter gave 34.4% wh'ks. Chlorine, 23.5% sat. Chlorine, 30.5% Ca0.

z. iooo Volumteile einer Lauge mit 286 g/1 -Gesamtchlor und ioo,8 g/1 wirksamem Chlor wurden mit 121 Gewichtsteilen Kalkhydrat versetzt und auf 8o' C erwärmt. Nach Trennung des Niederschlages von der flüssigen Phase wurden erhalten 41i Gewichtsteile Nutschkuchen mit 2ö,20/, wirksamem Chlor und 78o Volumteile Lauge mit i9,9 g/1 wirksamem Chlor. Es wurden somit im festen Erzeugnis von ioo,8 g/1 wirksamem Chlor in der Ausgangslauge 82,8 g wiedergewonnen, was einer Ausbeute von 820/, entspricht.z. iooo parts by volume of a lye with 286 g / 1 total chlorine and ioo, 8 121 parts by weight of hydrated lime were added to g / 1 of active chlorine and C heated. After separation of the precipitate from the liquid phase were obtained 41i parts by weight of Nutschkuchen with 2ö, 20 /, effective chlorine and 78o parts by volume of lye with 19.9 g / 1 effective chlorine. There were thus 100.8 g / l recovered active chlorine in the starting liquor 82.8 g, which corresponds to a yield of 820 /, corresponds.

Claims

PATENT CLAIMS: T. Process for the recovery of calcium hypochlorite compounds from solutions that contain significant amounts of calcium chloride in addition to effective chlorine, by reaction with hydrated lime, characterized in that the reaction is carried out at Temperatures above about 40 ', expediently 8o to Gö ° C, carried out.

2. Procedure according to claim i, characterized in that that is used for the reaction Hydrated lime is added to the starting liquor in the form of an aqueous slurry.