DE69216682T2 - Process for the production of chlorotrifluoroethylene - Google Patents
Process for the production of chlorotrifluoroethyleneInfo
- Publication number
- DE69216682T2 DE69216682T2 DE69216682T DE69216682T DE69216682T2 DE 69216682 T2 DE69216682 T2 DE 69216682T2 DE 69216682 T DE69216682 T DE 69216682T DE 69216682 T DE69216682 T DE 69216682T DE 69216682 T2 DE69216682 T2 DE 69216682T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- chromium
- tfe
- reaction
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L chromium(6+);oxygen(2-);difluoride Chemical compound [O-2].[O-2].[F-].[F-].[Cr+6] QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- -1 chromium halide Chemical class 0.000 claims description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 3
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 1-Chloro-1,1,2,2,2-pentafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)Cl RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019406 chloropentafluoroethane Nutrition 0.000 description 2
- QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(Cl)Cl QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004340 Chloropentafluoroethane Substances 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000382 dechlorinating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Chlortrifluorethylen (im folgenden als "CTFE" bezeichnet), das eines der kommerziell wichtigen Monomere ist.The present invention relates to a process for producing chlorotrifluoroethylene (hereinafter referred to as "CTFE"), which is one of the commercially important monomers.
Bisher sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von CTFE im Stand der Technik beschrieben worden. Z.B. beschreiben die Japanischen Patentveröffentlichungen No. 5207/1982 und 5208/1982 ein Verfahren in der flüssigen Phase, welches die Entchlorung von 1,1,2-Trichlor-trifluorethan (im folgenden als "R-113" bezeichnet) unter Verwendung von Zink in einem organischen Lösungsmittel umfaßt, und die Japanische Patentveröffentlichung No. 46049/1988 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von CTFE, welches die Reaktion von R-113 und Wasserstoff in der Gasphase in Gegenwart eines Katalysators umfaßt, um die Entchlorung zu bewirken.Heretofore, various processes for producing CTFE have been described in the prior art. For example, Japanese Patent Publication Nos. 5207/1982 and 5208/1982 describe a liquid phase process which comprises dechlorinating 1,1,2-trichlorotrifluoroethane (hereinafter referred to as "R-113") using zinc in an organic solvent, and Japanese Patent Publication No. 46049/1988 describes a process for producing CTFE which comprises reacting R-113 and hydrogen in the gas phase in the presence of a catalyst to effect dechlorination.
In dem Entchlorungsverfahren unter Verwendung von Zink soll das teure Zink verwendet werden, und die Nachbehandlung des Zinkchlorids, welches als Nebenprodukt in einer großen Menge anfällt, ist beschwerlich. Das Hydrierungs-Entchlorungsverfahren weist den Nachteil auf, daß die Lebensdauer des Katalysators kurz ist. Hierzu kommt noch, daß beide Verfahren als Ausgangsstoff R-113 verwenden, dessen Produktion angesichts seiner Ozon zerstörenden Eigenschaft verboten werden wird.The dechlorination process using zinc involves the use of expensive zinc, and the post-treatment of zinc chloride, which is produced in large quantities as a by-product, is cumbersome. The hydrogenation-dechlorination process has the disadvantage that the catalyst life is short. In addition, both processes use R-113 as a raw material, the production of which will be banned because of its ozone-destroying property.
Als Verfahren zur Herstellung von CTFE ohne Verwendung von R-113 sind die Copyrolyse von Chlordifluormethan und Dichlordifluormethan (Japanische Patentveröffentlichung No. 2132/1985) und ein katalytisches Halogenaustauschverfahren von Tetrafluorethylen und Dichlordifluorethylen (im folgenden als "R-1112" bezeichnet) in Gegenwart eines Katalysators bekannt (JP-A-26239/1987). Im erstgenannten Verfahren ist jedoch die Ausbeute niedrig und die Reinigung von CTFE schwierig. Im letzteren Verfahren ist R-1112 kostspielig und die Ausbeute ist niedrig.As methods for producing CTFE without using R-113, the copyrolysis of chlorodifluoromethane and dichlorodifluoromethane (Japanese Patent Publication No. 2132/1985) and a catalytic halogen exchange process of tetrafluoroethylene and dichlorodifluoroethylene (hereinafter referred to as "R-1112") in the presence of a catalyst (JP-A-26239/1987). However, in the former process, the yield is low and the purification of CTFE is difficult. In the latter process, R-1112 is expensive and the yield is low.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von CTFE mit einer hohen Ausbeute und ohne Verwendung von R-113, welches die Ozonschicht zerstört, zur Verfügung zu stellen.An object of the present invention is to provide a process for producing CTFE with a high yield and without using R-113 which destroys the ozone layer.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von CTFE geliefert, welches die Reaktion von Tetrafluorethylen (im folgenden als "TFE" bezeichnet) mit Chlorwasserstoff in Gegenwart eines Metallkatalysators umfaßt.According to the present invention, there is provided a process for producing CTFE which comprises reacting tetrafluoroethylene (hereinafter referred to as "TFE") with hydrogen chloride in the presence of a metal catalyst.
Die Reaktion in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann durch folgende Formel ausgedrückt werden:The reaction in the process of the present invention can be expressed by the following formula:
CF&sub2;=CF&sub2; + HCl T CF&sub2;=CFCl + HFCF2=CF2 + HCl → CF₂=CFCl + HF
In dem Verfahren der vorliegenden Erfindung beträgt die Reaktionstemperatur gewöhnlich von 100 bis 500ºC, bevorzugt von 150 bis 350ºC. Wenn die Reaktionstemperatur niedriger ist als 100ºC, ist die Umsetzung von TFE niedrig. Wenn die Reaktionstemperatur höher ist als 400ºC, steigen die Mengen der Nebenprodukte, wie das Dimer von TFE, in ungünstiger Weise. Angesichts der Hitzebeständigkeit des Katalysators und der Verhinderung der Verschlechterung der Katalysatoraktivität ist ein mehr bevorzugter Bereich der Reaktionstemperatur 330ºC oder niedriger.In the process of the present invention, the reaction temperature is usually from 100 to 500°C, preferably from 150 to 350°C. If the reaction temperature is lower than 100°C, the conversion of TFE is low. If the reaction temperature is higher than 400°C, the amounts of by-products such as the dimer of TFE increase unfavorably. In view of the heat resistance of the catalyst and the prevention of the deterioration of the catalyst activity, a more preferable range of the reaction temperature is 330°C or lower.
Der Reaktionsdruck beträgt gewöhnlich von 9,81 kPa bis 9,81 MPa (0,1 bis 100 kg/cm²G).The reaction pressure is usually from 9.81 kPa to 9.81 MPa (0.1 to 100 kg/cm²G).
Das molare Verhältnis von TFE zu Chlorwasserstoff beträgt von 0,1:1 bis 10:1, bevorzugt von 1:1 bis 7:1, mehr bevorzugt von 3:1 bis 5:1. Wenn die Menge von TFE zu klein ist, werden Nebenprodukte wie Dichlordifluorethylen in einer größeren Menge gebildet. Wenn die Menge von TFE zu groß ist, ist die Umsetzung von TFE niedrig.The molar ratio of TFE to hydrogen chloride is from 0.1:1 to 10:1, preferably from 1:1 to 7:1, more preferably from 3:1 to 5:1. If the amount of TFE is too small, by-products such as dichlorodifluoroethylene are formed in a larger amount. If the amount of TFE is too large, the conversion of TFE is low.
Die Kontaktzeit beträgt gewöhnlich von 1 bis 120 Sekunden, bevorzugt von 15 bis 60 Sekunden.The contact time is usually from 1 to 120 seconds, preferably from 15 to 60 seconds.
Der gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendende Katalysator ist mindestens ein Metallkatalysator, ausgewählt aus der Gruppe, die aus einem Chromoxid, einem Chromhalogenid, Chromoxyfluorid, einem Aluminiumoxid und einem Aluminiumhalogenid besteht. Der Katalysator kann für sich allein oder aufgetragen auf einen Träger wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Aktivkohle oder Titandioxid verwendet werden. Das Chromoxid ohne Träger wird besonders bevorzugt, da es die Umsetzung von TFE erhöht, so daß die Produktivität erhöht wird. Der Katalysator kann mit einem an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The catalyst to be used according to the present invention is at least one metal catalyst selected from the group consisting of a chromium oxide, a chromium halide, chromium oxyfluoride, an alumina and an aluminum halide. The catalyst can be used alone or supported on a carrier such as alumina, silica, activated carbon or titania. The chromium oxide without a carrier is particularly preferred because it increases the conversion of TFE so that the productivity is increased. The catalyst can be prepared by a method known per se.
Vor der Verwendung kann der Chromoxidkatalysator mit mindestens einer halogenhaltigen Verbindung, welche mindestens ein Fluoratom enthält, wie TFE oder Fluorwasserstoff, aktiviert werden. Die Aktivierung des Katalysators wird durchgeführt, indem die halogenhaltige Verbindung über den Katalysator, der in ein Reaktionsrohr gefüllt wurde, bei einer verhältnismäßig hohen Temperatur, z.B bei etwa 200 bis 400ºC, über 1 Minute bis zu einer Stunde strömen gelassen wird. Zusammen mit der obigen halogenhaltigen Verbindung kann Chlorwasserstoff verwendet werden.Before use, the chromium oxide catalyst can be activated with at least one halogen-containing compound containing at least one fluorine atom, such as TFE or hydrogen fluoride. The activation of the catalyst is carried out by allowing the halogen-containing compound to flow over the catalyst, which has been filled in a reaction tube, at a relatively high temperature, e.g. at about 200 to 400°C, for 1 minute to 1 hour. Hydrogen chloride can be used together with the above halogen-containing compound.
Durch eine solche Aktivierung wird Chromoxid fluoriert und ergibt Chromoxyfluorid: CrOxFy (0,5 x + y = 3, 0 < x < 1,5, 0 < y < 1,3), und Kohlenstoff wird auf der Oberfläche des Katalysators abgelagert. Hierdurch wird der Katalysator gegen die Bildung von Nebenprodukten vergiftet und die Umsetzung von TFE wird verringert, während die Selektivität von CTFE ansteigt.By such activation, chromium oxide is fluorinated to yield chromium oxyfluoride: CrOxFy (0.5 x + y = 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1.3), and carbon is deposited on the surface of the catalyst. This poisons the catalyst against the formation of byproducts and reduces the conversion of TFE while increasing the selectivity of CTFE.
Eine Kohlenstoffmenge für die Vergiftung des Katalysators beträgt bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht von Cr&sub2;O&sub3;. Wenn die Kohlenstoffmenge geringer ist als 0,5 Gew.%, verringert sich die Selektivität von CTFE.An amount of carbon for poisoning the catalyst is preferably from 0.5 to 10 wt% based on the weight of Cr₂O₃. If the amount of carbon is less than 0.5 wt%, the selectivity of CTFE decreases.
Wenn sie größer ist als 10 Gew.%, verringert sich die Umsetzung von TFE.If it is greater than 10 wt.%, the conversion of TFE decreases.
Um eine übermäßige Ablagerung von Kohlenstoff auf dem Katalysator zu verhindern und um die Verringerung der Umsetzung von TFE zu verringern, ist es wünschenswert, die Reaktion bei einer Temperatur durchzuführen, die niedriger ist als die Aktivierungstemperatur des Katalysators.To prevent excessive carbon deposition on the catalyst and to reduce the reduction in the conversion of TFE, it is desirable to carry out the reaction at a temperature lower than the activation temperature of the catalyst.
Während die Reaktion fortschreitet, wird der Katalysator allmählich vergiftet, so daß die Umsetzung von TFE sich allmählich verringert, während die Selektivität von CTFE ansteigt. Wenn der Katalysator übermäßig vergiftet ist und die Umsetzung von TFE sich stark verringert, wird der Katalysator durch Erhitzen an der Luft bei einer Temperatur von 200 bis 300ºC regeneriert.As the reaction proceeds, the catalyst is gradually poisoned so that the conversion of TFE gradually decreases while the selectivity of CTFE increases. When the catalyst is excessively poisoned and the conversion of TFE decreases sharply, the catalyst is regenerated by heating in air at a temperature of 200 to 300ºC.
Die vorliegende Erfindung wird detailliert durch die folgenden Beispiele erläutert.The present invention is explained in detail by the following examples.
Unter Verwendung einer Pelletiermaschine wurde Chromhydroxidpulver verformt, um zylindrische Pellets zu bilden, von denen jedes einen Durchmesser von 3 mm und eine Höhe von 3 mm hatte. Zylindrische Chromhydroxidpellets (30 ml) wurden in ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl (Durchmesser von 1,91 cm (3/4 Inch) und Länge von 50 cm) gefüllt und mit einem elektrischen Ringofen auf 350ºC erhitzt, wobei Stickstoff durch das Rohr strömte, um einen Chromoxidkatalysator zu erhalten.Using a pelletizing machine, chromium hydroxide powder was molded to form cylindrical pellets, each of which had a diameter of 3 mm and a height of 3 mm. Cylindrical chromium hydroxide pellets (30 ml) were filled into a stainless steel reactor tube (1.91 cm (3/4 inch) in diameter and 50 cm in length) and heated to 350 °C with an electric ring furnace while flowing nitrogen through the tube to obtain a chromium oxide catalyst.
Nach Vergiften des Katalysators durch Durchströmen von TFE mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 45 ml/Min. über 30 Minuten wurden TFE und Chlorwasserstoff über den Katalysator in dem Rohr mit Strömungsgeschwindigkeiten, wie sie in der Tabelle 1 gezeigt werden, strömen gelassen.After poisoning the catalyst by flowing TFE through it at a flow rate of 45 ml/min. for 30 minutes, TFE and hydrogen chloride were flowed over the catalyst in the tube at flow rates as shown in Table 1.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach 4 Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 1 gezeigt. Die Resultate in den Klammern waren diejenigen nach 24 Stunden vom Beginn der Reaktion an. In der Tabelle 1 stellen R-125, R-115, R-124 und R-114 Pentafluorethan, Chlorpentafluorethan, 2-Chlor-1,1,1,2- tetrafluorethan bezw. 1,2-Dichlor-tetrafluorethan dar. Tabelle 1 The reaction conditions and the composition of the gas produced after 4 hours from the start of the reaction are shown in Table 1. The results in parentheses were those after 24 hours from the start of the reaction. In Table 1, R-125, R-115, R-124 and R-114 represent pentafluoroethane, chloropentafluoroethane, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,2-dichloro-tetrafluoroethane, respectively. Table 1
Aktiviertes Aluminiumoxid mit einer Partikelgröße von 2 bis 4 mm (30 ml), auf das 4 Gew.% von CrCl&sub3; aufgetragen waren, wurde in ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl (Durchmesser von 1,91 cm (3/4 Inch) und Länge von 50 cm) gefüllt und mit einem elektrischen Ringofen auf 350ºC erhitzt und gut getrocknet. Über diesen Katalysator in dem Rohr wurden TFE und Chlorwasserstoffmit Strömungsgeschwindigkeiten, wie sie in der Tabelle 2 gezeigt werden, strömen gelassen.Activated aluminum oxide A catalyst having a particle size of 2 to 4 mm (30 ml) supported with 4 wt.% of CrCl₃ was charged into a stainless steel reactor tube (1.91 cm (3/4 inch) diameter and 50 cm long) and heated to 350°C with an electric ring furnace and dried well. TFE and hydrogen chloride were flowed over this catalyst in the tube at flow rates as shown in Table 2.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach 2 Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 The reaction conditions and the composition of the produced gas after 2 hours from the start of the reaction are shown in Table 2. Table 2
Silicagel mit einer Partikelgröße von 2 bis 4 mm (30 ml), auf das 4 Gew.% von CrCl&sub3; aufgetragen waren, wurde in ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl (Durchmesser von 1,91 cm (3/4 Inch) und Länge von 50 cm) gefüllt und mit einem elektrischen Ringofen auf 350ºC erhitzt und gut getrocknet. Über diesen Katalysator in dem Rohr wurden TFE und Chlorwasserstoff mit Strömungsgeschwindigkeiten, wie sie in der Tabelle 3 gezeigt werden, strömen gelassen.Silica gel with a particle size of 2 to 4 mm (30 ml) coated with 4 wt% of CrCl₃ was filled into a stainless steel reactor tube (1.91 cm (3/4 inch) diameter and 50 cm long) and heated to 350°C with an electric ring furnace and dried well. Over this catalyst in the tube, TFE and hydrogen chloride were flowed at flow rates as shown in Table 3.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach 2 Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 The reaction conditions and the composition of the produced gas after 2 hours from the start of the reaction are shown in Table 3. Table 3
Titanoxid mit einer Partikelgröße von 2 bis 4 mm (30 ml), auf das 4 Gew.% von CrCl&sub3; aufgetragen waren, wurde in ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl (Durchmesser von 1,91 cm (3/4 Inch) und Länge von 50 cm) gefüllt und mit einem elektrischen Ringofen auf 350ºC erhitzt und gut getrocknet. Über diesen Katalysator in dem Rohr wurden TFE und Chlorwasserstoff mit Strömungsgeschwindigkeiten, wie sie in der Tabelle 4 gezeigt werden, strömen gelassen.Titanium oxide with a particle size of 2 to 4 mm (30 ml) coated with 4 wt.% of CrCl₃ was filled into a stainless steel reactor tube (1.91 cm (3/4 inch) diameter and 50 cm long) and heated to 350°C using an electric ring furnace and dried well. TFE and hydrogen chloride were flowed over this catalyst in the tube at flow rates as shown in Table 4.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach 2 Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 The reaction conditions and the composition of the produced gas after 2 hours from the start of the reaction are shown in Table 4. Table 4
Unter Verwendung einer Pelletiermaschine wurde Chromhydroxidpulver verformt, um zylindrische Pellets zu bilden, von denen jedes einen Durchmesser von 3 mm und eine Höhe von 3 mm hatte. Zylindrische Chromhydroxidpellets (30 ml) wurden in ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl (Durchmesser von 1,91 cm (3/4 Inch) und Länge von 50 cm) gefüllt und mit einem elektrischen Ringofen auf 350ºC erhitzt, wobei Stickstoff durch das Rohr strömte, um einen Chromoxidkatalysator zu erhalten.Using a pelletizing machine, chromium hydroxide powder was molded to form cylindrical pellets, each of which had a diameter of 3 mm and a height of 3 mm. Cylindrical chromium hydroxide pellets (30 ml) were filled into a stainless steel reactor tube (1.91 cm (3/4 inch) in diameter and 50 cm in length) and heated to 350 °C with an electric ring furnace while flowing nitrogen through the tube to obtain a chromium oxide catalyst.
Durch Fluorieren des Katalysators, indem wasserfreier Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von 200 bis 300ºC darüber strömen gelassen wurde, wurde ein Chromoxyfluoridkatalysator hergestellt. Dann wurden über diesen Katalysator in dem Rohr TFE und Chlorwasserstoff mit Strömungsgeschwindigkeiten, wie sie in der Tabelle 5 gezeigt werden, strömen gelassen.A chromium oxyfluoride catalyst was prepared by fluorinating the catalyst by flowing anhydrous hydrogen fluoride over it at a temperature of 200 to 300°C. Then, TFE and hydrogen chloride were flowed over this catalyst in the tube at flow rates as shown in Table 5.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach einer Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5 The reaction conditions and the composition of the gas produced after one hour from the start of the reaction are given in the Table 5 shows. Table 5
In ein Reaktorrohr aus rostfreiem Stahl wurden 30 ml von aktiviertem Aluminiumoxid mit einer Partikelgröße von 2 bis 4 mm eingefüllt und mit einem elektrischen Ringofen erhitzt. Über den Aluminiumoxidkatalysator wurden TFE und Chlorwasserstoff strömen gelassen, um mit ihm zu reagieren.In a stainless steel reactor tube, 30 ml of activated alumina with a particle size of 2 to 4 mm and heated with an electric ring furnace. TFE and hydrogen chloride were allowed to flow over the alumina catalyst to react with it.
Die Zusammensetzung des produzierten Gases wurde gaschromatographisch analysiert.The composition of the produced gas was analyzed by gas chromatography.
Die Reaktionsbedingungen und die Zusammensetzung des produzierten Gases nach 2 Stunden vom Beginn der Reaktion an werden in der Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6 The reaction conditions and the composition of the produced gas after 2 hours from the start of the reaction are shown in Table 6. Table 6
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3120131A JP2748722B2 (en) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Method for producing chlorotrifluoroethylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69216682D1 DE69216682D1 (en) | 1997-02-27 |
| DE69216682T2 true DE69216682T2 (en) | 1997-05-28 |
Family
ID=14778743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69216682T Expired - Fee Related DE69216682T2 (en) | 1991-05-24 | 1992-05-22 | Process for the production of chlorotrifluoroethylene |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5243104A (en) |
| EP (1) | EP0514920B1 (en) |
| JP (1) | JP2748722B2 (en) |
| DE (1) | DE69216682T2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1230779B (en) * | 1989-07-12 | 1991-10-29 | Ausimont Srl | PROCEDURE FOR PREPARING 1,1,1,2 TETRAFLUOROETHANE. |
| US5345017A (en) * | 1992-12-08 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing the fluorine content of halocarbons |
| US5523498A (en) * | 1992-12-08 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons |
| JP2010513517A (en) * | 2006-12-20 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Process for the synthesis and separation of hydrofluoroolefins |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2365516A (en) * | 1940-07-10 | 1944-12-19 | Kinetic Chemicals Inc | Refrigerants and process of making them |
| US2393304A (en) * | 1940-07-10 | 1946-01-22 | Kinetic Chemicals Inc | Refrigerants and process of making them |
| US2343252A (en) * | 1941-02-18 | 1944-03-07 | Kinetic Chemicals Inc | Fluoro-halogeno compounds |
| DE3009760A1 (en) * | 1980-03-14 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY PARTLY FLUORINATED AETHANES |
| JPS6226239A (en) * | 1985-05-28 | 1987-02-04 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | Catalytic halogen exchange of fluoroolefin |
-
1991
- 1991-05-24 JP JP3120131A patent/JP2748722B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-05-22 DE DE69216682T patent/DE69216682T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-22 EP EP92108671A patent/EP0514920B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 US US07/886,928 patent/US5243104A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5243104A (en) | 1993-09-07 |
| EP0514920A3 (en) | 1994-06-01 |
| EP0514920B1 (en) | 1997-01-15 |
| JP2748722B2 (en) | 1998-05-13 |
| EP0514920A2 (en) | 1992-11-25 |
| DE69216682D1 (en) | 1997-02-27 |
| JPH04346947A (en) | 1992-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69105924T2 (en) | Process for the preparation of 1,1,1,2-tetrafluoroethane. | |
| DE69801489T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,1,1,3,3-PENTAFLUORPROPANE | |
| DE68904986T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,1,1-TRIFLUOR-2,2-DICHLORETHANE. | |
| DE69023759T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE. | |
| EP0036123B1 (en) | Process for the preparation of very pure, partially fluorinated ethanes | |
| DE69512250T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1,1,1,3,3,3-HEXAFLUORPROPANE | |
| DE69407870T2 (en) | Fluorination catalyst and fluorination process | |
| DE3874231T2 (en) | CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING 1,1,1,2-TETRAFLUORAETHANE IN THE STEAM PHASE. | |
| DE68908616T2 (en) | Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane. | |
| DE69228242T2 (en) | PROCESS FOR PREPARING PENTAFLUOROETHANE | |
| DE68903399T2 (en) | GAS PHASE FLUORATION METHOD. | |
| DE69101025T2 (en) | Process for the preparation of 1,1,1,2-tetrafluorochloroethane and pentafluoroethane. | |
| DE69431853T2 (en) | Process for the preparation of 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| DE69715284T2 (en) | Catalyst for the fluorination of halogenated hydrocarbons | |
| DE69510223T2 (en) | PRODUCTION OF 2-CHLORINE-2-HYDROHEXAFLUORPROPANE AND THEIR AZEOTROPEN WITH HF | |
| DE69606102T2 (en) | Process for the preparation of difluoromethane | |
| DE69304987T2 (en) | Process for the production of pentafluoroethane by disproportionation of tetrafluoro-chloroethane | |
| DE19654720C2 (en) | Process for the production of hexafluoroethane | |
| DE69212306T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2-CHLORINE-1,1,1,2-TETRAFLUORETHANE AND PENTAFLUORETHANE | |
| DE69012891T2 (en) | Process for the dehydrofluorination or dehydrogenation of fluorinated alkanes. | |
| DE60029278T2 (en) | Process for the preparation of a metal fluorination catalyst on a support | |
| DE69216682T2 (en) | Process for the production of chlorotrifluoroethylene | |
| DE69408054T2 (en) | Process for the production of pentafluoroethane | |
| DE69624759T2 (en) | Synthesis of difluoromethane | |
| DE69204546T2 (en) | Process for the fluorination of halogenated hydrocarbons. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |