DE69224841T2 - Flame retardant polyester resin composition - Google Patents
Flame retardant polyester resin compositionInfo
- Publication number
- DE69224841T2 DE69224841T2 DE1992624841 DE69224841T DE69224841T2 DE 69224841 T2 DE69224841 T2 DE 69224841T2 DE 1992624841 DE1992624841 DE 1992624841 DE 69224841 T DE69224841 T DE 69224841T DE 69224841 T2 DE69224841 T2 DE 69224841T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- resin composition
- resin
- polycarbonate
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 16
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 13
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 16
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 14
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 13
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 claims description 11
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 7
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- PIKCILUHSAZANP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1OC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 PIKCILUHSAZANP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUMBXACBYZIIOS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1SC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 YUMBXACBYZIIOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHJUYGMZIWDHMO-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 JHJUYGMZIWDHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVSIOPOKGGZDFE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-[(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-phenylmethyl]phenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C(C=1C=C(Br)C(O)=C(Br)C=1)C1=CC=CC=C1 IVSIOPOKGGZDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFQDPXQJWBLPPU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-[1-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 WFQDPXQJWBLPPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRHRZBYASNPOOS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 JRHRZBYASNPOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYDJTJGFHTVGGF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 YYDJTJGFHTVGGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIFDRXSVRSCMMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-[(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1CC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 WIFDRXSVRSCMMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004419 Panlite Substances 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 101000941926 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) Carboxypeptidase Y inhibitor Proteins 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);phosphate Chemical compound [Sb+3].[O-]P([O-])([O-])=O KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- HPDJOPVEPSPVPX-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 HPDJOPVEPSPVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- YIEXROAWVNRRMJ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;butyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC=C.CCCCOC(=O)C=C YIEXROAWVNRRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFRNYWVKHCQRPE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=CC=C.OC(=O)C=C YFRNYWVKHCQRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung, die sich zur Herstellung von Kraftfahrzeugteilen, elektrischen und elektronischen Bauteilen, allgemeinen Fertigungsgegenständen und dergl. eignet, wobei die Harzzusammensetzung eine hervorragende Verformbarkeit aufweist und Formteile mit erheblicher flammhemmender Beschaffenheit, Temperaturformbeständigkeit, Schlagfestigkeit, Beständigkeit gegenüber Chemikalien und Wetterfestigkeit ergibt.The present invention relates to a resin composition suitable for producing automotive parts, electrical and electronic components, general manufactured articles and the like, the resin composition having excellent moldability and giving molded articles having significant flame retardancy, heat distortion temperature, impact resistance, chemical resistance and weather resistance.
Von Polycarbonatharz ist es bekannt, daß es ein Kunststoffmaterial mit der höchsten Schlagfestigkeit sämtlicher technischen Kunststoffe sowie mit zufriedenstellender Temperaturformbeständigkeit darstellt und vielfältige Anwendungsmöglichkeiten besitzt, bei denen diese Eigenschaften von hohem Wert sind. Jedoch weist dieses Harz einige Nachteile auf, nämlich eine geringe chemische Beständigkeit, eine schlechte Verformbarkeit und eine Dickenabhängigkeit der Schlagfestigkeit.Polycarbonate resin is known to be a plastic material with the highest impact strength of all engineering plastics and satisfactory heat distortion temperature, and has a wide range of applications where these properties are of great value. However, this resin has some disadvantages, namely low chemical resistance, poor formability and thickness dependence of the impact strength.
Andererseits erweisen sich thermoplastische Polyesterharze als hervorragend in bezug auf chemische Beständigkeit und Verformbarkeit, besitzen jedoch schlechte Eigenschaften in bezug auf Schlagfestigkeit und Maßhaltigkeit.On the other hand, thermoplastic polyester resins prove to be excellent in terms of chemical resistance and formability, but have poor properties in terms of impact resistance and dimensional stability.
Um die erwünschten Eigenschaften der jeweiligen Harze weitestgehend auszunützen und ihre Nachteile auszugleichen, wurde bisher in der Literatur eine Vielzahl von Harzzusammensetzungen vorgeschlagen, z. B. in JP-B-36-14035, JP-B-39- 20434, JP-B-55-9435, JP-B-62-37671, JP-B-62-34792, JP-B-62- 13378, JP-A-62-295951, JP-A-63-83158 und JP-A-64-16859.In order to make the most of the desired properties of the respective resins and to compensate for their disadvantages, a variety of resin compositions have been proposed in the literature, e.g. in JP-B-36-14035, JP-B-39-20434, JP-B-55-9435, JP-B-62-37671, JP-B-62-34792, JP-B-62-13378, JP-A-62-295951, JP-A-63-83158 and JP-A-64-16859.
So beschreibt JP-B-36-14035 ein thermoplastisches Material, das ein 4,4'-Dioxydiarylalkanpolycarbonat und Polyethylenterephthalat umfaßt. JP-B-39-20434 beschreibt eine Harzzusammensetzung, die ein 4,4'-Dioxydiarylalkanpolycarbonat, ein Polyolefin und einen gesättigten Polyester umfaßt.Thus, JP-B-36-14035 describes a thermoplastic material comprising a 4,4'-dioxydiarylalkane polycarbonate and polyethylene terephthalate. JP-B-39-20434 describes a resin composition comprising a 4,4'-dioxydiarylalkane polycarbonate, a polyolefin and a saturated polyester.
JP-B-55-9435 beschreibt eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die einen aromatischen Polyester, ein aromatisches Polycarbonat und ein Butadien-Pfropfcopolymeres umfaßt.JP-B-55-9435 describes a thermoplastic resin composition comprising an aromatic polyester, an aromatic polycarbonate and a butadiene graft copolymer.
JP-B-62-37671 beschreibt eine thermoplastische Harzzusammensetzung, die ein gesättigtes Polyesterharz, ein Polycarbonatharz und ein einen Polyacrylat-Kautschuk enthaltendes Polymeres als Hauptkomponenten umfaßt.JP-B-62-37671 describes a thermoplastic resin composition comprising a saturated polyester resin, a polycarbonate resin and a polymer containing a polyacrylate rubber as main components.
JP-B-62-34792 beschreibt eine Polycarbonatharzzusammensetzung, die ein Polycarbonatharz, ein gesättigtes Polyesterharz, ein Polyolefinharz und ein einen Acrylat-Kautschuk enthaltendes Vinylpolymeres umfaßt.JP-B-62-34792 describes a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin, a saturated polyester resin, a polyolefin resin and a vinyl polymer containing an acrylate rubber.
JP-B-62-13378 beschreibt eine Polycarbonatharzzusammensetzung, die ein Polycarbonatharz, ein gesättigtes Polyesterharz, ein Polyolefin und ein Acrylat-Methacrylat-Harz umfaßt.JP-B-62-13378 describes a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin, a saturated polyester resin, a polyolefin and an acrylate-methacrylate resin.
JP-A-62-295951 schlägt eine Polycarbonatharzzusammensetzung vor, die ein Polyarbonatharz, ein aromatisches Polyesterharz und ein Acrylat-Butadien-Pfropfcopolymeres umfaßt. JP-A-63-83158 beschreibt eine Harzzusammensetzung, die ein aromatisches Polycarbonat, einen thermoplastischen Polyester, ein thermoplastisches Pfropfcopolymeres und ein Polyolefin umfaßt.JP-A-62-295951 proposes a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin, an aromatic polyester resin and an acrylate-butadiene graft copolymer. JP-A-63-83158 describes a resin composition comprising an aromatic polycarbonate, a thermoplastic polyester, a thermoplastic graft copolymer and a polyolefin.
JP-A-64-16859 beschreibt eine flammhemmende Polyesterzusammensetzung, die einen Polyester, ein halogeniertes Polycarbonat-Oligomeres, ein halogeniertes Phenoxyharz und eine Antimonverbindung umfaßt.JP-A-64-16859 describes a flame-retardant polyester composition comprising a polyester, a halogenated polycarbonate oligomer, a halogenated phenoxy resin and an antimony compound.
Jedoch eignet sich keine dieser Harzzusammensetzungen zur Bereitstellung sämtlicher erforderlichen Eigenschaften für Kraftfahrzeugteile, elektrische/elektronische Bauteile und andere Teile, nämlich zur Erzielung einer ausreichenden Schlagfestigkeit, Temperaturformbeständigkeit, chemischen Beständigkeit, Wetterfestigeit, Steifigkeit und Bruchdehnung. Daher besteht ein ernsthaftes Bedürfnis nach weiteren Verbesserungen.However, none of these resin compositions is suitable for providing all the required properties for automotive parts, electrical/electronic components and other parts, namely, achieving sufficient impact resistance, heat distortion temperature, chemical resistance, weather resistance, rigidity and elongation at break. Therefore, there is a serious need for further improvements.
Außerdem ist bei einigen Anwendungen, wie bei Kraftfahrzeuginnenteilen oder elektrischen und elektronischen Bauteilen eine flammhemmende Beschaffenheit aus Sicherheitserwägungen erforderlich. Da jedoch durch Zugabe eines flammhemmenden Mittels Einbußen in bezug auf Schlagfestigkeit, Temperaturformbeständigkeit, Steifigkeit und Bruchdehnung entstehen, ist bisher keine Harzzusammensetzung erhältlich, die sich in bezug auf ihre physikalischen Eigenschaften als ausgewogen erweist.In addition, in some applications, such as automotive interior parts or electrical and electronic components, a flame retardant property is required for safety reasons. However, since the addition of a flame retardant may result in losses in terms of impact resistance, thermal distortion temperature, stiffness and elongation at break, no resin composition is currently available that is balanced in terms of its physical properties.
Erfindungsgemäß wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, die die geforderten vielfältigen Eigenschaften, die bei herkömmlichen Harzzusammensetzungen nicht gegeben sind, aufweist. Gegenstand der Erfindung ist die Bereitstellung einer Harzzusammensetzung, die leicht verfonnbar ist und Formteile mit verbesserter flammhemmender Beschaffenheit, Temperaturformbeständigkeit, Schlagfestigkeit, Beständigkeit gegen Chemikalien und Wetterfestigkeit ergibt.According to the invention, a resin composition is provided which has the required diverse properties which are not present in conventional resin compositions. The object of the invention is to provide a resin composition which is easy to mold and gives molded parts with improved flame retardancy, heat distortion temperature, impact resistance, resistance to chemicals and weather resistance.
Die Erfinder haben nach umfangreichen Untersuchungen festgestellt, daß sich die vorstehende Aufgabe glatt lösen läßt, indem man ein Polycarbonat, einen thermoplastischen Polyester und ein halogeniertes Phenoxyharz gegebenenfalls zusammen mit einem Modifiziermittel für die Schlagfestigkeit und einer Antimonverbindung in bestimmten Verhältnissen zu einer Zusammensetzung zubereitet. Die vorliegende Erfindung beruht auf den vorstehenden Untersuchungen und Befunden.The inventors have, after extensive investigations, found that the above object can be easily achieved by preparing a composition comprising a polycarbonate, a thermoplastic polyester and a halogenated phenoxy resin, optionally together with an impact modifier and an antimony compound in certain proportions. The present invention is based on the above investigations and findings.
Die Erfindung ist somit auf eine flammhemmende Polyesterharzzusammensetzung abgestellt, die folgende Bestandteile enthält:The invention is therefore directed to a flame-retardant polyester resin composition containing the following components:
(A) 10 bis 90% (Gew.-%, das gleiche gilt auch für die späteren Angaben) eines Polycarbonats mit einem durch die Viskosität bestimmten durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000 bis 60 000,(A) 10 to 90% (wt. %, the same applies to the later statements) of a polycarbonate having an average molecular weight determined by viscosity of 10,000 to 60,000,
(B) 10 bis 90% eines thermoplastischen Polyesters,(B) 10 to 90% of a thermoplastic polyester,
(C) 0 bis 40% eines Modifiziermittels für die Schlagfestigkeit,(C) 0 to 40% of an impact modifier,
(D) 3,5 bis 30 Teile, bezogen auf 100 Teile (Gew.-teile, das gleiche gilt auch für spätere Angaben) der Kombination von (A), (B) und (C), eines halogenierten Phenoxyharzes mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 5000 bis 200 000, das wiederkehrende Strukturketteneinheiten der allgemeinen Formel (I) aufweist (D) 3.5 to 30 parts, based on 100 parts (parts by weight, the same applies to later statements) of the combination of (A), (B) and (C), of a halogenated phenoxy resin having a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000, which has repeating structural chain units of the general formula (I)
worin X ein Bromatom oder ein Chloratom bedeutet, Y eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkylidengruppe, eine Carbonylgruppe, -O-, -S- oder -SO&sub2;-, bedeutet, undwherein X represents a bromine atom or a chlorine atom, Y represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylidene group, a carbonyl group, -O-, -S- or -SO₂-, and
(E) 0 bis 30 Teile, bezogen auf 100 Teile der Kombination von (A), (B) und (C), einer Antimonverbindung.(E) 0 to 30 parts, based on 100 parts of the combination of (A), (B) and (C), of an antimony compound.
Beim Polycarbonat, das die Komponente (A) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung darstellt, handelt es sich um ein Polycarbonatharz, das von einem zweiwertigen Phenol abgeleitet ist und im allgemeinen durch Umsetzung eines zweiwertigen Phenols mit Phosgen oder einem Kohlensäurediester erhältlich ist.The polycarbonate which constitutes component (A) of the composition of the invention is a polycarbonate resin derived from a dihydric phenol and is generally obtainable by reacting a dihydric phenol with phosgene or a carbonic acid diester.
Das zweiwertige Phenol ist hinsichtlich seiner Art nicht beschränkt, jedoch eignet sich aus wirtschaftlichen Erwägungen insbesondere Bisphenol A.There are no restrictions on the type of dihydric phenol, but bisphenol A is particularly suitable for economic reasons.
Das Molekulargewicht, angegeben als Viskositätsmittel des Molekulargewichts, des Polycarbonatharzes liegt vorzugsweise im Bereich von 10 000 bis 60 000. Liegt das Molekulargewicht des verwendeten Polycarbonats unter 10 000, so läßt sich keine ausreichende Schlagfestigkeit und chemische Beständigkeit erreichen, während bei Verwendung eines Polycarbonats mit einem Molekulargewicht von mehr als 60 000 die Tendenz zu einer Beeinträchtigung der Verformbarkeit der Zusammensetzung besteht.The molecular weight, expressed as viscosity-average molecular weight, of the polycarbonate resin is preferably in the range of 10,000 to 60,000. If the molecular weight of the polycarbonate used is less than 10,000, sufficient impact resistance and chemical resistance cannot be obtained, while if a polycarbonate having a molecular weight of more than 60,000 is used, the moldability of the composition tends to be impaired.
Der Anteil des Polycarbonats beträgt erfindungsgemäß 10 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 80% und insbesondere 30 bis 70%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (C). Liegt der Anteil unter 10%, so kommt es zu Einbußen in bezug auf Schlagfestigkeit, Temperaturformbeständigkeit, Maßhaltigkeit und flammhemmender Beschaffenheit. Andererseits werden bei Verwendung von mehr als 90% Polycarbonat die chemische Beständigkeit und die Verformbarkeit vermindert.According to the invention, the proportion of polycarbonate is 10 to 90%, preferably 20 to 80% and in particular 30 to 70%, based on the total weight of components (A) to (C). If the proportion is less than 10%, there are losses in terms of impact strength, thermal stability, dimensional stability and flame retardant properties. On the other hand, If more than 90% polycarbonate is used, the chemical resistance and deformability are reduced.
Beim erfindungsgemäß zu verwendenden thermoplastischen Polyesterharz (B) handelt es sich um ein Homopolymeres oder Copolymeres, das durch Umsetzung einer aromatischen Dicarbonsäure oder eines esterbildenden Derivats davon mit einem Diol oder einem esterbildenden Derivat davon erhältlich ist.The thermoplastic polyester resin (B) to be used in the invention is a homopolymer or copolymer obtainable by reacting an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with a diol or an ester-forming derivative thereof.
Die Lösungsviskosität dieses thermoplastischen Polyesterharzes, bestimmt als logarithmische Viskositätszahl (LV) bei einer Konzentration von 0,5 g/dl in Phenol/Tetrachlorethan (1:1, Gew./Gew.) bei 25ºC, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,3 bis 2,0. Liegt die logarithmische Viskositätszahl unter 0,3, so besteht eine Tendenz zu Einbußen in bezug auf Schlagfestigkeit und chemische Beständigkeit, während bei einem LV-Wert von mehr als 2,0 die Tendenz zu einer Verschlechterung der Verformbarkeit besteht.The solution viscosity of this thermoplastic polyester resin, determined as the inherent viscosity (LV) at a concentration of 0.5 g/dl in phenol/tetrachloroethane (1:1, w/w) at 25ºC, is preferably in the range of 0.3 to 2.0. If the inherent viscosity is less than 0.3, there is a tendency to deteriorate in impact resistance and chemical resistance, while if the LV is more than 2.0, there is a tendency to deteriorate in moldability.
Als bevorzugte Beispiele für ein derartiges thermoplastisches Polyesterharz lassen sich Polyethylenterephthalat, Polypropylenterephthalat, Polytetramethylenterephthalat und Polycyclohexandimethylenterephthalat erwähnen. Besonders bevorzugt werden Polyethylenterephthalat und Polytetramethylenterephthalat.As preferred examples of such a thermoplastic polyester resin, there may be mentioned polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate and polycyclohexanedimethylene terephthalate. Particularly preferred are polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate.
Der Anteil des thermoplastischen Polyesters beträgt erfindungsgemäß 10 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 80% und insbesondere 30 bis 70%, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) bis (C). Liegt der Anteil unter 10%, so kommt es zu Einbußen in bezug auf chemische Beständigkeit und Verformbarkeit. Andererseits führt die Verwendung dieser Zusammensetzung in einem Anteil von mehr als 90% zu einer Verringerung der Schlagfestigkeit, der Temperaturformbeständigkeit, der Maßhaltigkeit und der flammnemmenden Beschaffenheit. Gegebenenfalls kann ein Modifiziermittel für die Schlagfestigkeit (Komponente C) der erfindungsgemäßen Harzmasse einverleibt werden.The proportion of thermoplastic polyester is according to the invention 10 to 90%, preferably 20 to 80% and in particular 30 to 70%, based on the sum of components (A) to (C). If the proportion is less than 10%, there are losses in terms of chemical resistance and deformability. On the other hand, the use of this composition in a proportion of more than 90% leads to a reduction in impact resistance, heat distortion temperature, dimensional stability and flame retardancy. If necessary, an impact resistance modifier (component C) can be incorporated into the resin composition according to the invention.
Beispiele für ein derartiges Modifiziermittel für die Schlagfestigkeit, das in der erfindungsgemäßen Praxis gegebenenfalls verwendet wird, sind olefinische Polymere, Kern/Mantel-Pfropfpolymere, Polyester-Elastomere und dergl., wobei die Erfindung aber nicht hierauf beschränkt ist.Examples of such an impact modifier which may be used in the practice of the invention are olefinic polymers, Core/shell graft polymers, polyester elastomers and the like, although the invention is not limited thereto.
Der Polymerisationsgrad des vorerwähnten Polyolefins ist nicht besonders kritisch, jedoch kann im allgemeinen selektiv ein Polyolefin mit einem Schmelzindex im Bereich von 0,05 bis 50 g/10 min verwendet werden.The degree of polymerization of the aforementioned polyolefin is not particularly critical, but in general, a polyolefin having a melt index in the range of 0.05 to 50 g/10 min can be selectively used.
Als spezielle Beispiele für ein derartiges Polyolefin lassen sich Homo- und Copolymere erwähnen, wie lineares Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen, Ethylen-Propylen-Copolymere, Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymere und dergl.As specific examples of such a polyolefin, there may be mentioned homopolymers and copolymers such as linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers and the like.
Die vorerwähnten Kern/Mantel-Pfropfpolymeren lassen sich durch Pfropfpolymerisation einer Vinylverbindung mit einem kautschukartigen Elastomeren erhalten.The aforementioned core/shell graft polymers can be obtained by graft polymerization of a vinyl compound with a rubbery elastomer.
Das kautschukartige Elastomere, das bei der Herstellung des Kern/Mantel-Pfropfpolymeren verwendet werden kann, ist vorzugsweise ein Elastomeres mit einer Glasübergangstemperatur von nicht mehr als 0ºC und insbesondere von nicht mehr als -40ºC.The rubbery elastomer which can be used in the preparation of the core/shell graft polymer is preferably an elastomer having a glass transition temperature of not more than 0ºC and in particular not more than -40ºC.
Als spezielle Beispiele für derartige kautschukartige Elastomere lassen sich erwähnen: Dien-Kautschukarten, wie Polybutadien, Polybutadien-Styrol-Copolymere, Butadien-Butylacrylat-Copolymere und dergl., Polyacrylat-Kautschukarten, wie Polybutylacrylat, Poly-(2-ethylhexylacrylat) und dergl., Olefin-Kautschukarten, wie Ethylen-Propylen-Copolymere, Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymere und dergl. Im Hinblick auf die Wetterbeständigkeit und Schlagfestigkeit ist die Verwendung eines Butadien-Butylacrylat-Copolymeren vorteilhaft.As specific examples of such rubbery elastomers, there may be mentioned diene rubbers such as polybutadiene, polybutadiene-styrene copolymers, butadiene-butyl acrylate copolymers and the like, polyacrylate rubbers such as polybutyl acrylate, poly(2-ethylhexyl acrylate) and the like, olefin rubbers such as ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers and the like. In view of weather resistance and impact resistance, the use of a butadiene-butyl acrylate copolymer is advantageous.
Der Anteil des Butylacrylats im Butadien-Butylacrylat beträgt vorzugsweise 50 bis 70%. Liegt der Anteil des Butylacrylats im Copolymeren unter 50%, so wird keine ausreichende Wetterfestigkeit erreicht, während bei einem Anteil des Butylacrylats von mehr als 70% die Tendenz zu einer Beeinträchtigung der Schlagfestigkeit und insbesondere der Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen besteht.The proportion of butyl acrylate in the butadiene-butyl acrylate is preferably 50 to 70%. If the proportion of butyl acrylate in the copolymer is less than 50%, sufficient weather resistance is not achieved, while if the proportion of butyl acrylate is more than 70%, there is a tendency to impair the impact resistance and in particular the impact resistance at low temperatures.
Die durchschnittliche Teilchengröße und der Gelgehalt des kautschukartigen Elastomeren sind nicht besonders beschränkt, jedoch beträgt vorzugsweise die durchschnittliche Teilchengröße 0,05 bis 2,0 um und der bevorzugte Gelanteil 10 bis 90%.The average particle size and gel content of the rubbery elastomer are not particularly limited, but preferably the average Particle size 0.05 to 2.0 μm and the preferred gel content 10 to 90%.
Die Vinylverbindung, die bei der Herstellung des Kern/Mantel-Pfropfpolymeren verwendet werden kann, umfaßt aromatische Vinylverbindungen, Vinylcyanide, Acrylester, Methacrylester und dergl. Diese Monomeren können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.The vinyl compound that can be used in the preparation of the core/shell graft polymer includes aromatic vinyl compounds, vinyl cyanides, acrylic esters, methacrylic esters and the like. These monomers can be used individually or in combination with each other.
Als bevorzugte Beispiele lassen sich Styrol für aromatische Vinylverbindungen, Acrylnitril für Vinylcyanide, Butylacrylat für Acrylester und Methylmethacrylat für Methacrylester erwähnen.Preferred examples include styrene for aromatic vinyl compounds, acrylonitrile for vinyl cyanides, butyl acrylate for acrylic esters and methyl methacrylate for methacrylic esters.
Das Verhältnis des kautschukartigen Elastomeren zur Vinylverbindung kann 10/90 bis 90/10 und vorzugsweise 30/70 bis 80/20 betragen. Beträgt das Verhältnis weniger als 10/90, so besteht eine Tendenz zur Verringerung der Schlagfestigkeit, während bei einem Verhältnis von mehr als 90/10 die Tendenz zu einer unzureichenden Verbesserung der Schlagfestigkeit besteht.The ratio of the rubbery elastomer to the vinyl compound may be 10/90 to 90/10, and preferably 30/70 to 80/20. If the ratio is less than 10/90, there is a tendency to reduce the impact resistance, while if the ratio is more than 90/10, there is a tendency to insufficient improvement in the impact resistance.
Bei den vorerwähnten Polyester-Elastomeren handelt es sich vorzugsweise um Copolymere, die jeweils eine aromatische Dicarbonsäure oder ein esterbildendes Derivat davon, ein Diol oder ein esterbildendes Derivat davon und einen Polyether mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 700 bis 3000 umfassen, wobei die vom Polyether abgeleitete Einheit 5 bis 70% ausmacht. Liegt der Anteil der vom Polyether abgeleiteten Einheit unter 5%, so besteht die Tendenz, daß die Wirkung zur Verbesserung der Schlagfestigkeit nicht nennenswert ist, während bei Anteilen über 70% die Tendenz zu einer Verringerung der Wärmebeständigkeit besteht.The above-mentioned polyester elastomers are preferably copolymers each comprising an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, a diol or an ester-forming derivative thereof and a polyether having a number average molecular weight of 700 to 3,000, with the polyether-derived unit accounting for 5 to 70%. When the proportion of the polyether-derived unit is less than 5%, the effect of improving the impact resistance tends to be insignificant, while when the proportion exceeds 70%, the heat resistance tends to be reduced.
Die Lösungsviskosität, angegeben als logarithmische Viskositätszahl (LV), bestimmt bei einer Konzentration von 0,5 g/dl in Phenol/Tetrachlorethan (1:1, Gew./Gew.) bei 25ºC, beträgt für das vorerwähnte Polyester-Elastomere vorzugsweise 0,3 bis 2,0. Liegt die logarithmische Viskositätszahl unter 0,3, so ergeben sich unzureichende Werte für die Schlagfestigkeit und die chemische Beständigkeit der Formteile, während bei einer Viskositätszahl über 2,0 die Tendenz zu einer Verschlechterung der Verformbarkeit besteht.The solution viscosity, expressed as the inherent viscosity number (LV) determined at a concentration of 0.5 g/dl in phenol/tetrachloroethane (1:1, w/w) at 25ºC, for the above-mentioned polyester elastomer is preferably 0.3 to 2.0. If the inherent viscosity number is less than 0.3, the impact strength and chemical resistance of the molded parts are insufficient, while if the viscosity number is more than 2.0, the moldability tends to deteriorate.
Als spezielle Beispiele für die bei der Herstellung des Polyester-Elastomeren verwendeten Dicarbonsäuren oder esterbildenden Derivaten davon lassen sich Terephthalsäure, Isophthalsäure und deren esterbildende Derivate erwähnen.As specific examples of the dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof used in the production of the polyester elastomer, terephthalic acid, isophthalic acid and their ester-forming derivatives may be mentioned.
Zu Diolen oder esterbildenden Derivaten davon gehören unter anderem Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetramethylenglykol und deren esterbildende Derivate.Diols or ester-forming derivatives thereof include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol and their ester-forming derivatives.
Als Beispiele für den Polyether lassen sich die in JP-A- 2-92953 aufgeführten Ether erwähnen, nämlich Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymere und mit Bisphenol A modifiziertes Polyethylenglykol, das durch Umsetzung von Ethylenoxid mit 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) erhältlich ist, und dergl.As examples of the polyether, there may be mentioned the ethers listed in JP-A-2-92953, namely, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymers, and bisphenol A-modified polyethylene glycol obtainable by reacting ethylene oxide with 2,2-bis(p-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A), and the like.
Wie vorstehend erwähnt, beträgt das Zahlenmittel des Molekulargewichts dieses Polyethers vorzugsweise 700 bis 3000 und insbesondere 800 bis 2000. Liegt das Molekulargewicht unter 700, so kommt es zu einer Einbuße in bezug auf Wärmebeständigkeit, Schlagfestigkeit und Temperaturformbeständigkeit. Bei einem Wert über 3000 besteht eine Tendenz zu einer Beeinträchtigung der Wärmestabilität.As mentioned above, the number average molecular weight of this polyether is preferably 700 to 3000, and more preferably 800 to 2000. If the molecular weight is less than 700, there is a deterioration in heat resistance, impact resistance and heat distortion temperature. If it is more than 3000, there is a tendency to deteriorate heat stability.
Der Anteil des Modifiziermitteis für die Schlagfestigkeit beträgt 0 bis 40% und vorzugsweise 1 bis 20%, bezogen auf die Summe aus (A) bis (C). übersteigt der Anteil 40%, so kommt es zu Einbußen in bezug auf Steifigkeit und Temperaturformbeständigkeit.The proportion of the modifier for the impact strength is 0 to 40% and preferably 1 to 20%, based on the sum of (A) to (C). If the proportion exceeds 40%, there will be losses in terms of rigidity and heat distortion temperature.
Beim halogenierten Phenoxyharz, das die erfindungsgemäße Komponente (D) darstellt, handelt es sich um eine flammhemmende Komponente mit wiederkehrenden Strukturketteneinheiten der allgemeinen Formel (I) The halogenated phenoxy resin which represents component (D) according to the invention is a flame-retardant component having repeating structural chain units of the general formula (I)
Obgleich es sich bei diesem Harz im allgemeinen um ein glycidyl- und/oder hydroxyendständiges Harz handelt, können diese endständigen Gruppen durch eine Carbonsäure, ein Phenol, ein Amin oder einen Alkohol blockiert sein.Although this resin is generally a glycidyl and/or hydroxy terminated resin, these terminal groups may be blocked by a carboxylic acid, a phenol, an amine or an alcohol.
In der vorstehenden allgemeinen Formel (I) bedeutet X Brom oder Chlor und Y eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylengruppe, eine Alkylidengruppe, eine Carbonylgruppe, -O-, -S- oder -SO&sub2;-.In the above general formula (I), X represents bromine or chlorine and Y represents a C₁₋₁₀alkylene group, an alkylidene group, a carbonyl group, -O-, -S- or -SO₂-.
Das halogenierte Phenoxyharz der allgemeinen Formel (I) läßt sich unter anderem durch Umsetzung eines halogenierten Bisphenolglycidylethers mit einem halogenierten Bisphenol in Gegenwart eines geeigneten Katalysators, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, herstellen.The halogenated phenoxy resin of the general formula (I) can be prepared, inter alia, by reacting a halogenated bisphenol glycidyl ether with a halogenated bisphenol in the presence of a suitable catalyst, optionally in a solvent.
Als Beispiele für die halogenierte Bisphenolverbindung lassen sich erwähnen: 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)- propan, Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 1,1- Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ethan, Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-ether, Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-keton, Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-sulfid, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)- propan, Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3,5dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-sulfidunddergl. Unter diesen Verbindungen wird 2,2- Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, das allgemein als Tetrabrombisphenol A bezeichnet wird, im Hinblick auf seine flammhemmende Beschaffenheit bevorzugt.Examples of the halogenated bisphenol compound include: 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane, bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-phenylmethane, 1,1- bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-ethane, bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-sulfone, bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-ether, bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-ketone, bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-sulfide, 2,2-bis-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane, Bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)methane, bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)sulfide, and the like. Among these compounds, 2,2- bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, commonly referred to as tetrabromobisphenol A, is preferred in view of its flame-retardant nature.
Ferner können zusammen mit dem halogenierten Bisphenol übliche nicht-halogenierte Bisphenolverbindungen, wie 2,2- Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon und Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan in einem Anteil von nicht mehr als 30 Mol-%, bezogen auf die gesamten Bisphenolverbindungen, verwendet werden.Furthermore, together with the halogenated bisphenol, usual non-halogenated bisphenol compounds such as 2,2- bis-(4-hydroxyphenyl)-propane, bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfone and bis-(4-hydroxyphenyl)-methane can be used in a proportion of not more than 30 mol% based on the total bisphenol compounds.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des halogenierten Phenoxyharzes beträgt 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 200 000 und insbesondere 20 000 bis 100 000. Liegt das Molekulargewicht unter 5000, so besteht eine Tendenz zu einer Verringerung der Stabilität bei der Formgebung, zu Ausblutungen oder zur verstärkten Gasentwicklung. Übersteigt andererseits das Gewichtsmittel des Molekulargewichts den Wert von 200 000, so werden die Fließfähigkeit bei der Formgebung und die mechanischen Eigenschaften der Formteile beeinträchtigt.The weight average molecular weight of the halogenated phenoxy resin is 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 200,000, and more preferably 20,000 to 100,000. If the molecular weight is less than 5,000, there is a tendency for a reduction in stability during molding, bleeding or increased gas evolution. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds the value of 200,000, the flowability during moulding and the mechanical properties of the moulded parts are impaired.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt der Anteil des halogenierten Phenoxyharzes 3,5 bis 30 Teile, bezogen auf 100 Teile der Komponenten (A), (B) und (C) zusammen und vorzugsweise 6 bis 20 Teile, bezogen auf die gleiche Basis. Liegt der Anteil dieses Harzes unter 1 Teil, so ergibt sich möglicherweise keine ausreichende flammhemmende Wirkung, während bei einem Anteil von über 50 Teilen es zu Einbußen in bezug auf Schlagfestigkeit und Wärmebeständigkeit kommt.In the composition of the present invention, the proportion of the halogenated phenoxy resin is 3.5 to 30 parts based on 100 parts of components (A), (B) and (C) combined, and preferably 6 to 20 parts on the same basis. If the proportion of this resin is less than 1 part, sufficient flame retardancy may not be obtained, while if the proportion exceeds 50 parts, impact resistance and heat resistance may be deteriorated.
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann eine Antimonverbindung (Komponente (E)) enthalten. Bei der Antimonverbindung handelt es sich um ein Hilfsmittel zur flammhemmenden Ausrüstung. Dessen Verwendung in Kombination mit dem halogenierten Phenoxyharz führt zu einer synergistischen Verbesserung der flammhemmenden Beschaffenheit.The resin composition according to the invention can contain an antimony compound (component (E)). The antimony compound is an auxiliary agent for flame retardancy. Its use in combination with the halogenated phenoxy resin leads to a synergistic improvement in the flame retardancy.
Beispiele für die für diesen Zweck verwendbare Antimonverbindung sind unter anderem Antimonoxide, wie Antimontrioxid, Antimonpentoxid und dergl., Antimonphosphat, Natriumantimonat und dergl.Examples of the antimony compound usable for this purpose include antimony oxides such as antimony trioxide, antimony pentoxide and the like, antimony phosphate, sodium antimonate and the like.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt der Anteil der Antimonverbindung 0 bis 30 Teile und vorzugsweise 0,1 bis 20 Teile, bezogen auf 100 Teile der Komponenten (A), (B) und (C) zusammen. Übersteigt der Anteil 30 Teile, so kommt es zu Einbußen in bezug auf die Schlagfestigkeit.In the composition according to the invention, the proportion of the antimony compound is 0 to 30 parts and preferably 0.1 to 20 parts, based on 100 parts of components (A), (B) and (C) together. If the proportion exceeds 30 parts, the impact resistance is reduced.
Das Verhältnis der Komponenten (D) und (E) ist nicht kritisch, jedoch wird im Hinblick auf die flammhemmende Beschaffenheit ein (D)/(E)-Verhältnis von 2/1 bis 20/1 (Gew. /Gew.) bevorzugt.The ratio of components (D) and (E) is not critical, but with regard to the flame retardant property a (D)/(E) ratio of 2/1 to 20/1 (w/w) is preferred.
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann ferner Phosphit- oder Phenol-Stabilisatoren, Lichtstabilisatoren, Weichmacher, Gleitmittel, Formtrennmittel, UV-Absorber, antistatisch ausrüstende Mittel, Farbstoffe, Pigmente und Füllstoffe, wie Glasfasern, Talcum, Glimmer und dergl., enthalten.The resin composition according to the invention can further contain phosphite or phenol stabilizers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, mold release agents, UV absorbers, antistatic agents, dyes, pigments and fillers such as glass fibers, talc, mica and the like.
Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann nach beliebigen geeigneten Techniken hergestellt werden. Beispielsweise kann sie durch Vermischen mit Hilfe eines Mischers, Supermischers oder dergl. oder unter Verwendung eines Einzelschnecken- oder Mehrfachschneckenextruders hergestellt werden.The resin composition of the invention can be prepared by any suitable technique. For example it can be produced by mixing with the aid of a mixer, supermixer or the like or by using a single-screw or multi-screw extruder.
Ein derartiger Mischvorgang kann durchgeführt werden, indem man die Komponenten (A), (B), (C) (falls verwendet), (D) und (E) (falls verwendet) alle zusammen in einem Arbeitsgang vermischt oder indem man einige der Bestandteile zunächst vermischt, die restlichen Bestandteile zusetzt und alles zusammen vermischt.Such mixing may be carried out by mixing components (A), (B), (C) (if used), (D) and (E) (if used) all together in one operation or by mixing some of the ingredients first, adding the remaining ingredients and mixing everything together.
Die erhaltene erfindungsgemäße Harzzusammensetzung kann in einfacher Weise nach bekannten Techniken verformt werden, beispielsweise durch Spritzgießen, Extrudieren und dergl. Dabei lassen sich Kraftfahrzeugteile, elektrische oder elektronische Bauteile, allgemeine Fertigungsgegenstände und dergl. herstellen, die eine flammhemmende Beschaffenheit aufweisen und sich in bezug auf Temperaturformbeständigkeit, Schlagfestigkeit, chemische Beständigkeit und Wetterfestigkeit als hervorragend erweisen.The obtained resin composition of the present invention can be easily molded by known techniques, such as injection molding, extrusion molding, etc., to produce automotive parts, electrical or electronic components, general manufactured articles, etc., which have a flame-retardant nature and are excellent in heat distortion temperature, impact resistance, chemical resistance, and weather resistance.
Somit erweist sich die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung als sehr zufriedenstellend in bezug auf Verformbarkeit und kann zu verschiedenen Formkörpern mit hervorragender Beschaffenheit in bezug auf Schlagfestigkeit, Temperaturformbeständigkeit, Biegemodul, Wetterfestigkeit und chemische Beständigkeit sowie mit einer hervorragenden flammhemmenden Beschaffenheit verformt werden.Thus, the resin composition of the present invention is very satisfactory in moldability and can be molded into various molded articles having excellent properties in impact resistance, heat distortion temperature, flexural modulus, weather resistance and chemical resistance as well as having excellent flame retardant properties.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur weiteren Erläuterung der erfindungsgemäßen Harzzusammensetzung.The following examples and comparative examples serve to further explain the resin composition according to the invention.
Die folgenden trockenen Komponenten (A) bis (E) und als Stabilisator PEP-36 (Produkt der Fa. Adeka-Argus Co.) wurden vorher in den in Tabelle 1 angegebenen Verhältnissen vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde mittels eines Doppelschneckenextruders bei 270ºC pelletisiert Unter Verwendung einer Spritzgießvorrichtung wurden die Pellets bei 240-280ºC zu Prüfstücken verformt. Diese Prüfstücke wurden in bezug auf verschiedene Eigenschaften bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.The following dry components (A) to (E) and PEP-36 (product of Adeka-Argus Co.) as a stabilizer were previously mixed in the proportions shown in Table 1. The resulting mixture was pelletized by means of a twin-screw extruder at 270ºC. Using an injection molding machine, the pellets were extruded at 240-280ºC. formed into test pieces. These test pieces were evaluated for various properties. The results are shown in Table 1.
(A) Polycarbonat:(A) Polycarbonate:
Panlite L-1250 (Viskositätsmittel des Molekulargewichts etwa 25 000, Produkt der Fa. Teijin Kasei Co., Ltd.)Panlite L-1250 (viscosity average molecular weight approximately 25,000, product of Teijin Kasei Co., Ltd.)
(B) Polyethylenterephthalatharz:(B) Polyethylene terephthalate resin:
EFG-85A (LV 0,85, Produkt der Fa. Kanebo, Ltd.) Formel (I(C) Modifiziermittel für die Schlagfestigkeit Formel (IC-1: FW-20G (lineares Polyethylen niedriger Dichte, Produkt der Fa. Mitsubishi Kasei Corporation) Formel (IC-2: Kern/Mantel-Pfropfpolymeres, hergestellt durch Emulsionscopolymerisation von 40 Teilen eines kautschukartigen Elastomeren aus 67% Butylacrylat und 33% Butadien mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,15 um, mit 60 Teilen eines Gemisches aus 20% Acrylnitril, 30% Methylmethacrylat und 50% Styrol.EFG-85A (LV 0.85, product of Kanebo, Ltd.) Formula (I(C) Impact modifier Formula (IC-1: FW-20G (linear low density polyethylene, product of Mitsubishi Kasei Corporation) Formula (IC-2: Core/shell graft polymer prepared by emulsion copolymerization of 40 parts of a rubbery-like elastomer of 67% butyl acrylate and 33% butadiene having an average particle diameter of 0.15 µm, with 60 parts of a mixture of 20% acrylonitrile, 30% methyl methacrylate and 50% styrene.
C-3: Kern/Mantel-Pfropfpolymeres, hergestellt durch Emulsionscopolymerisation von 60 Teilen eines kautschukartigen Elastomeren aus 64% Butylacrylat und 36% Butadien mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,15 um, mit 40 Teilen eines Gemisches aus 15% Acrylnitril, 30% Methylmethacrylat und 55% Styrol.C-3: Core/shell graft polymer prepared by emulsion copolymerization of 60 parts of a rubbery elastomer of 64% butyl acrylate and 36% butadiene having an average particle diameter of 0.15 µm, with 40 parts of a mixture of 15% acrylonitrile, 30% methyl methacrylate and 55% styrene.
C-4: Thermoplastisches Polyester-Elastomeres (LV = 0,70), mit einem Gehalt an 40% an von Dimethylterephthalat und Ethylenglykol abgeleiteten Einheiten und 60% an von mit Bisphenol A modifiziertem Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000 abgeleiteten Einheiten, hergestellt gemäß dem in JP-A-2-92953 beschriebenen Verfahren (Esteraustausch in Gegenwart eines Katalysators).C-4: Thermoplastic polyester elastomer (LV = 0.70) containing 40% of units derived from dimethyl terephthalate and ethylene glycol and 60% of units derived from bisphenol A-modified polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000, prepared according to the method described in JP-A-2-92953 (ester exchange in the presence of a catalyst).
(D) Halogeniertes Phenoxyharz:(D) Halogenated phenoxy resin:
YPB-43 M (bromiertes Phenoxyharz, Gewichtsmittel des Molekulargewichts 60 000, Bromanteil 53%, Produkt der Fa. Tohto Kasei Co., Ltd.)YPB-43 M (brominated phenoxy resin, weight average molecular weight 60,000, bromine content 53%, product of Tohto Kasei Co., Ltd.)
(E) Antimonverbindung:(E) Antimony compound:
PATOX-C (Antimontrioxid, Produkt der Fa. The Nihon Mining & Concentrating Co., Ltd.)PATOX-C (antimony trioxide, product from The Nihon Mining & Concentrating Co., Ltd.)
Unter Verwendung von gekerbten Prüfstücken mit einer Dicke von 1/4" wurden die Izod-Schlagfestigkeitswerte gemäß ASTM D-256 gemessen.Using notched test pieces of 1/4" thickness, Izod impact strength values were measured in accordance with ASTM D-256.
Bestimmt unter Verwendung von Prüfstücken mit einer Dicke von 1/4" bei einer Last von 4,6 kg/cm² gemäß ASTM D- 648.Determined using 1/4" thick test pieces at a load of 4.6 kg/cm2 in accordance with ASTM D-648.
Bestimmt unter Verwendung einer ASTM Nr. 1-Hantel gemäß ASTM D-638.Determined using an ASTM No. 1 dumbbell in accordance with ASTM D-638.
Bestimmt gemäß ASTM Nr. 1 an einer Hantel gemäß ASTM D- 638.Determined according to ASTM No. 1 on a dumbbell as per ASTM D-638.
Bestimmt unter Verwendung von Prüfstücken mit einer Dicke von 1/4" gemäß ASTM D-790.Determined using 1/4" thick test pieces in accordance with ASTM D-790.
Bewertet unter Verwendung von Prüfstücken mit einer Dicke von 1/32" gemäß UL-94.Evaluated using 1/32" thick test pieces per UL-94.
Schachtelförmige Formteile mit einem Gewicht von jeweils etwa 100 g wurden mit einer 5 Unzen-Spritzgießmaschine bei einer Zylindertemperatur von 280ºC und einer Werkzeugtemperatur von 70ºC geformt und gemäß folgenden Kriterien einer Gesamtbetrachtung und Bewertung unterzogen.Box-shaped molded parts, each weighing about 100 g, were molded using a 5 ounce injection molding machine at a cylinder temperature of 280ºC and a mold temperature of 70ºC and subjected to overall observation and evaluation according to the following criteria.
o: Homogen; keine Fließmarkierungen, Silberstreifen, verbrannte Stellen und Kräuselungen.o: Homogeneous; no flow marks, silver streaks, burnt spots and ripples.
Δ: Inhomogen; es wurden Fließmarkierungen, Silberstreifen, Verbrennungen und Kräuselungen festgestellt.Δ: Inhomogeneous; flow marks, silver streaks, burns and ripples were observed.
x: Inhomogen; beträchtliche Fließmarkierungen, Silberstreifen, Verbrennungen und Kräuselungen. Tabelle 1 x: Inhomogeneous; significant flow marks, silver streaks, burns and ripples. Table 1
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP92120859A EP0601226B1 (en) | 1991-06-10 | 1992-12-07 | Flame retarded polyester resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69224841D1 DE69224841D1 (en) | 1998-04-23 |
DE69224841T2 true DE69224841T2 (en) | 1998-11-12 |
Family
ID=8210286
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1992624841 Expired - Fee Related DE69224841T2 (en) | 1992-12-07 | 1992-12-07 | Flame retardant polyester resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE69224841T2 (en) |
-
1992
- 1992-12-07 DE DE1992624841 patent/DE69224841T2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69224841D1 (en) | 1998-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0023291B2 (en) | Stabilized thermoplastic moulding compositions based on polycarbonates, abs polymers and phosphites | |
DE3586645T2 (en) | POLYESTER COMPOSITION AND MOLDINGS THEREOF. | |
EP0158931B1 (en) | Thermoplastic moulding compositions based on polycarbonate-graft polymer mixtures | |
EP0376921A2 (en) | Thermoplastic moulding material made of polysiloxane polycarbonate block copolymers | |
EP0764683A1 (en) | Laser markable polymer dispersions | |
DE69129958T2 (en) | Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and polyalkyl methacrylate with increased weld strength | |
DE69031236T2 (en) | Composition of aromatic polycarbonates | |
JP3095453B2 (en) | Thermoplastic resin composition with excellent weather resistance | |
EP0385086A2 (en) | Mixtures of polyalkylenterephthalate, polycarbonates and elastomers | |
EP0791606A2 (en) | Process for the manufacture of polymers containing oxazine groups | |
EP0624626A1 (en) | Flame-protected thermoplastic moulded articles with high tracking resistance | |
DE3617070A1 (en) | THERMOPLASTIC MOLDS FROM POLYESTER AND POLYCARBONATE | |
DE3873715T2 (en) | RESIN MIXTURE OF POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE AND BROWNED POLYSTYRENE AND ITS MOLDED ITEMS. | |
DE69325655T2 (en) | IGNITION RESISTANT POLYCARBONATE BLENDS | |
DE102009055188B4 (en) | Composition of polycarbonate resin and branched polycarbonate resin and molded articles thereof | |
EP0436186B1 (en) | Thermostable polycarbonate moulding compositions having dimensional stability under heat and improved processability | |
DE112016005897B4 (en) | Thermoplastic resin composition and a molded product containing the same | |
DE3782188T2 (en) | POLYETHYLENE TEREPHTHALATE RESIN. | |
EP1523520B1 (en) | Thermoplastic materials that are stabilized with polymer phosphite esters | |
JPS634873B2 (en) | ||
EP0114605A2 (en) | Thermoplastic moulding masses | |
DE69224841T2 (en) | Flame retardant polyester resin composition | |
DE19818016B4 (en) | High impact polysulfone and process for producing molded articles from these compositions | |
EP0355614A2 (en) | Impact-resistant thermoplastic moulding compositions from aromatic polyester carbonates and poly(alkylene terephthalates) | |
DE3850583T2 (en) | Mixtures based on vinyl aromatic polymers with improved properties of chemical resistance. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |